DE2705219A1 - Stabilisierte polycarbonatformmassen - Google Patents

Stabilisierte polycarbonatformmassen

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DE2705219A1 DE19772705219 DE2705219A DE2705219A1 DE 2705219 A1 DE2705219 A1 DE 2705219A1 DE 19772705219 DE19772705219 DE 19772705219 DE 2705219 A DE2705219 A DE 2705219A DE 2705219 A1 DE2705219 A1 DE 2705219A1
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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polycarbonatfornunassen mit verbesserter Schmelzstabilität und Hydrolysefestigkeit auf Basis halogenhaltiger thermoplastischer aromatischer Polycarbonate. Die erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen haben somit eine verbesserte thermische und hydrolytische Stabilität.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polycarbonatformmassen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie thermoplastische aromatische Polycarbonate enthalten, die durch die üblichen Halogengehalte flammwidrig eingestellt sind, und denen eine stabilisierende Menge mindestens einer der folgenden Phenolverbindungen zugemischt ist, welche bestehen aus:
(a) Phosphatestern der folgenden Formel
R'n
R'n
R"2-n
R"2-n
O P
Mo 1611
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(b) Phosphatestern der folgenden Formel
R'n R'n
o ^i^ A-^
o-p-o
'2-n
ft-2-n
(c) bisphenolsubstituierten Triazinen der folgenden Formel
X'n
Rft2-n Rlf2-n
, l
(d) Reaktionsprodukten eines sterisch gehinderten Phenols der folgenden Strukturformel
Mo 1611
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mit einem 3 bis 9 Kohlenstoffatome enthaltenden dC-ß- ungesättigten Aldehyd, wobei das Reaktantenverhältnis von Phenol zu Aldehyd 3 : 1 ist, und
(e) sterisch gehinderte Phenole der folgenden Strukturformel
• · t
wobei in den Formeln gemäß (a) bis (e) η 1 oder 2 ist, und R entweder ein Cj-Cg-Alkylen oder ein C1-Cg-Alkyliden ist, und R1 eine sperrige C4-C22~Kohlenwasserstoffgruppe ist, die die Desaktivierung der stabilisierenden Hydroxygruppe durch Reaktionen verhindert, und R11 ein c-i~C22~ Alkyl ist, und R1" ein organischer Rest mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen ist.
Die stabilisierenden Phenolverbindungen werden in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen aromatischen Polycarbonate.
Thermoplastische aromatische Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die reinen Polycarbonatharze ohne Zusätze; als Polycarbonatformmassen sollen einerseits die Polycarbonatharze einschließlich Zusätze und andererseits die daraus resultierenden Formkörper verstanden werden.
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Thermoplatische Polycarbonate Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die Homo- und Copolycarbonate auf Basis von beispielsweise einem oder mehreren der folgenden Diphenole: Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-äther. Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide. Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone und H. , O(-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole, sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere geeignete Diphenole sind z. B. in den US-Patentschriften 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 991 273, 3 271 367, 3 280 078, 3 014 891 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, der franz. Patentschrift, 1 561 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Intersciene Publishers, New York, 1964" beschrieben.
Beispiele für geeignete Diphenole sind:
4.4 ·-Dihydroxydiphenyl
2,2-Eis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2Λ-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan 1,I-3is-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan ^-A,' -Bis- (4-hyaroxyphenyl) -p-diisopropylbenzol 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan Eis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan 2,2-Bi s-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)rpropan Eis-(3,5-Dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon
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2,4-Eis-(3,5-dimethyl-4-hydoxyphenyl)-2-methylbutan 1,1-Ξis-(3t5-dinethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan <^/^1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol 2,2-ris-(3,S-dichlor-A-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Eis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan.
Beispiele für bevorzugte Diphenole sind:
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-3is-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-3is-(3t5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
Die thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. nach dem Schmelz-ümesterungsverfahren aus Diphenolen und Diphenylcarbonat und nach dem Zweiphasengrenzenflächenverfahren aus Diphenolen und Phosgen, wie in der o. g. Literatur beschrieben wird.
Die thermoplastischen aromatischen Polycarbonate haben normalerweise ein Molekulargewicht von 10.000 bis 200.000 (bestimmt durch relin CH2 Cl2 bei 25°C und 0,5 Gew.-%). Vorzugsweise haben die thermoplastischen aromatischen Polycarbonate einen Schmelzindex von 1 bis 24 g / 10 Min. (ASTM 1238) .
Der Halogengehalt der thermoplastischen aromatischen Polycarbonate kann entweder dadurch erreicht werden, daß man die notwendigen Mengen von halogenierten Diphenolen oder Phenolen als Bestandteile während der Herstellung
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der thermoplastischen aromatischen Polycarbonate in PoIycarbonatharz einkondensiert, oder dadurch, daß man halogenenthaltende Polycarbonate mit halogenfreien Polycarbonaten nach deren Herstellung zusammenmischt.
Die thermoplastischen aromatischen Polycarbonate, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, enthalten vorzugsweise zwischen 3 und 8 Gew.-% Brom oder zwischen 4,5 und 12 Gew.-% Chlor, bezogen auf das Gewicht der Polycarbonatharze.
Besonders
bevorzugt erfindungsgemäß geeignete thermoplastische aromatische Polycarbonate sind solche, die soviel Tetrabrombisphenol A cocondensiert enhalten, daß sie 3 bis 8 Gew.-% Brom, bezogen auf das Gewicht des Polycarbonatharzes,enthalten. Außerdem sollte im Falle von Polycarbonatmischungen das bromenthaltende Polycarbonatharz einen Schmelzindex besitzen, der dem des Polycarbonats ähnlich ist, mit dem es gemischt wird.
Die Phosphatester der Formel (a)
ft'n
R*f2-n
R"2-n
I ρ
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sind ausführlicher im US-Patent 3 812 220 beschrieben. η ist 1 oder 2, und R ein Cj-Cg-Alkylen oder Cj-Cg-Alkyliden, vorzugsweise ein C1-C5- Alkylen oder ein C^-Cc-Alkyliden. Besonders bevorzugte Reste R sind Methylen, Äthylen, Isopropylen, Athyliden, n-Propyliden und Isopropyliden. Der am meisten bevorzugte Rest R ist Methylen, R* ist eine sperrige C4-C22-Kohlenwasserstoffgruppe wie 2. B. t-Butyl, t-Amyl, t-Hexyl, Cyclohexyl, t-Pentyl, t-Octyl-phenyl, Naphtyl, a-Methylcyclohexyl, t-Nonyl, Benzyl, Menthyl, Isobornyl, Phenantryl, Anthranyl, Norbornyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Bicyclohexyl, Cyclobutyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl und XyIyI. Bevorzugte Reste R1 sind sperrige C.-C.--Kohlenwasserstoffgruppen. Besonders bevorzugte sperrige Kohlenwasserstoffgruppen sind sperrige Alkylgruppen, dies gilt sowohl für die C4-C22-Kohlenwasserstoffgruppen als auch für die bevorzugten C4-C1^Kohlenwasserstoff gruppen. Die am meisten bevorzugte sperrige Kohlenwasserstoffgruppe ist t-Butyl. R1 enthält somit vorzugsweise ein tertiäres Kohlenwasserstoff atom, das unmittelbar mit dem aromatischen Ring verknüpft ist. Enthält R' kein tertiäres Kohlenwasserstoffatom, so ist R' dennoch sperrig genug, um eine Reaktion der OH-Gruppe zu verhindern, die den Stabilisator unwirksam machen wür'de. R1 steht in ortho-Steilung zum -O- der aromatischen Ringe. R11 ist ein C.-C22-Alkyl. R11 steht in para-Stellung zur OH-Gruppe eines jeden aromatischen Ringes, sofern dieser unbesetzt ist. Vorzugsweise sind die OH-Gruppen und die -0- Bindeglieder beide in ortho-Stellung oder para-Stellung zum Bindeglied R und alle ortho- und para-Stellungen zu den OH-Gruppen und -0- Bindegliedern sind substituiert.
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Die Phosphatester der Formel (b), worin R, R1, R1' und η dieselbe Bedeutung haben wie für die Phosphatester der Formel (a).
R'n
Rfn
(b)
Rfn
R-2-n
OH
werden dadurch erhalten, daß ein Diphenol über seine beiden OH-Gruppen mit dem Phosphoyatom unter Ringbildung verknüpft wird. Die Phosphatester der Formel (b) werden ebenfalls im US-Patent 3 812 220 beschrieben. Die bevorzugten Phosphatester der Formel (a) sind Tris (2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methyl-benzyl)-4-methy1-6-tert.-butylphenyIj-phosphat; Tris [j2- (2-hydroxy-3-tert.-buty 1-5-chlorbenzyl) -4-chlor-6-tert. -butylphenyy -phosphat und TrisQ-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-benzyl)-2,6-di-tert.-butyl-phenyi7-phosphat.
Der besonders bevorzugte Phosphatester ist
OR
CII j
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das TrisL2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl)-4-methyl-6-t-butylphenyl] Phosphat vorstehender Formel.
Die bisphenolsubstituierten Triazine der Formel (c)
(O
R'n
R"2-n
R"2-n
sind die Reaktionsprodukte von Triazinen und Bisphenolen und werden ausführlicher im US-Patent 3 729 471 beschrieben. Geeignete Triazine sind diejenigen, die reaktionsfähige Gruppen enthalten wie beispielsweise die Terhalogentriazine. Bevorzugte Triazin-Verbindungen sind die drei Halogensubstituenten enthaltenden Triazine, wie z. B. Chloride, Bromide und Jodide. Beispiele einiger trihalogenhaltiger Triazine sind 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin (Cyanurchlorid); 2,4,6-Trijod-1,3,5-triazin (Cyanurjodid); 2,4,6-Tribrom-1,3,5-triazin (Cyanurbromid); 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin (Cyanurfluorid); 2-Chlor-4,6-dihydroxy-1,3,5-triazin; 2-Chlor-4,6-difluor-1,3,5-triazin; 2-Fluor-4,6-dichlor-1,3 ,5-triazin; 2-Fluor-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und 2-Chlor-4,6-dijod-1,3,5-triazin. Die am meisten bevorzugte Verbindung ist 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin (Cyanurchlorid). Die Bisphenole haben folgende Strukturformel:
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•·2-η R"2-n
wobei R, R', R" und η dieselbe Bedeutung haben wie für die Phosphatester der Formel (a).
Die OH-Gruppen dieser Bisphenole können in jeder beliebigen Stellung an den Aromaten, vorzugsweise in entweder ortho- oder para-Stellung zum Kohlenwasserstoffbrückenglied R, und insbesondere in ortho-Stellung zum Kohlenwasserstoffbrückenglied R stehen.
Nähere Einzelheiten dazu sind in US-Patent 3 729 471 beschrieben.
Bevorzugte Bisphenol-substituierte Triazine sind 2,4,6-Tris-Qz-(2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-chlor-benzyl)-4-chlor-6-tert.-butylphenyl)-cyanurate; 2,4,6-Tris-(2-(2-hydroxy-3,5-di-tert■ butyl-benzyl)-4,6-di-tert.-butyl-phenyl)-cyanurate der folgenden Formel
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-JL i
H-C-H
C(CHj)3
C (CH3) 3
2,4,6-Tris- Q- (2-hydroxy-3-nonyl-5-methyl-benzyl)-4-methyl-6-nonyl-phenylJ-cyanurate der folgenden Formel
O-
CK.
.ο-
C9H19
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und besonders bevorzugt 2,4,6-Tris-[2-(2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methyl-benzyl)-4-methyl-6-tert.-butyl-pheny^[ -cyanurate der folgenden Formel
Das Reaktionsprodukt (d) aus 3 bis 9 Kohlenstoffatome enthaltenden d,β -ungesättigten Aldehyden mit den Phenolen der folgenden Strukturformel
OH
R'·
worin R' und R" dieselbe Bedeutung haben wie für die Phosphatester der Formel (a), werden im Verhältnis Phenol zu Aldehyd wie 3 zu 1 hergestellt. Herstellung und Reinigung der Reaktionsprodukte erfolgen in üblicher Weise und nach
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dem Schema von säurekatalysierten Umsetzungen von Phenolen mitcL,ß -ungesättigten Aldehyden. Als C(^,/j-ungesättigte Aldehyde sind insbesondere Acrolein, Zimtaldehyd und Croton aldehyd geeignet.
Das am meisten bevorzugte Reaktionsprodukt (d) ist das 3 zu 1 Umsetzungsprodukt von 3-Methyl-6-tert.-butyl-phenol mit Crotonaldehyd, ein weißes kristallines Pulver mit einem Schmelzpunkt von 182,5 - 188°C.
Die Reaktion läuft wie folgt ab
H+
also zweifach am Carbonyl und an der C=C-Doppelbindung des Aldehyds.
Die sterisch gehinderten Phenole (e) entsprechen nachfol gender Strukturformel
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R"1
worin R1 dieselbe Bedeutung hat wie für die Phosphatester der Formel (a) und worin R1'' ein organischer Rest mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen ist, und vorzugsweise 12 bis 28 Kohlenstoffatome hat und Ester- oder Äther-Gruppen enthalten kann. Das bevorzugte sterisch gehinderte Phenol vom Typ (e) ist Oktadecy1-3-(3J5*-di-tert.-buty1-4'-hydroxyphenyl) -propionat gemäß der folgenden Formel
CH2-CH2-C-OC18H37
Die erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen können zusätzlich stabilisiert werden durch den Zusatz von Barium-, Strontium- und/oder Calciumcarbonat in Mengen zwischen 0,01 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polycarbonatharzes. Diese Erdalkalicarbonate werden bislang in Kombination mit Phosphiten gemäß US-Patent 3 733 296 eingesetzt und nicht in Kombination mit den Phenolverbindungen (a) bis (e) gemäß vorliegender Erfindung.
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Obwohl die erfindungsgemäß geeigneten Phenolverbindungen (a) bis (e) bereits als Stabilisatoren beispielsweise für Polyolefine, PVC, Polystyrol und Polyamide verwendet worden sind, war es dennoch überraschend, daß diese Phenolverbin dungen (a) bis (e) als Stabilisatoren für halogenhaltige Polycarbonate geeignet sind, die gegebenenfalls zusätzlich durch Barium- Strontium- und/oder Calciumcarbonat zusätz lich stabilisiert sind.
Die Wirkung der Phenolverbindungen (a) bis (e) scheint von deren Molekulargewicht abzuhängen; sie tendieren offenbar nicht zur Migration und bleiben somit im Polycarbonat auch nach dessen Alterung.
Der bevorzugte Molekulargewichtsbereich (AMn) liegt für die erfindungsgemäß geeigneten Phenolverbindungen zwischen etwa 4 50 und 1600.
Die erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen können außer dem die für thermoplastische Polycarbonate üblichen Additive wie beispielsweise Pigmente wie TiO2, und Entformungsmittel
wie Cerotinsäure-cerylester.
Die erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen sind entspre chend den üblichen Polycarbonatformmassen verwendbar, ins besondere jedoch dort, wo flammfeste, thermisch und hydrolytisch stabile Polycarbonatformkörper gebraucht werden, beispielsweise für Dekorationen, Flugzeuginnenteile und für elektronische Ausrüstungen.
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Beispiel I
Thermoplastisches Copolycarbonat aus Bisphenol-A und Tetrabrombisphenol-A und Phosgen nach bekannten Verfahren hergestellt; Schmelzindex 5,2 g 1238), Bromgehalt 10 Gew.-%.
gestellt; Schmelzindex 5,2 g / 10 Minuten bei 300°C (ASTM
Dieses bromhaltige Copolycarbonat wird mit einem Bisphenol-A-Polycarbonat, Schmelzindex 7,0 g / 10 Minuten bei 300°C (ASTM 1238) Im Gewichtsverhältnis 50 zu 50 in einer Trommel gemischt. Bromgehalt der Mischung somit 5 Gew.-%.
Die Trommelmischung wurde extrudiert und danach auf verschiedene Eigenschaften hin geprüft:
Der Sauerstoffindex wurde gemessen gemäß ASTM D 2863 und die Alterung in feuchter Hitze wurde an Spritzlingen ge-* messen bei 70°C und 100 % relativer Feuchtigkeit und ihre "Halbgebrauchszeit" wurde durch Messung der Kerbschlagzähigkeit (ASTM D 256) nach 5, 10, 20 und 40 Tagen Alterung ermittelt. Die "Halbgebrauchszeit" wird jeweils als Mittelwert von 3 Messungen angegeben und ist die Zeit der Alterung, während der die Kerbschlagzähigkeit auf die Hälfte des ursprünglichen Wertes absinkt. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 enthalten. In den nachfolgenden Beispielen sind die Bestandteile Gewichtsprozente, bezogen auf Gewicht Polycarbonatharz.
Beispiele II bis X Beispiel I wurde wiederholt, wobei jedoch verschiedene Stabilisatoren zugesetzt werden.
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Tabelle 1
Bei- Stabilisator
spiele
Konzen- Sehne lzindex Sauerstoff- Kerbschlag- iialbgetration g/10 min at index % Zähigkeit zeit ^n
Ft.-lb/in. Tagen
II p-(2-Hydroxy-3-t-butyl-5-niethylbenzyl) 4-methyl-6-t-butyl] phosphat
III p-(2-Hydra3cy-3-t-butyl-5-methylbenzyl) 4-nethyl-6-t-butylj phosphat
IV r2-(2-Hydrcocy-3-t-butyl-5-irethylbenzyl) 4-methyl-6-tHxityr| phosphat
0,1
0,25 7,8
0,50
29,1
30,5
31,9
28,2
3,06
3,39
2,69
2,37
87,1
108
152
83.7
V Octadecyl
drcocy. phenyl) propionat
0,1 7,2"
28,2
2,57
85,7
VI Octadecyl 3-(3'-5'-di-tert.-butyl-41.hy-
draxy-phenyl) propionat 0,25 6,8
VU 2r4,6-atisD-(2-hjdrcDcy 3-t-4xityl 5-methyl
benzyl) -4-methyl 6-t-tutylphenyIl cyanurat 0,25 9,6
28,1
29f7
2,84
2,26
107,2
90,4
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Bei- Stabilisator spiele Kcnzen- Schmelzindex Sauerstoff- Kerbschlag- Halbgetraticn g/10 min at index % Zähigkeit ^f^18"
Ft.-Ib/in. Tagen
300°C
VIII 3:1 Kondensat von 3-methyl-6-tert.-butylphenol mit CrotonaMehyd
7,2
28,8
3,40
O I
CD
QO oo
OJ
Ca>
*^·*
O
co
IX Distearyl pentaerythritol diphosphit
X Tri (gemischte-mono und di-nonyl phenyl) phosphite
7,9
8,0
27,6
2,28
2,53
Die Beispiele XI bis XVII wurden entsprechend den Beispielen II bis X hergestellt, also mit einem Bromgehalt von 5 Gew.-%, mit einem Gehalt an Stabilisator und 0,5 % BaCO3, 5 % Cerotinsäurecerylester und 0,7 5 % TiO0. Die Trommelmischung wird jeweils extrudiert und die in Tabelle 2 aufgeführten Meßergebnisse ermittelt.
Mo 1611 - 19 -
709833/0 9 78
8 2
C2 3 ■"·
Λ -η a 1
Ό Λ J
in
CM
M In * * ir» *r ^r
η +J JJ ι I η ε in
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dP
ΑΆ
• ecm
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Tabelle 2 (Fortsetzung)
\ O CO
XI
Izod-Kerbschlagzähigkeit 1) 1/8" ft.-lb/in. 1,91
Kerbschlagzähigkeit nach Alterung bei 700C und 1(X) % relativer Feuchtigkeit (ft.-Ih/in.) nach
5 Tagen 12 Tagen 20 Tagen 41 Tagen 82 Tagen
1,72 1,33 1,52 1,60 1,49
Sauerstoffindex (ASTM D-2863) 28 %
1) Durchschnittswerte von jeweils 3 Maßergebnissen
XII
2,02
1,81 1,55 1,35 1,54 1,53
28 %
Beispiele XIII XEV
1,87 1,56 1,29 0,95 1,22
2) 42 Tage Alterung 2,13
XV
2,09
XVI
1,72
XVII
1,92
1,78 1,60 1,51
O,932 1,26
29 % 29 % 29 % 28 % 3) 10 Tage Alterung 4) Nicht für Tests geeignet.
1,73 1,75 1,96
1,63 1,583 1,583
1,52 1,43 1,36
1,13 negativ 4 negativ
0,97
Tabelle ? zeigt die überlegene hydrolytische Stabilität der erfindungsgemäßen Formmassen gegenüber konventionell stabilisierten Formmassen, und dies trotz Zusatz von BaCO3 und Entformungsmittel zu den Formmassen.
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Claims (2)

  1. Patentansprüche
    Polycarbonatfornunassen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie thermoplastisch aromatische Polycarbonate enthalten, die durch die üblichen Halogengehalte flammwidrig eingestellt sind, und denen eine stabilisierende Menge mindestens einer der folgenden Phenolverbindungen zugemischt 1st, welche bestehen aus
    (a) Phosphatester der folgenden Formel
    R'n
    R"2-n
    R'"2-n
    (b) Phosphatestern der folgenden Formel
    MO 1611
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    (c) bisphenolsubstituierten Triazinen der folgenden Formel
    R'n
    R'n
    HO
    R"2-n
    (d) Reaktionsprodukten eines sterisch gehinderten Phenols der folgenden Strukturformel
    mit einem 3 bis 9 Kohlenstoff atome enthaltenden oC, ß -ungesättigten Aldehyd, wobei das Reaktantenverhältnis von Phenol zu Aldehyd 3:1 ist, und
    (e) sterisch gehinderten Phenolen der folgenden Strukturformel
    Mo 1611
    - 24 -
    709833/0978
    wobei in den Formeln gemäß (a) bis (e) η 1 oder 2 ist und R entweder ein Cj-Cg-Alkylen oder ein C .J-C4-Alkyl iden, R1 eine sperrige C^-C-j-Kohlenwasserstoffgruppe, die die Desaktivierung der stabilisierenden OH-Gruppe durch Reaktion verhindert, R" ein C1-C22-AlKyI und R"1 ein organischer Rest mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen ist.
  2. 2. Polycarbonatformmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die stabilisierenden Phenolverbindungen in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-% eingesetzt sind, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen aromatischen Polycarbonate .
    Mo 1611 - 25 -
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0136621A2 (de) * 1983-09-30 1985-04-10 Bayer Ag Polyether-Copolycarbonate für Dialysemembranen
EP0463495A2 (de) * 1990-06-26 1992-01-02 Bayer Ag Thermoplastische Polycarbonatformmassen mit flammwidrigen Eigenschaften

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4454261A (en) * 1982-03-15 1984-06-12 Mobay Chemical Corporation Polycarbonate-calcite compositions
JPS60203666A (ja) * 1984-03-28 1985-10-15 Hitachi Ltd ポリカ−ボネ−ト組成物
US4600742A (en) * 1984-08-17 1986-07-15 The Lubrizol Corporation Polycarbonate compositions
JPH0374980U (de) * 1989-11-24 1991-07-26
JPH0441525A (ja) * 1990-06-08 1992-02-12 Daicel Chem Ind Ltd ポリカーボネートの製造法
US5240978A (en) * 1990-06-26 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame-resistant properties

Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2991273A (en) * 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US2999846A (en) * 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US2999835A (en) * 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
US3014891A (en) * 1961-12-26 Resinous compositions
US3028365A (en) * 1953-10-16 1962-04-03 Bayer Ag Thermoplastic aromatic polycarbonates and their manufacture
US3148172A (en) * 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US3186962A (en) * 1960-04-14 1965-06-01 Ici Ltd Polyethylene terephthalate stabilized with a condensation product of a phenol with an unsaturated aldehyde
US3271367A (en) * 1955-03-26 1966-09-06 Bayer Ag Thermoplastic polycarbonates of dihydroxydiarylene sulfones and their preparation
US3271368A (en) * 1963-05-02 1966-09-06 Borg Warner Sulfonate-thiocarbonate copolymers
US3280078A (en) * 1963-09-26 1966-10-18 Union Carbide Corp Polyethylenically unsaturated polycarbonate polymers
FR1561518A (de) * 1967-03-10 1969-03-28
DE1570703A1 (de) * 1964-10-07 1970-02-12 Gen Electric Hydrolytisch stabile Polycarbonate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE2023991A1 (de) * 1969-05-19 1970-11-26 J.R.Geigy AG, Basel (Schweiz) Bis-(sterisch gehinderte phenol)alkanphosphonate und Zusammensetzungen, die damit stabilisiert sind
DE2133374A1 (de) * 1970-07-06 1972-01-20 Ciba Geigy Ag Neue sterisch gehinderte Phenolester von Glykolen und ihre Verwendung als Stabilisatoren
DE2063050A1 (de) * 1970-12-22 1972-07-13 Bayer Verseifungsbeständige Polycarbonate
DE2063052A1 (de) * 1970-12-22 1972-07-13 Bayer Verseifungsbeständige Polycarbonate
US3729471A (en) * 1969-12-16 1973-04-24 Ashland Oil Inc Triazine derivatives of bisphenols
DE2250128A1 (de) * 1971-10-14 1973-05-03 Moessinger Sa Verfahren und vorrichtung zum abwickeln einer bahn von auf einem kettbaum aufgewickelten faeden
DE2211956A1 (de) * 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
US3812220A (en) * 1972-05-15 1974-05-21 Ashland Oil Inc Phosphate esters of hindered phenols
DE2411666A1 (de) * 1973-03-27 1974-10-10 Ciba Geigy Ag Phosphorsaeureanilide
DE2413798A1 (de) * 1973-04-04 1974-10-17 Gen Electric Photooxydativstabile polycarbonatzusammensetzung
DE2456864A1 (de) * 1973-12-10 1975-06-12 Ciba Geigy Ag Stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE2501332A1 (de) * 1974-01-21 1975-07-24 Ciba Geigy Ag Neue phenolacetale
DE2522833A1 (de) * 1974-05-23 1975-12-04 Ciba Geigy Ag Gehinderte phenolische derivate von cyclischen thioalkoholen und damit stabilisierte mischungen

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2581907A (en) * 1946-03-09 1952-01-08 Firestone Tire & Rubber Co Rubbery diolefinic polymers containing as antioxidant a mixture of antimony oxide and a 2, 4, 6 trihydrocarbon substituted phenol
US3238178A (en) * 1962-01-15 1966-03-01 Eastman Kodak Co Elastomeric polymers stabilized with trialkylated phenol and thioor-ganic esters
NL284832A (de) * 1961-10-30
US3239484A (en) * 1962-10-04 1966-03-08 Exxon Research Engineering Co Stabilization of polyolefins with oxanilide and a crotonaldehyde-phenol condensation product
GB1045533A (en) * 1963-02-21 1966-10-12 Gen Electric Flame-resistant polycarbonate compositions
US3398212A (en) * 1963-07-01 1968-08-20 Eastman Kodak Co Bisphenol polycarbonates and polyesters containing units derived from a thiodiphenol
US3637907A (en) * 1969-02-26 1972-01-25 Phillips Petroleum Co Polyolefins stabilized with diphosphines
US3647747A (en) * 1970-04-15 1972-03-07 Gen Electric High temperature molding flame retardant polycarbonate composition
US3733296A (en) * 1971-07-22 1973-05-15 Baychem Corp Stabilized polycarbonates
US3915926A (en) * 1972-03-10 1975-10-28 Gen Electric Flame retardant thermoplastic compositions

Patent Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3014891A (en) * 1961-12-26 Resinous compositions
US3028365A (en) * 1953-10-16 1962-04-03 Bayer Ag Thermoplastic aromatic polycarbonates and their manufacture
US3271367A (en) * 1955-03-26 1966-09-06 Bayer Ag Thermoplastic polycarbonates of dihydroxydiarylene sulfones and their preparation
US2991273A (en) * 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) * 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) * 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US2999835A (en) * 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
US3186962A (en) * 1960-04-14 1965-06-01 Ici Ltd Polyethylene terephthalate stabilized with a condensation product of a phenol with an unsaturated aldehyde
US3271368A (en) * 1963-05-02 1966-09-06 Borg Warner Sulfonate-thiocarbonate copolymers
US3280078A (en) * 1963-09-26 1966-10-18 Union Carbide Corp Polyethylenically unsaturated polycarbonate polymers
DE1570703A1 (de) * 1964-10-07 1970-02-12 Gen Electric Hydrolytisch stabile Polycarbonate sowie Verfahren zu deren Herstellung
FR1561518A (de) * 1967-03-10 1969-03-28
DE2023991A1 (de) * 1969-05-19 1970-11-26 J.R.Geigy AG, Basel (Schweiz) Bis-(sterisch gehinderte phenol)alkanphosphonate und Zusammensetzungen, die damit stabilisiert sind
US3729471A (en) * 1969-12-16 1973-04-24 Ashland Oil Inc Triazine derivatives of bisphenols
DE2133374A1 (de) * 1970-07-06 1972-01-20 Ciba Geigy Ag Neue sterisch gehinderte Phenolester von Glykolen und ihre Verwendung als Stabilisatoren
DE2063050A1 (de) * 1970-12-22 1972-07-13 Bayer Verseifungsbeständige Polycarbonate
DE2063052A1 (de) * 1970-12-22 1972-07-13 Bayer Verseifungsbeständige Polycarbonate
DE2250128A1 (de) * 1971-10-14 1973-05-03 Moessinger Sa Verfahren und vorrichtung zum abwickeln einer bahn von auf einem kettbaum aufgewickelten faeden
DE2211956A1 (de) * 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
US3812220A (en) * 1972-05-15 1974-05-21 Ashland Oil Inc Phosphate esters of hindered phenols
DE2411666A1 (de) * 1973-03-27 1974-10-10 Ciba Geigy Ag Phosphorsaeureanilide
DE2413798A1 (de) * 1973-04-04 1974-10-17 Gen Electric Photooxydativstabile polycarbonatzusammensetzung
DE2456864A1 (de) * 1973-12-10 1975-06-12 Ciba Geigy Ag Stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE2501332A1 (de) * 1974-01-21 1975-07-24 Ciba Geigy Ag Neue phenolacetale
DE2522833A1 (de) * 1974-05-23 1975-12-04 Ciba Geigy Ag Gehinderte phenolische derivate von cyclischen thioalkoholen und damit stabilisierte mischungen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0136621A2 (de) * 1983-09-30 1985-04-10 Bayer Ag Polyether-Copolycarbonate für Dialysemembranen
EP0136621A3 (de) * 1983-09-30 1985-05-15 Bayer Ag Polyether-Copolycarbonate für Dialysemembranen
EP0463495A2 (de) * 1990-06-26 1992-01-02 Bayer Ag Thermoplastische Polycarbonatformmassen mit flammwidrigen Eigenschaften
EP0463495A3 (en) * 1990-06-26 1992-08-05 Bayer Ag Thermoplastic, flame retarding polycarbonate moulding compositions

Also Published As

Publication number Publication date
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FR2352029A1 (fr) 1977-12-16
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US4260537A (en) 1981-04-07
DE2705219C2 (de) 1987-07-16
JPS5750821B2 (de) 1982-10-29
JPS5853665B2 (ja) 1983-11-30
JPS55129445A (en) 1980-10-07
FR2352029B1 (de) 1985-01-04
CA1089589A (en) 1980-11-11
IT1086624B (it) 1985-05-28

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