DE2063050A1 - Verseifungsbeständige Polycarbonate - Google Patents
Verseifungsbeständige PolycarbonateInfo
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- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
Description
LEVERKUSEN-B*-Twerk 21, ϋβΖ· 1970
Patent-Abteiluac PS/Rar
Verseifungsbeständige Polycarbonate
Polycarbonate aus Di-hydroxy-di-aryl-alkylidenen besitzen
ausgezeichnete mechanische, thermische und elektrische Eigenschaften. Diesen Vorteilen steht als Nachteil die
geringe Verseifungsbeständigkeit vor allem gegen alkalische Agenzien gegenüber.
Verseifungsbeständige Polycarbonate erhält man gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 495 642 z.B. dadurch, daß man
die zur Herstellung von Polycarbonaten üblicherweise verwendeten
Di-hydroxy-diphenyl-alkylidene zumindest teilweise durch Bisphenole der Formel 1
CH, CH, HO - /"Ar 7- C - Ar 7- C - /"Ar7- OH X
ClT /"«ti
ίί-2
Vy Π-,
ersetzt.
Eine andere Möglichkeit, Produkte mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit
zu erhalten, besteht gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 57o 7o3 darin, daß man C©polycarbonate
herstellt, in die hohe Anteile an Bisphenolen der Formel 2
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eingebaut sind, wobei R ein Alkylidenrest oder ein cycloaliphatischer
Rest ist und R^ bis R^ unter sich gleiche oder
verschiedene Alkylgruppen bedeuten.
Diese Komponenten werden nach folgendem Verfahren in die Copolycarbonate eingebaut;
Man setzt sie in homogener, inerter organischer Phase in Anwesenheit von Pyridin oder anderen tertiären Aminen wie
Triäthylamin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diäthylanilin oder
N-Methyl-piperidin als Säureakzeptoren z, B. mit Phosgen
in der ersten Stufe zu Bisehlorkohlensäureestern von
oligomeren Carbonaten 3,3',5,5f-tetraalkylsubstituierter
4,4'«Bisphenole um. Diese werden durch nachfolgende Reaktion
mit 4,4'-Bisphenolen, die-mit Ausnahme der Di-(4—hydroxyphenyl)-sulfone
in den 3,3',5,5'-Stellungen durch
Alkylgruppen nur unvollständig substituiert sind, zu Copolycarbonaten kondensiert« Somit kommt man mit diesem
Verfahren nicht zu hochmolekularen Polycarbonaten von 3,3',5,5f-tetraalkylierten 4,4*-Bisphenolen der Formel 2
und damit auch nicht zu Polycarbonaten hoher Hydrolyse-Verseifungs-
und Aminolysebeständigkeit.
Auch nach dem Verfahren des französischen Patentes 1 561 läßt sich kein hochmolekulares Homopolycarbonat aus dem
dort eingesetzten Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxylphenyl)-sulfon
erhalten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dagegen hoeh-
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molekulare Polycarbonate mit Einfriertempera türen von mindestens
1800O, die an bifunktioneIlen Struktureinheiten nur
solche der Pormel 3 enthalten und einen mittleren Polymerisat
tionsgrad P* von mindestens 30 haben, wobei sich P" auf identische
oder nicht identische Struktureinheiten der Formel 3
bezieht, worin
R = OH-r, CpHp-J — OH^ CH^z) ρ
X = eine Einfachbindung, eine Alkylen- oder Alkylidengruppe
mit 1-5 C-Atomen, einen Gycloalkylen- oder Oycloalkylidenrest mit 5-15 C-Atomen, eine Ätherbindung oder eine
Ketobindung
bedeuten.
Diese Polycarbonate stellen hervorragende thermoplastische
Kunststoffe dar, die bislang (vergl. deutsche Offenlegungsschrift
1 570 703, Seite 4, letzter Absatz und Seite 5, erster Absatz) nicht erhältlich waren. Sie sind infolge
des sterischen und induktiven Einflusses der Alky!gruppen
außerordentlich verseifungs-, hydrolyse- und aminolyse-stabil}
so sind sie z.B. beständig gegen 10 jßige wäßrige Natronlauge,
gegen 10 jSige Salzsäure und gegen konzentrierte wäßrige
Ammoniaklösung wie aus den Tabellen 1, 2 und 3 ersichtlich.
Diese neuen Polycarbonate werden erfindungsgemäß durch umsetzung
der Bischlorkohlensäureester der entsprechenden Bisphenole oder durch Umsetzung der entsprechenden Bisphenole
mit Phosgen bzw. den Bischlorkohlensäureestern der
Bisphenole nach dem Verfahren der Phasengrenzflächenkondensation
in Gegenwart von wäßrigem Alkali und einem für die
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Polycarbonate geeigneten Lösungsmittel durch Zugabe von mindestens 10 Molprozent, bezogen auf Bisphenol, an tertiären
Aminen erhalten, wobei man die Nachreaktionszeit so bemißt, daß das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der
Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden überschreitet.
Somit ist ein weiterer Gegenstand vorliegender Erfindung ein
Terfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polycarbonaten, die an bifunktionellen Struktureinheiten nur solche der formel 3
enthalten und einen mittleren Polymerisationsgrad P* von mindestens 30 haben, das in der Umsetzung der Alkalisalze von Bisphenolen der Formel
HO' ^Y T' "OH
RR
worin R und X die oben genannte Bedeutung haben, in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von
wäßriger Alkalilauge, in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureestern der
vorerwähnten Bisphenole oder in der Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch
aus einem inerten Lösungsmittel und wäßriger Alkalilauge besteht und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man,
gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern, die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von 10-200 Mol-#,
bezogen auf eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen einleitet und eine Reaktionszeit zwischen 5 Stunden und 0.1 Stunden
einhält. *
Die Polykondensation der zunächst in situ entstehenden Umsetzungsprodukte
in Gegenwart so hoher Aminkonzentrationen
zu hochmolekularen Polycarbonaten bei quantitativem Umsatz der in o-Stellung tetraalkylierten Bisphenole war nicht zu
erwarten. Es genügen nämlich z.B. bei der analogen Umsetzung
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von Bisphenol A (2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan) mit Phosgen
schon geringe Aminmengen, z.B. 0,25 - 0,5 Molprozent Triäthylamin,
um in kurzer Zeit (5-15 Minuten) hochmolekulare Polycarbonate herzustellen. Eine höhere Aminkonzentration
dagegen, etwa 2-5 Molprozent Iriäthylamin, führt zwar ebenfalls noch zu hochmolekularen Polycarbonaten, jedoch ist hier
der Umsatz an Bisphenol A stark gemindert, so daß mit steigender Aminmenge steigende Anteile an Bisphenol in der wäßrig
alkalischen Phase zurückbleiben.
Ebenso sind, wie aus der Deutschen Auslegeschrift 1 190
(Seite 1) hervorgeht, bei Verwendung von Phenol oder substituierten
Phenolen als Kettenbegrenzer Aminkonzentrationen von
mehr als LO Mol-#, bezogen auf das anwesende Bisphenol, für die Polycarbonatbildung von Nachteil.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate sind Z. B. folgende Bisphenole geeignett
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan
Bis-(3,5-diisopropyl-4-hydroxyphenyl)-methan
2,2-Bis-(3-methyl-5-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-diäthyl-4-hydroxyphenyl)-propan
3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-pentan
I,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyolohexan
1,4-Bis-(3,5-dimethyi-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-Sther Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-carbonyl
Als Kettenbegrenzer eignen sich Phenol oder substituierte Phenole, wie 2.6-Dimethy!phenol.
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Man lust ζ. B., wie an sich bekannt, die Bisphenole in
wäßrigem Alkali, bevorzugt in Natron- oder Kalilauge, und fügt ein für das entstehende Polyearbonat geeignetes
Lösungsmittel hinzu. Als solche sind im allgemeinen Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform
und 1,2-Dichloräthan, aber auch chlorierte Aromaten, wie
Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Chlortoluol, geeignet.
In dieses Gemisch leitet man unter kräftigem Rühren Phosgen ein. - Bei Bisphenolen, die aufgrund ihres hydrophoben
Charakters keine Blsphenolatlusungen ergeben, verwendet man
vorteilhaft eine Suspension. - Die benötigte Phosgenmenge richtet sich nach dem eingesetzten Bisphenol, der Rührwirkung
und der Reaktionstemperatur, die zwischen etwa Xo° und etwa
600C liegen kann, und beträgt im allgemeinen 1,1 - >,o Mol
Phosgen pro Mol Bisphenol. Nach der Phosgenierung, die auch bereits in Anwesenheit von Kettenbegrenzern, 2. B. 2,6-Dimethylphenol,
durchgeführt werden kann, erfolgt dann die Kondensat ior zu einem hochmolekularen Polycarbonat durch Zugabe
von tertiärem AmIn, z. B. Triäthylamin, Dlmethyllsenzylamin
oder Triäthylendiamin, als Katalysator«, Die Aminmengen
betragen im allgemeinen Xo "- 2o© Molprozent, bezogen auf
Bisphenol, vorzugsweise verwendet man jedoch Io - 5o Molprozent; dabei ist eine Reaktionszeit von etwa 5 bis etwa 1,5
Stunden im allgemeinen ausreichend. Die so hergestellten Polycarbonate kann man nach bekannten Verfahren isolieren,
z. B. indem man die wäßrige Phase abtrennt, die organische
Phase mehrmals mit Wasser bis zur Elektrolytfreiheit wäscht und danach das Polycarbonat ausfällt oder das Lösungsmittel
abdampft. Die so gewonnenen Polycarbonate enthalten keine
Anteile an verseifbarem Chlor.
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Die erfindungsgemäßen Polycarbonate lassen sich sehr gut zu
Formkörpern, Pollen und Filmen verarbeiten. Sie lassen sich
auch in Mischungen mit Füllstoffen, z. B. Mineralien oder Ruß, mit Effektstoffen, Glasfasern, Pigmenten, Farbstoffen,
Stabilisatoren, z. B. gegen TJV-Mcht, und anderen Zusätzen
gut verwenden. Sie sind insbesondere dort mit großem Vorteil einzusetzen, wo es auf hohe Temperaturbeständigkeit und auf
Hydrolyse -, Verseifungs- und Aminolysefestigkeit ankommt.
So können sie beispielsweise zur Herstellung von Rohrleitungen für heiße alkalische oder saure lösungen, von hochwertigen
Dichtungen, von Geschirr und von heißdampfsterilisierbaren
Geräten dienen. Aufgrund der guten Löslichkeit in "Lösungsmitteln wie Toluol und Xylol, können sie auch als Lacke
«.B. sub Beschichten von Kunststoffen verwendet werden.
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Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus dem Bischlorkohlensäureester von 3i3»Bis-(3,5-dimethyl-4~hydroxy~
pheny1)-propan.
In 6oo ml Wasser werden 41,6 g Natriumhydroxid (I,o4 Mol)
gelöst. Unter gutem Rühren werden loo ml Methylenchlorid
und 2,8 ml Triäthylamin (0,02 Mol) zugegeben. Dann werden unter weiterem guten Rühren 81,8 g Bischlorkohlensäureester
des 3,3-Bis-(3,5~dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,2 Mol),
gelöst in 5oo ml Methylenchlorid, in einem Schuß zugegeben»
Es wird 2 3/4 Stunden kräftig nachgerührt. Der Versuch wird unter Stickstoff durchgeführt, die Reaktionstemperatur
beträgt 2o - 250C. Im Anschluß an das Nachrühren wird der
Ansatz aufgearbeitet. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Die organische Phase wird mit looo ml Methylenchlorid
verdünnt und dann zweimal mit looo ml 5 ^iger wäßriger
Salzsäure und anschließend mit Wasser elektrolytfrei gewaschen. Nach Einengen der organischen Phase auf 6oo ml und Antrüben
mit Aceton wird diese In 25oo ml Methanol eingetropft, wobei das Polycarbonat ausfällt. Es wird getrocknet.
Die Ausbeute an flockigem, weißem Polycarbonat beträgt 60 g. Die relative Viskosität des Polycarbonate betragt 2j070 (in
Methylenchlorid bei 25°0, c = 5 g/l). Das mittlere Molekulargewicht
aus Lichtstreuungsmessuogen Mxg ist 186000. Aus der
Methylenchloridlösung des Polymeren können farblose, klare,
zähe Filme gezogen werden. Die Einfriertemperatur des Polymeren (Differential-Thermoanalyse) beträgt 2100O
Messungen an Filmen ergeben;
Reißfestigkeit £TR « 698 kp/cm2
Reißdehnungs £„ «= 89 %
ρ Ε-Modul aus Zugversuch » 2© 600 kp/cm
Dielektrischer Verlustfaktor tan (DIN 53 48J)-I-Io""5 bei
lo6 Hz.
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Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
und dessen Bischlorkohlensäureester.
In 600 ml Wasser werden 22,4 g Natriumhydroxid (0,56 Mol) und 22,7 g 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4~hydroxyphenyl)-propan
(0,08 Mol) gelöst. Dann werden loo ml Methylenchlorid und 3,0 ml Triäthylamin (0,02 Mol) unter Rühren zugegeben.
Zu dieser Mischung werden unter kräftigem Rühren 49,1 g
des Bischlorkohlensäureesters von 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
(0,12 Mol), gelöst in 500 ml Methylenchlorid, in einem Schuß zugegeben. Dann wird 2 1/2 Stunden
kräftig nachgerührt. Es wird unter Stickstoff bei 2o - 250C
gearbeitet. Der Ansatz wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. " Die wäßrige Phase 1st blsphenolfrei. Es werden 59 g eines
weißen flockigen Polycarbonats erhalten, aus dessen Methylenchloridlösung ein klarer, fester, zäher PiIm erhalten wird. Die
relative Viskosität des Polymeren beträgt 1,529 (in Methylenchlorid
bei 250O, c = 5 g/1)» das mittlere Molekulargewicht
aus Lichtstreuungsmessungen M^g ist 83000, die Einfriertemperatur
beträgt 2060C.
Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus 3,3-Bis-(3>5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
und Phosgen mit Kettenabbrecher 2,6-Dimethylphenol.
In 600 ml Wasser werden 28,0 g Natriumhydroxid (0,7 Mol), 56,8 g 3,3-Bis-(3,5-dlmethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,2 Mol)
und 0,733 g 2,6-Dimethylphenol (0,006 Mol) gelöst. Dann werden unter Rühren 600 ml Methylenchlorid zugegeben. Unter starkem
Rühren werden dann 4o g Phosgen (0,4 Mol) gasförmig in die Reaktionsmischung eingeleitet. Der pH-Wert der wäßrigen Phase
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wird durch Natriumhydroxid-Zugabe auf 13 gehalten. Dann werden 64 ml einer Natriumhydroxid-Lösung, die 32 g Natriumhydroxid
(0,8 Mol) enthält und weiter 3 ml Triäthylamin (0,2 Mol) zugegeben. 2 1/2 Stunden lang wird dann kräftig
nachgerührt. Die gesamte Reaktion wird unter Stickstoff bei 2o - 25°C durchgeführt. Die Aufarbeitung des Reaktloiisgemisches
erfolgt, wie unter Beispiel 1. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Es wird ein weißes flockiges Polycarbonat erhalten.
Ausbeute 60 β·^Γβι = If284 (in Methylenchlorid bei
250C, c = 5 g/l). Mittleres Molekulargewicht aus Lichtstreuungsmessungen
Mj18 is 35000. Aus einer Methylenchlorid-Lösung wird
ein klarer, zäher, farbloser PiIm erhalten. Einfriertemperatur = 2010C. . '
Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus Bis-)3*5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan
und Phosgen.
In 3oo ml Wasser werden 14,0 g Natriumhydroxid (0,35 Mol)
gelöst und dann unter Rühren 300 ml Methylenchlorid und
25,6 g Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan (0,1 Mol) zugegeben. Dann werden unter kräftigem Rühren 2o g Phosgen
(0,2 Mol) gasförmig eingeleitet. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Natriumhydroxid bei I3 gehalten. Dann werden
16 g Natriumhydroxid (0,4 Mol) in 32 ml wäßriger Lösung und 1,5 ml Triäthylamin (0,01 Mol) zugegeben und 3 1/4 Stunde
kräftig nachgerUhrt. Die gesamte Reaktion wird unter Stickstoff und bei 2o - 250C vorgenommen.
Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt wie in Beispiel 1. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Es wird ein flockiges,
weißes Polycarbonat erhalten. Ausbeute 26,5 g.^ rel = lf433
(in Methylenchlorid bei 25°, c = 5 g/l). Einfriertemperatur
2010O (Differentialthermoanalyse). Aus der Methylenchlorid-Lösung
läßt sieh ein klarer, farbloser PiIm ziehen.
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Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus Bis-(3,5-dimethyl-^-hydroxyphenyl)-methan
und dem Bischlorkohlensäureester von 3,3-Bis-(3,5-dinBthyl-4~hydroxyphenyl)-propan.
In 600 ml Wasser werden 24 g Natriumhydroxid (0,60 Mol)
und 15,7 g Bis-(5,5-dimethyl-^-hydroxyphenyl)-methan
(0,06 Mol) gelöst. Dann werden loo ml Methylenchlorid und
3,0 ml Triäthylamin (0,02 Mol) unter Rühren zugegeben. Zu dieser Mischung werden unter kräftigem Rühren 57,3 g
Bischlorkohlensäureester des 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
(0,14 Mol), gelöst in 5oo ml Methylenchlorid, auf einmal zugegeben. 3 Stunden lang wird dann kräftig nachgerührt.
Es wird unter Stickstoff und bei 2o - 25°C gearbeitet. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt wie in Beispiel
Die wäßrige Phase ist blsphenolfrei. Ausbeute: 57 g weißes, flockiges Polycarbonat, aus dessen Methylenchlorid-Lösung farblose,
klare, zähe Filme gezogen werden können./» re-^ = 1,513
(in Methylenchlorid bei 250O, e = 5 g/l.)
Das Produkt zeigt eine Einfriertemperatur von 2o2wC (Differentialthermoanalyse).
Herstellung von hochmolekulare* Polycarbonat aus 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4~hydroxyphenyl)-cyclohexan
und Phosgen.
In 175 ml H2O wurden 8 g NaOH gelöst. Dazu, wurden 175 ml
CH2Ol2 gegeben. Unter guter Rührung wurden dann 16,2 g (0,05
Mol) 1,1-Bis-(3,5-dimetnyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan in
dieser Mischung gelöst. Unter weiterem kräftigen Rühren wurden 14 g (0,14 Mol) GOGl2 eingeleitet. Nach Zugabe von 0,7 ml
(0,005 Mol) Triäthylamin wurden 1 1/2 Stunden nachgerührt, dann weitere 6g (0,06 Hol) Phosgen eingeleitet und noch
2 1/2 Stunden nachgerührt. Während des Einleitens von GOCl2
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und während des Nachrührens wurde der pH der wäßrigen Phase durch Zutropfen 50 $iger NaOH auf 13 gehalten. Der gesamte
Versuch wurde unter Np und bei 20 - 25°C durchgeführt. Die
Aufarbeitung des Ansatzes erfolgte wie in Beispiel 1. Ausbeute; 17 g weißes, flockiges Polycarbonat (= 97 $ der Theorie)
~n -, = 1,294, Einfriertemperatur (Differentialthermoanalyse) =
213 C, Molekulargewicht aus Lichtstreuung Mw = 59 700. Aus ä.ner OHpOlp-Lösung des Polymeren wurde ein klarer, farbloser
erhalten.
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Tabelle 1: Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßen
Polycarbonate gegen 10 #iges wäßriges Natriumhydroxid bei 1OO°G.
Abnahme des Gewichts von Filmstücken 4x5 cm, ca. 70-100 /um
dick, Gewicht 150-200 mg. Die Pilmstücke werden vor der Auswaage mit Wasser gewaschen und getrocknet.
| Behandlungszeit | Gewichtsabnahme in mg bei Polycarbonaten | aus Bsp.l |
aus Bsp. 2 |
aus Bsp. 3 |
aus Bsp. 4 |
aus Bsp. 5 |
| 1000 | aus Bisphenol A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| völlig aufge löst |
Tabelle 2: Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßen
Polycarbonate gegen 10 5&ige wäßrige Salzsäure bei 1000O.
Filmstücken 70 - 100/um dick
u = unverändert klar und zäh
u = unverändert klar und zäh
| Behandlungszeit ChJ |
Eigenschaften der Slime von Polycarbonaten | aus Bsp.l |
aus Bsp. 2 |
aus Bsp. 3 |
aus Bsp.4 |
aus Bsp. 5 |
| 1000 | aus Bisphenol A | U | U | U | U | U |
| zerfallen |
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Tabelle 3'· Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßen
Polycarbonate gegen konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung bei 250C.
Filmstücken 70 - 100/um dick
u = unverändert klar und zäh
| Behandlungszeit DhJ |
Eigenschaften der Filme von Polycarbonaten | aus Bsp.l |
aus Bsp. 2 |
aus Bsp. 3 |
aus Bsp. 4 |
aus Bsp. 5 |
| 250 | aus Jöispnenöl H | U | U | U | U | U |
| völlig aufge löst |
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Claims (4)
- Patentansprüche:Hochmolekulare Polycarbonate mit Einfriertemperaturen von mindestens 1800O, die an bifunktioneilen Struktureinheiten nur solche der Formel 3 enthalten und einen mittleren Polymerisationsgrad P" von mindestens 30 haben, wobei sich P" auf identische oder nicht identische Struktureinheiten der Formel 3_bezieht, worinR = CH,, C2H5 oder 0Η(σΗ,)2 undX = eine Einfacheindung, eine Alkylen- oder Alkylidengruppe mit 1-5 0-Atomen, einem Cycloalkylen- oder Cycloalkylidenrest mit 5-15 C-Atomen, eine Ätherbindung oder eine Ketobindung bedeuten.
- 2. Verfahren zur Herstellung der Polycarbonate nach Anspruch 1, das in der Umsetzung der Alkalisalze von Bisphenolen der Formel ±worin A und X die vorstehend genannte Bedeutung haben, in wäßriger lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von wäßriger Alkalilauge, in Anwesenheit eines inerten Iiösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureestern der vorerwähnten Bisphenole oder in derLe A 13 359- 15 -20 9829/1043Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch aus einem inerten Lösungsmittel und wäßriger Alkalilauge besteht und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man, gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern, die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von IO - 200 Mol-#, bezogen auf eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen einleitet und eine Reaktionzeit zwischen 5 und O.l Stunden einhält.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden tiber~ schreitet.
- 4. Verwendung der hochmolekularen Polycarbonate nach Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern, Filmen, Folien und BeSchichtungen hoher Hydrolyse-, Verseifungs- und Aminolysebeständigkeit, die gegebenenfalls Füllstoffe, Effektstoffe, Glasfasern, Pigmente, Farbstoffe und/oder Stabilisatoren enthalten.Le A 15 359 - 16 -209 8 2 9/1043
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