SU1129211A1

SU1129211A1 - Способ получени метилдихлордитиофосфата

Info

Publication number: SU1129211A1
Application number: SU833649064A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Римма Семеновна Клопкова; Людмила Дмитриевна Протасова; Татьяна Алексеевна Климова; Александр Николаевич Близнюк
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1983-07-29
Filing date: 1983-07-29
Publication date: 1984-12-15

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛДИХЛОРДИТИОФОСФАТА формулы. dHjSJPti-lg, взаимодействием пентасульфвда фосфора , диметилсульфида и хлорангидрида кислоты фосфора при нагревании .до 180-240 С в замкнутой системе, отличающийс тем, что, с, целью повышени выхода целевого ( продукта и расширени сырьевой базы, в качестве хлорангидрида кислоты фосфора используют треххлористый фосфор и процесс ведут в присутствии диметилтрисульфйда и элементарной (Л серы. 2. Способ по п. 1, о т л и ч a ющ и и с тем, что пентасульфид фосфора, диметилсульфид, диметил т.рисульфид, треххлористый фосфор и элементарную серу берут в мол рных соотношени х,, равных 1:2:1 :С4+п); :

Description

1

Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершевствованному способу получени метидцихлордитиофосфата

Алкилдихлордитиофосфаты, в том числе и иростейший их представитель .метилдихлорднтиофосфат используютс в качестве ключевых полупрод ттов синтеза разнообразных производных политиофосфорных кислот, среди которых вы влены эффективные пестициды, преимущественно комплексного действи .

Известен р д способов получени алкилдихлордитиофосфатов взаимодейсвием тиотреххлористого фосфора с S -алкилдиклортиофосфатами, с 0алкилдихлортиофосфатами Ij , с алкилдихлорфосфитамк 2 , со спиртами 3j, с алкилтиолами 4J, с триалкилтетратиофосфатами sj , взаимо.действием трехклористого фосфора с алкилтиолами и тиотреххлористым фосфором б, с триалкилтиофосфитами и серой 73, с алкилтиолами, серой и треххлорис гым фосфором в .

Все перечисленные способы могут быть использованы и дл получени метилдихлордитиофосфата. Однако промышленна их реализаци на примере получени данного вещества затруднительна .из-за относительной труднодоступности полупродуктов, наличи побочных продуктов и неутилзируемых отходов.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ полчени алкилдихлордитиофосфатов взаимодействием пентасульфида фосфора с диалкилсульфидом и тиотреххлористым фосфором в замкнутой системе при iSO-SOO C. Выход целевы

продуктов составл ет 49-77% Г9(.

-j

Метилдихлордитиофосфат этим способом получен на был. Однако установлено, что вышеуказанным способом метилдихлррдитиофосфат может быть получен с выходом не более 40%.

Цель изобретени - повышение выхода метилдихлордитиофосфата и расширение сырьевой базы.

Поставленна цель достигаетс тем,что согласно способу получени метилдихлордитиофосфата взаимодействием пентасульфида фосфора, диметилсульфида и хлорангидрида кислоты фосфора При нагревании до 180-240 С

92112

в замкнутой системе,, в качестве хлорангидрида кислоты используют треххлористый фосфор и процесс ведут в присутствии диметилтри , сульфида, и элементарной серы.

Пентасульфид фосфора, диметилсульфид ,диметилтрисульфид,треххлористый фосфор и элементарную серу желательно брать в мольных соотношени х, 0 равных 1:2:1:(4+ (2+ п) соответственно , где И - целое число от 2 до 12.,

С целью повьш1ени выхода: целевого продукта и утилизации отходов, процесс желательно вести в присутствии

кубовых остатков, полученных пр.ч вьщелении целевого продукта вакуумдистилл цией .

Процесс протекает по следующей

схеме:

Р255 + 2(СН4 25ЧсН5) + И)Рсе5+(2+п)5- ,+ rtp.scea

5 Необходимый дл реализации способа дополнительный полупродукт - диметилтрисульфид - получают из доступных полупродуктов - метилтиола и двуххлористой серы и используют дл

Q реакции без очистки.

Пример 1. Получение диметилтрисульфида . В 51,5 г(0,5 моль) двухлористой серы при перемешивании и температуре 0-5 С барботируют 43,1 г (l моль)метилтиола, температуру смеси постепенно повьш1ают до 20-25 С, реакционную массу выдерживают Б ЭТИХ услови х I ч,затем н.агревают 3 ч при 50-60 С и получают 63,1 г (100%). дйметилтрисульфида, ,6330,,2519, ,03, вычислено 36,81.

Найдено,%: С 18,76; Н 4,78; S 75,83.

Вычислено,%: С 19,02; Н 4,80; S 76,18.

П р и м е, р 2. Получение метилдихлордитиофосфата .

А. Смесь 15,5 г(о,07 моль) пентасульфвда фосфора, 8,7 г(0,14мол1Д

диметилсульфида, 8,9 г(0,07 моль) полученного дйметилтрисульфида, 57,5 г(О,42 моль треххлористого фосфора )и 8,9 г(о,28 г-ат) элементарной серы нагревают при

5 перемешивании в стальной автоклавной пробирке 2 ч при температуре.180 190С и 2 ч при 230-240 С. Из реакционной массы вьщел ют: 18,6 г тиотреххлористого фосфора, т.кип. 50 (60 мм рт.ст); 5г переходной фракци т.кип. 60-80е(20-40 мм рт.ст.) ; 43,5 г метилдихлордйтиофосфата (выход 57%), т.кип. 93-95°С/./18 мм pT.CT.,,6150,,5255. Найиено,%: С 6,62; Н 1,59; С1 39,03; Р 17,18; S 35,26; CHrtС I PS п Вычислено,%: С 6,63; Н 1,67; С1 39,16; Р 17,11; S 35,42 ; 16 г кубового остатка, представл ю щего собой подвижную окрашенную . жидкость и содержащего 3 г метшщи хлордитиофосфатг; 6 г диметилхлортритиофосфата , 5 .г триметилтетратио фосфата и 2 г неидентифицированных смолообразных продуктов. Б. Смесь 4,4 г(0,02 моль) пентасульфида фосфора, 2,5 .г (о,04 моль) диметилсульфида, 2,5 г(0,02 моль) диметилтрисульфида, 43,8 г(0,32 мол треххлеристого фосфора(), 8,9 г (о, 28 г-ат) серы, 5 г переходн фракции и 16 г кубового остатка из варианта А нагревают в тех же услов х и из реакционной массы выдел ют 38 г тиотреххлористого фосфора, 27 г метилдихлордйтиофосфата и 1I кубового остатка. В. Процесс повтор ют в тех же услови х и с теми же реагентами, но используют кубовый остаток из 114 варианта Б и треххлористый фосфор берут в количестве- 37 г(0,28 моль). ) , а серу - в количестве 7,8 г(0,24 г-ат). Получают 28 г тиотреххлористого фосфора и 25,5 г метилдихлордйтиофосфата. Г. Процесс повтор ют в тех же услови х и с теми же реагентами, но используют кубовый остаток 8 г) из варианта В и треххлористый фосфор берут в количестве 24,7 г (о, 18 моль)() , а серу - в количестве 4,5 г(0,14 г-ат). Получают 15 г тиотреххлористого фосфора и 24 г метилдихлордйтиофосфата. Суммарный выход метилдихлордйтиофосфата по четырем циклам составл ет 120 .г(85% в расчете на низкорасходованный пентасульфид фосфора . Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить выход метилдихлордйтиофосфата до 57%,а также расширить сырьевую базу за счет использовани вместо тиотреххлористого фосфора более доступных реагентов - треххлористого фосфора и серы. Предлагаемый способ позвол ет утилизировать отходы, образующиес при получении метилдихлордйтиофосфата , и повысить суммарный выход целевого продук.-а по четырем циклам до 85%(в расчете на израсходованный пентасульфид фосфора).

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛДИХЛОРДИТИОФОСФАТА формулы.

Сн₃ЙР(11_г, взаимодействием пентасульфида фосфора, диметилсульфида и хлорангидрида кислоты фосфора при нагревании до 180-240 С в замкнутой системе, отличающийся тем, что, с. целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве хлорангидрида кислоты фосфора используют треххлористый фосфор и процесс ведут в присутствии диметилтрисульфйда и элементарной 'серы.

2. Способ по п. ^отличающийся тем, что пентасульфид фосфора, диметилсульфид, диметил” т.рисульфид, треххлористый фосфор и элементарную серу берут в молярных соотношениях,- равных 1 :2:1 : (4+ п); :(2+ п) соответственно, где η - целое число от 2 до 12.

3. Способ по п. ^отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии кубовых остатков, получаемых при выделении целевого продукта вакуум-дистилляцией.

1 . · 1129211 2