JP2002530458A - 塩素と臭素を含まない難燃性ポリカ−ボネ−ト成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、随時他の難燃剤の他に、エポキシド基を含む難燃剤、ドリップ防止剤及び他のポリカ−ボネ−トに普通の添加剤を含むガラス繊維で強化された難燃性ポリカ−ボネ−ト成形物質に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】

本発明は、エポキシド基を含む難燃剤を、随時他の難燃剤、ドリップ防止（ａ
ｎｔｉ−ｄｒｉｐ）剤及びポリカ−ボネ−トに普通の他の添加剤と一緒に含んで
なるガラス繊維で強化された難燃性ポリカ−ボネ−ト成形組成物に関する。

【０００２】 （背景の技術） アンダ−ライタ−ズ・ラボラトリ−ズ社（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のブレティン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）９４の「材
料の分類に対する燃焼試験」（以下ＵＬ９４）によれば、寸法１２７ｘ１２ｘ１
．６ｍｍ（１／１６”）の試料形のガラス繊維で強化されたポリカ−ボネ−トは
分類Ｖ−１またはＶ−２の必要条件を満足するにすぎない。

【０００３】 適当な難燃剤、例えば芳香族または脂肪族スルホン酸の塩を、随時他の難燃剤
添加剤と組合わせて添加した場合、厚さ３．２ｍｍ及び１．６ｍｍの試料におい
て初めてＵＬ９４試験の分類Ｖ−０を満足する。

【０００４】 多くのガラス繊維で強化されたポリカ−ボネ−トに対する難燃添加剤は、特許
及び他の刊行物に記述されている。即ち芳香族スルホン酸の塩の使用は、米国特
許第３９３３７３４号及び米国特許第３９４０３６６号に記述されている。この
主の難燃剤の欠点は、薄いバ−の場合燃焼分類Ｖ−０が必ずしも達成されないこ
と、且つこれらの添加剤がイオン性塩としてポリカ−ボネ−トのエステル交換反
応及び分解反応を接触する傾向のあることである。

【０００５】 難燃性ポリカ−ボネ−トの製造に対するアルカリ塩の添加は、長年知られてき
た（参照、例えば独国公開特許第１９３０２５７号、米国特許第３７７５３６７
号、独国公開特許第２０４９３５８号、米国特許第３８２６４９０号、独国公開
特許第２１４９３１１号、および英国特許第１３７０７４４号）。

【０００６】 独国公開特許第２５３５２６１号は、有機アルカリ金属塩または有機アルカリ
土類金属塩或いはこれらの混合物をシロキサンと組合わせて添加する難燃性ポリ
カ−ボネ−トの製造法を開示している。

【０００７】 ヨーロッパ特許第３９２２５２号は、アルカリおよびアルカリ土類金属塩、更
にシロキサンを難燃剤添加剤として使用する難燃性ポリカ−ボネ−トの製造法を
開示している。

【０００８】 ここに記述されているオリゴマ−またはポリマ−シロキサンは、非常に少量で
さえ混和しないという重大な影響をもたらす。更に、オリゴマ−またはポリマ−
シロキサンを使用する場合には、最終部分において開裂反応により揮発性の環式
シロキサンが生成し、電気的用途における接触（ｃｏｎｔｚｃｔ）に対してダメ
ージを引き起こす。

【０００９】 有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩またはこれらの混合物、および
アルカリ金属またはアルカリ土類金属ハライドまたは有機ハライドを含む難燃性
ポリカ−ボネ−トも、独国公開特許第２７４４００６号から公知である。これら
のポリカ−ボネ−トは、更に難燃性を改善するシロキサンを含むことができる。

【００１０】 ここに記述されているオリゴマ−またはポリマ−シロキサンは、有機ハライド
と組合わせて初めて有効である。しかしそれは塩との組合わせにおいて難燃性が
低下する。

【００１１】 独国公開特許第２９１８８８２号および独国公開特許第２９１８８８３号は、
有機ハロゲン化合物、アルカリまたはアルカリ土類塩およびドリップ防止剤を含
む熱可塑生物の難燃性混合物を記述している。

【００１２】 すべてのこれらの混合物は、塩素または臭素を含む化合物を有する。しかしな
がら、特に環境保全の理由から、塩素化または臭素化された化合物を含まない生
成物に対する需要が増している。

【００１３】 ＪＰＡ６０−１４９６５８号は、燐酸カリウム、芳香族ホスファイト、ケイ素
化合物、およびガラス繊維を含むポリカ−ボネ−ト樹脂を開示している。これら
のポリカ−ボネ−トは、改善された難燃性を示す。ＣＨ₃ −Ｓｉ−（Ｏ−ノニル
）がケイ素化合物としてあげられている。

【００１４】 ＪＰＡ６０−１８６５５９号からは、ホスホン酸カリウム、芳香族ホスファイ
ト、４、４−ジヒドロキシジフェニルアルカンオリゴマ−、および有機ケイ素化
合物を含むポリカ−ボネ−ト樹脂が公知である。これらのポリカ−ボネ−ト樹脂
は難燃性である。メチルトリ（ｓｅｃ）−オクチロキシシラン、テトラノニルシ
リケ−ト、およびテトラトリデシルシリケ−トがケイ素化合物としてあげられて
いる。

【００１５】 上述の文献は、有機燐酸カリウムの、エステル交換触媒（亜燐酸のエステル）
との組み合わせが、難燃性の達成のためには必要であることを教示している。エ
ステル交換触媒がなければ満足できる効果は達成されない。

【００１６】 しかしながら、エステル交換触媒、特にホスファイトは、ポリカ−ボネ−トに
悪い影響を与えることが知られている。特にそれは、ポリカ−ボネ−トの耐加水
分解性を損ない、燐酸の遊離に基因して電気的用途における接触にダメージをも
たらす。ケイ素に結合したメチル基および大きいアルコキシ基が特徴の、記述さ
れるケイ素化合物は、他の欠点、例えばポリカ−ボネ−トと混和しにくいこと、
この低混和性のよる揮発性の増大がある。

【００１７】 米国特許第５３２６８００号に記述されるハロゲン化フタリミドと組合わせて
の使用は、事実信頼できる難燃系を与えるが、ハロゲンを含む、従って火災の時
に腐食性のガスを遊離するという欠点を持つ。このことは、日本国特許願７５−
１１９０４１号に記述されているハロゲン化フタリミドの使用に、並びに有機ア
ルカリ金属塩を有機ハライドの他に使用することを含んでなる独国公開特許第９
７４４０１６号および米国特許第４１１０２９９号に記述されている方法にも当
てはまる。

【００１８】 かくして本発明の目的は、ガラス繊維で強化されたポリカ−ボネ−ト成形組成
物に対する塩素または臭素を含まない難燃剤を開発することであった。

【００１９】 この目的は、エポキシド含有化合物を難燃剤として、随時脂肪族または芳香族
有機塩、特にスルホン酸塩の他に使用することによって達成された。

【００２０】 （発明の説明） 本発明は、 ａ）芳香族（コ）ポリカ−ボネ−ト６０−９６．９５重量部、好ましくは７５−
９５重量部、 ｂ）ガラス繊維３−４０重量部、好ましくは２−２５重量部、最も好ましくは５
−２０重量部、 ｃ）グリシジルメタクリレ−トもしくはグリシジルアクリレ−ト成分を含む（コ
）ポリマ−４．０重量部まで、好ましくは０．１−１．５重量部、最も好ましく
は０．３−０．８重量部、または エポキシド末端基を含んでなるカルボン酸エステル４．０重量部まで、好ましく
は０．１−１．５重量部、最も好ましくは０．２−０．８重量部、または エポキシド基を含んでなる（コ）ポリエ−テル４．０重量部まで、好ましくは ０．１−１．５重量部、最も好ましくは０．３−０．８重量部、 ｄ）有機スルホン酸塩０−２．０重量部、好ましくは０．０５−０．５重量部、
を含む、難燃性ポリカ−ボネ−ト成形組成物に関する。

【００２１】 更に本発明による成形組成物は、添加剤、例えば熱安定剤、ＵＶ安定剤、酸化
防止剤、離型剤、他の難燃剤、ドリップ防止剤、顔料、または充填剤を、熱可塑
性ポリカ−ボネ−トに通常の量で含むことができ、また他の重合体、例えばＡＢ
Ｓ、ＳＡＮ、ＥＰＤＭまたはポリエステル、特にテレフタル酸に基づくものをブ
レンドの成分として含むことができる。

【００２２】 本発明の意味における芳香族（コ）ポリカ−ボネ−トは、ホモポリカ−ボネ−
トおよびコポリカ−ボネ−トの両方を含み、これらは公知の様に線状でも分岐し
ていても良い。

【００２３】 本発明に適当な（コ）ポリカ−ボネ−トにおけるカ−ボネ−ト基の８０モル％
まで、好ましくは２０−５０モル％は、芳香族ジカルボン酸エステル基で置換さ
れていてもよい。分子鎖中に炭酸の酸基および芳香族ジカルボン酸の酸基の両方
を含むこの種のポリカ−ボネ−トは、更に正確には芳香族ポリエルテルカ−ボネ
−トとして記述される。簡単化のために、本明細書においては、これを熱可塑性
芳香族ポリカ−ボネ−トという一般的術語に包含するものとする。

【００２４】 本発明で使用されるポリカ−ボネ−トは、公知の方法に従い、ジフェノ−ルと
炭酸誘導体から、随時延鎖停止剤を用いて、また随時分岐鎖剤を用いて製造され
る。但しポリエステルカ−ボネ−トの製造には、炭酸誘導体の一部が芳香族ジカ
ルボン酸またはジカルボン酸の誘導体で置き換えられる。

【００２５】 ポリカ−ボネ−ト製造の詳細は、同業者の良く知るところである。例えば、こ
こでは次の参考文献が参照できる： ●ポリマ−・レビュ−ズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第９巻、インタ
−サイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｓｙｄｎｅｙ）、１９６４年； ●ジャ−ナル・オブ・ポリマ−・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、ポリマ−・ケミストリ−・エディション（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ）、１９、７５−９０（１９８０
）； ●エンサイクロピディア・オブ・ポリマ−・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１１巻、第２版、６４８−７１８ページ、
１９８８年； ●ベッカ−（Ｂｅｃｋｅｒ）／ブラウン（Ｂｒａｕｎ）編、「クンストストッフ
−ハンドブ−フ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）」、第３／１巻、
カ−ル・ハンザ−出版（Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ
，Ｖｉｅｎｎａ）、１１７−２９９ページ、１９９２年。

【００２６】 芳香族ポリカ−ボネ−ト（熱可塑性芳香族ポリエステルカ−ボネ−トを含む）
は、１２０００−１２００００、好ましくは１５０００−８００００、特に２２
０００−６００００の平均分子量Ｍ_v （ＣＨ₂ Ｃｌ₂ １００ｍｌ当たり０．５ｇ
の濃度および２５℃において、相対粘度を測定することによって決定）を有する
。

【００２７】 本発明で使用するポリカ−ボネ−トの製造に適当なジフェノ−ルの例は、ハイ
ドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシアリ
−ル）アルカン、ビス（ヒドロキシアリ−ル）スルフィド、ビス（ヒドロキシア
リ−ル）エ−テル、ビス（ヒドロキシアリ−ル）ケトン、ビス（ヒドロキシアリ
−ル）スルホン、ビス（ヒドロキシアリ−ル）スルホキシド、α、α´−ビス
（ヒドロキシアリ−ル）ジイソプロピルベンゼン、およびこれらの、アルキル化
またはハロゲン化された核を含んでなる化合物を含む。

【００２８】 好適なジフェノ−ルは、４、４´−ジヒドロキシジフェニル、２、２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、１、１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルエタン、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２、４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１、１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ／ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２、２
−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３、５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２、２−ビス（３、５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、２、４−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−２−メチルブタン、１、１−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ／ｐ−ジイソプロピルベンゼン、および１、１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンである。

【００２９】 特に好適なジフェノ−ルは、４、４´−ジヒドロキシジフェニル、１、１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２、２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２、２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２、２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、および１、１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンを含む
。

【００３０】 ホモポリカ−ボネ−トの場合には１つのジフェノ−ルだけが使用され、コポリ
カ−ボネ−トの場合には複数のジフェノ−ルが使用される。この時使用するビス
フェノ−ル並びに合成に使用する他のすべての化学品および補助物質は、勿論そ
の合成に由来する不純物を含んでいてもよいが、できるだけ純粋な原料を用いる
ことが望ましい。

【００３１】 適当な延鎖停止剤は、フェノ−ル、アルキルフェノ−ル、例えばクレゾ−ル、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル、ｐ−ｎ−オクチルフェノ−ル、ｐ−イソオク
チルフェノ−ル、ｐ−ｎ−ノニルフェノ−ルおよびｐ−イソノニルフェノ−ル、
ハロゲン化フェノール、例えばｐ−クロロフェノール、２、４−ジクロロフェノ
−ル、ｐ−ブロモフェノ−ルおよび２、４、６−トリブロモフェノ−ル、または
これらの混合物である。適当なモノカルボン酸は安息香酸、アルキル安息香酸、
およびハロゲン化安息香酸である。

【００３２】 好適な延鎖停止剤は式（Ｖ） Ｒ³ −Ｐｈ−ＯＨ （Ｖ） ［式中、Ｒ³ はＨまたは分岐鎖もしくは未分岐鎖Ｃ₁ −Ｃ₁₈アルキル基である］
のフェノールである。

【００３３】 使用する延鎖停止剤の量は、それぞれの場合に使用するジフェノ−ルのモル数
に関して０．５−１０モル％である。連鎖停止剤は反応前、中、または後に添加
することができる。

【００３４】 適当な分岐鎖剤は、ポリカ−ボネ−ト化学において公知の３官能性化合物また
は３つより高官能性の化合物、特に３つまたはそれ以上のフェノール性ＯＨ基を
含んでなるものを含む。

【００３５】 適当な分岐鎖剤の例は、フロログルシノ−ル、４、６−ジメチル−２、４、６
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、 ４、６−ジメチル−２、４
、６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１、３、５−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１、１、１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２、２−ビス−［４、４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２、４−ビス（
４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノ−ル、２、６−ビス−（２−ヒド
ロキシ−５´−メチルベンジル）−４−メチルフェノ−ル、２−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサ−（４
− （４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルトテレフタル酸エ
ステル、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−［４−ヒドロ
キシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタンおよび１、４−ビス（４´、４
´´−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、並びに２、４−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸クロリド、および３、３−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２、３−ジヒドロインド−ル
を含む。

【００３６】 随時使用される分岐鎖剤の量は、この場合もそれぞれに使用するジフェノ−ル
ニ関して、０．０５−２．５モル％の範囲である。

【００３７】 分岐鎖剤は、反応容器中に置かれた水性アルカリ相に、ジフェノ−ルおよび延
鎖停止剤と一緒に含ませてもよく、またはホスゲン化前に有機溶媒に溶解して添
加することもできる。

【００３８】 ポリカ−ボネ−トの製造に対するすべてこれらの手段は、同業者が良く知るこ
とである。

【００３９】 ポリエステルカ−ボネ−トの製造に適当な芳香族ジカルボン酸の例は、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、３、３´−ジフェニル
ジカルボン酸、４、４´−ジフェニルジカルボン酸、４、４´−ベンゾフェノン
−ジカルボン酸、３、４´−ベンゾフェノン−ジカルボン酸、４、４´−ジフェ
ニルエ−テル−ジカルボン酸、４、４´−ジフェニルスルホン−ジカルボン酸、
２、２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパン、およびトリメチル−３
−フェニルインダン−４、５´−ジカルボン酸を含む。

【００４０】 芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸および／またはイソフタル酸は最も
好適に使用される。

【００４１】 ポリエステルカ−ボネ−トの製造にも使用できるジカルボン酸の誘導体は、ジ
カルボン酸ジハライドおよびジカルボン酸ジアルキルエステル、特にジカルボン
酸ジクロリドおよびジカルボン酸ジメチルエステルを含む。

【００４２】 本発明で使用しうる（コ）ポリカ−ボネ−トの好適な製造法は、界面法および
溶融エステル交換法である。

【００４３】 第１の場合には炭酸誘導体として好ましくはホスゲンを使用し、一方第２の場
合のは好ましくは炭酸ジフェニルを使用する。（コ）ポリカ−ボネ−トの製造に
対する触媒、溶媒、処理法、反応条件などは、それぞれの場合、満足裏に記述さ
れ、公知である。

【００４４】 ガラス繊維ｂ）として適当である種類のガラス繊維は多数市販されている。即
ち適当なサイズで被覆することによってポリカ−ボネ−トと親和性にした切断さ
れた長ガラス繊維（「切断繊維」）および短ガラス繊維（「粉砕繊維」）がある
。Ｅガラスから作られたガラス繊維は、本発明の成形組成物の製造に好適に使用
される。この「Ｅガラス」とは、ＤＩＮ１２５９によると、アルカリ酸化物顔料
が＜１重量％のアルミニウムボロシリケ−トガラスであると理解できる。直径８
−２０μｍおよび長さ３−６ｍｍのガラス繊維（「切断繊維」）は好適に使用さ
れるが、適当なガラス球であるような短ガラス繊維（「粉砕繊維」）も使用でき
る。直径１０−１７μｍおよび長さ４−５ｍｍのガラス繊維は最も好適に使用さ
れる。

【００４５】 好適な（コ）ポリマ−ｃ）は、 （１）グリシジルアクリレ−トもしくはグリシジルメタクリレ−トまたはこれら
の混合物、好適にはグリシジルメタクリレ−ト１−１００重量％、好ましくは５
−８０重量％、最も好ましくは１０−６０重量％、 （２）他のエチレン性不飽和単量体、好ましくはメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸エステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、および芳香族ビニル化合物０
−９９重量％、好ましくは２０−９５重量％、最も好ましくは４０−９０重量％
、の（共）重合によって得られるものである。

【００４６】 グリシジルメタクリレ−トまたはグリシジルアクリレ−ト成分を含む（コ）ポ
リマ−ｃ）は、最も好ましくは次の構造要素（Ｉ）、（II）、（III）からなる
：

【００４７】

【化１】

【００４８】 ［式中、ＲはＣ₁ −Ｃ₂₄−アルキル、（随時置換またはハロゲン化された）Ｃ ₇ −Ｃ₂₄−アルカリ−ルもしくはアラルキル、Ｃ₆ −Ｃ₂₄−アリ−ルまたは （随時置換またはハロゲン化された）グリシジルを示し、および好ましくは メチル、ブチル、またはグリシジルを示し、 Ｒ₁ はＨまたはメチルを示し、 Ｒ₂ は（随時置換またはハロゲン化された）Ｃ₇ −Ｃ₂₄−アルカリ−ルもし くはアラルキルまたはＣ₆ −Ｃ₂₄−アリ−ルを示し、および好ましくはフェ ニルを示し、そして Ｒ₃ はＣ₁ −Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₇ −Ｃ₂₄−アルカリ−ルもしくはアラルキ ル、（随時置換またはハロゲン化された）Ｃ₆ −Ｃ₂₄−アリ−ル、または Ｃ₂−Ｃ₂₄−アシルを示し、および好ましくはエチルまたはアセチルを示す ］。 但し、（コ）ポリマ−に含まれる式（Ｉ）の構造単位の１−１００モル％、好ま
しくは５−８０モル％、最も好ましくは１０−６０モル％は、グリシジルエステ
ルである。各（コ）ポリマ−は、種類（Ｉ）、（II）、（III）の異なる複数の
構造要素を含むことができる。

【００４９】 （コ）ポリマ−ｃ）は、最も好ましくは （１）グリシジルアクリレ−トもしくはグリシジルメタクリレ−トまたはこれら
の混合物、好適にはグリシジルメタクリレ−ト１０−６０重量部、 （２）メチルまたはブチルメタクリレ−トまたはこれらの混合物、好適にはメチ
ルメタクリレ−ト１０−４０重量部、 （３）メチルまたはブチルアクリレ−トまたはこれらの混合物、好適にはブチル
アクリレ−ト０−４０重量部、 （４）スチレン１０−３０重量部、 を含んでなる混合物の共重合によって製造される。

【００５０】 例えばグリシジルメタクリレ−ト、メチルメタクリレ−ト、ブチルメタクリレ
−ト、およびスチレンは、本発明の（コ）ポリマ−として使用でできる。

【００５１】 このような共重合体は市販されている。即ちグリシジルメタクリレ−ト約２７
重量％を含むこの種の共重合体は、アンダ−ソン社（Ａｎｄｅｒｓｏｎ ｃｏ．
，Ａｄｒｉａｎ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からアルマテクス（Ａｌｍａｔｅｘ^R ）Ｐ
Ｄ−７６１０の商品名で販売されており、またグリシジルメタクリレ−ト約４０
重量％を含む共重合体は、同じ会社からアルマテクスＡＰ−３４０２の商品名で
販売されている。

【００５２】 エポキシド基を含むカルボン酸エステルｃ）として好適に使用される物質は、
炭素数５−３６、好ましくは炭素数１０−２５のカルボン酸基と炭素数２−２５
を含んでなる１価または多価アルコールに由来する基とを含んでなる化合物であ
る。１価アルコールに由来する好適な基は、炭素数４−３５、特に９−２４を含
んでなるものである。多価アルコールに由来する好適な基は、炭素数２−２０、
好ましくは２−５を含んでなるジオ−ル、トリオ−ルまたはテトロ−ルのもので
ある。多価アルコールの完全にエステル化された及び部分的にエステル化された
基は、カルボン酸エステルｃ）に包含されうる。カルボン酸エステルｃ）は、エ
ポキシド基を含むことが必須であり、分子当たり少くとも１つのエポキシド基が
存在する。エポキシド基は、脂肪酸基及びアルコール基の両方に含ませることが
できる。エポキシド基の加水分解による開環の結果として、脂肪酸基はヒドロキ
シル基を含んでいてもよい。

【００５３】 本発明のカルボン酸エステルｃ）に存在するカルボン酸基の例は、ギ酸、酢酸
、ｎ−もしくはｉ−プロピオン酸、ｎ−もしくはｉ−らく酸、ｎ−もしくはｉ−
吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウ
ンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パル
ミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、モノデカン酸、アラキジン酸、ベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、アクリル酸、クロトン酸、パル
ミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、ソルビン酸、リノ−ル酸、リノレン酸、
エレオステアリン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、ドコサヘキサン酸、安息
香酸、及び１−または２−ナフチリン酸（随時メチル、エチル、またはプロピル
でモノ置換または多置換されていてもよい）、またはこれらのに混合物に由来す
るものを含む。

【００５４】 本発明のカルボン酸エステルｃ）に存在するアルコール基の例は、上述したカ
ルボン酸の水素化で得られるアルコールに由来するものを含み、更にメタノ−ル
、エタノ−ル、ｎ−またはｉ−プロパノ−ル、ｎ−またはｉ−ブタノ−ル、ｎ−
またはｉ−ペンタノ−ル、ヘキサノ−ル、ヘプタノ−ル、オクタノ−ル、ノナノ
−ル、デカノ−ル、ウンデカノ−ル、ラウリルアルコ−ル、トリデカノ−ル、ミ
リスチルアルコ−ル、ペンタデカノ−ル、セチルアルコ−ル、ヘプタデカノ−ル
、ステアリルアルコ−ル、オレイルアルコ−ル、エルシルアルコ−ル、リシノ−
ルアルコ−ル、リノレイルアルコ−ル、リノレニルアルコ−ル、モノデカノ−ル
、アラキジルアルコ−ル、ガドレイルアルコ−ル、ベヘニルアルコ−ル、エルシ
ルアルコ−ル、ブラッシジルアルコ−ル、グリセロ−ル、トリメチロ−ルプロパ
ン、ペンタエリスリト−ル、またはこれらの混合物に由来するものを含む。

【００５５】 カルボン酸エステルｃ）に含まれる二重結合は、好ましくは最大残存よう素価
が５０、好ましくは２０、最も好ましくは５までエポキシド化される。分子中に
１つ以上のエポキシド基が存在する場合、エポキシド基は部分的に加水分解され
てジオ−ルを形成していてもよいが、分子当たり少くとも１つの加水分解されて
いないエポキシド基が存在しなければならない。

【００５６】 カルボン酸エステルｃ）として最も好適に使用される生成物は、天然不飽和グ
リセリドのエポキシド化によって得られるものである。その例は、エポキシド化
亜麻仁油またはエポキシド化大豆油を含む。この種の生成物は、例えば商品名エ
デノ−ル（ＥＤＥＮＯＬ^R ）（エポキシド化された脂肪酸エステル）または５ソ
ベルモル（ＳＯＶＥＲＭＯＬ^R ）（ジオ−ルを含むエポキシド化された脂肪酸エ
ステル）で市販されており、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ，Ｈｅｎｋｅ
ｌｓｔｒ．６７，Ｄ−４０１９１ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ）から入手できる。

【００５７】 エポキシド末端基を含んでなる（コ）ポリエステルｃ）は、脂肪族、アラリフ
ァチックまたは芳香族構造単位を含んでなる。概して、これらの構造単位は、炭
素数１−４０を有する。（コ）ポリエ−テルｃ）は、ランダムまたはブロック様
のシ−ケンスで異なる構造単位を含んでいてよい。ポリエーテルの１つの好適な
基は、炭素数２−１８、特に２−６の構造単位含んでなるアルキリデン基を含ん
でなる。その例は、メチリデン、エチリデン、ｉ−またはｎ−プロピリデン、ｉ
−、ｎ−またはネオ−ブチリデン、ペンチリデン、ヘキシリデン、ヘキシルエチ
リデン、ドデカニリデン、またはヘキサデカニリデン単位を含んでなるポリエー
テルである。ポリエーテルの他の好適な基は、分岐鎖剤、例えばトリオ−ル、テ
トロ−ル、及びペント−ルを出発物質として用いて製造されるものを含んでなる
。ここにグリセロ−ル、トリメチロ−ルプロパン及びペンタエリスリト−ルは特
に好適な単量体である。この時これらの分岐したポリエーテルは、分子当たり２
つ以上の末端基を含む。

【００５８】 本発明で使用しうる（コ）ポリエ−テルｃ）の末端基は、炭素数１−４０、好
ましくは１−２５のＯＨ基、またはＯ−アルキル、Ｏ−アルカリ−ル、Ｏ−アラ
ルキル、Ｏ−アリ−ルもしくはＯ−アシル基を含んでなってよい。天然脂肪酸ま
たは脂肪族アルコールに由来する末端基は特に好適であり、グリシジル末端基は
最も好適である。

【００５９】 適当な末端基の例は、酸、例えばギ酸、酢酸、ｎ−もしくはｉ−プロピオン酸
、ｎ−もしくはｉ−らく酸、ｎ−もしくはｉ−吉草酸、カプロン酸、エナント酸
、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデ
カン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステア
リン酸、モノデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸
、メリシン酸、アクリル酸、クロトン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エル
カ酸、ソルビン酸、リノ−ル酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキドン
酸、クルパノドン酸、ドコサヘキサン酸、安息香酸、及び１−または２−ナフチ
リン酸（随時メチル、エチル、またはプロピルでモノ置換または多置換されてい
てもよい）、或いはアルコ−ル、例えばメタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−またはｉ
−プロパノ−ル、ｎ−またはｉ−ブタノ−ル、ｎ−またはｉ−ペンタノ−ル、ヘ
キサノ−ル、ヘプタノ−ル、オクタノ−ル、ノナノ−ル、デカノ−ル、ウンデカ
ノ−ル、ラウリルアルコ−ル、トリデカノ−ル、ミリスチルアルコ−ル、ペンタ
デカノ−ル、セチルアルコ−ル、ヘプタデカノ−ル、ステアリルアルコ−ル、オ
レイルアルコ−ル、エルシルアルコ−ル、リシノ−ルアルコ−ル、リノレイルア
ルコ−ル、リノレニルアルコ−ル、モノデカノ−ル、アラキジルアルコ−ル、ガ
ドレイルアルコ−ル、ベヘニルアルコ−ル、エルシルアルコ−ル、ブラッシジル
アルコ−ル、グリセロ−ル、トリメチロ−ルプロパン、またはペンタエリスリト
−ルに由来するものである。

【００６０】 不飽和アルコールまたはカルボン酸に由来する末端基を含んでなる（コ）ポリ
エ−テルを用いる場合、その二重結合は、好ましくは最大残存よう素価が５０、
好ましくは２０、最も好ましくは５までエポキシド化される。（コ）ポリエ−テ
ルｃ）は平均して分子当たり少くとも１つのエポキシド官能基を有する末端基を
含む。好適に使用される（コ）ポリエ−テルは、すべての末端基がエポキシド官
能基を含んでなるものである。

【００６１】 本発明で使用できる（コ）ポリエーテルｃ）は、一般に１００−１００００ｇ
／モルの平均分子量（数平均）Ｍ_n を有する。２００−５０００ｇ／モルの平均
分子量Ｍ_nの（コ）ポリエーテルは好適に使用され、３００−３０００ｇ／モル
の平均分子量Ｍ_nのものは最も好適に使用される。

【００６２】 更なる難燃剤として本発明で使用しうる有機スルホン酸塩ｄ）は、好ましくは
一般式（IV） Ｒ−ＳＯ₃ Ｚ （IV） ［式中、Ｒは随時フッ素化されたＣ₁−Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₇ −Ｃ₂₄−アルカ リ−ルもしくはアラルキル、またはＣ₆−Ｃ₂₄−アリ−ル基を示し、そして ＺはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ₄を示す］ に相当する。

【００６３】 有機スルホン酸塩ｄ）の例は、パ−フルオロブタンスルホン酸ナトリウムまた
はカリウム、パ−フルオロエタンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、ジフェ
ニルスルホン−スルホン酸ナトリウムまたはカリウム、２−ホルミルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムまたはカリウム、及び（Ｎ−ベンゼンスルホニル）−ベンゼ
ンスルホンアミドナトリウムまたはカリウムを含む。パ−フルオロブタンスルホ
ン酸ナトリウムまたはカリウムは好適に使用される。

【００６４】 有機スルホン酸塩ｄ）は、勿論他の有機または無機酸塩と組合わせて使用する
こともできる。このような塩の例は、メチルホスホン酸ナトリウムまたはカリウ
ム、（２−フェニルエチレン）ホスホン酸ナトリウムまたはカリウム、フェニル
ホスホン酸リチウム、ヘキサフルオロアルミン酸三ナトリウムまたは三カリウム
、ヘキサフルオロチタン酸二ナトリウムまたは二カリウム、ヘキサフルオロケイ
酸二ナトリウムまたは二カリウム、ヘキサフルオロジルコン酸二ナトリウムまた
は二カリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウムまたはカリウム、ヘキサフルオ
ロリン酸ナトリウムまたはカリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはカリウム、メ
タリン酸ナトリウムまたはカリウム、及びリン酸リチウム、ナトリウムまたはカ
リウムを含む。

【００６５】 本発明は、本発明による成形組成物の成分及び随時他の添加剤を、バルクでま
たは溶液で、同時にまたは連続的に混合し、ついでこの混合物を溶融物形で２６
０−３６０℃の温度下に混練りし、或いは溶融物形で２５０−３２０℃の温度下
に押出す、本発明の成形組成物の製造法にも関する。

【００６６】 本発明の更なる具体例によれば、本発明の成形組成物は、ポリカ−ボネ−トに
対する溶媒に溶解した（コ）ポリカ−ボネ−トａ）を、他の成分ｂ）、ｃ）及び
ｄ）と且つ随時他の添加剤と混合し、ついで溶媒を（例えばポリカ−ボネ−ト溶
液を蒸発で濃縮することにより）除去し、そして得られた混合物を粒状化するこ
とにより、溶液形で製造してもよい。

【００６７】 本発明による成形組成物は、公知の方法により、ポリカ−ボネ−トに通常の加
工条件を用いる通常に加工機において加工して、難燃性成形物にすることができ
る。

【００６８】 本成形物は、好ましくは耐炎性に関して厳しい必要条件に供される射出成形さ
れた及び押出された製品に対して適当である。このような成形品の例は、シート
、板、中空室シート、塊状物、電気品のハウジングなどを含む。このような成形
物は、非常に異なる分野、例えば電気、電子、光、コンピュータ、建築、自動車
及び／または航空機の分野で使用される。 実施例 重量％として提示される実施例に示す定量的データは全混合物の重量に関する
ものである。実施例Ａ１−Ａ７ フェノールを連鎖停止剤として含み且つペンタエリスリト−ルテトラステアレ
−ト［マクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ^R ）２８０５、バイエル社（Ｂａｙｅｒ
ＡＧ）］０．４７重量％を添加した２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンから製造した芳香族ポリカ−ボネ−トを、真空脱気しながら、２軸押出し
機（ＺＳＫ３２／２）中２８０℃で溶融した。ついでポリマ−Ａまたはポリマ−
Ｂ及びパ−フルオロブタンスルホン酸カリウムまたはジフェニルスルホン−ジス
ルホン酸ナトリウムの混合物を、表に示す量で、ポリカ−ボネ−ト溶融物に直接
添加した。ポリマ−ストランド（ｓｔｒａｎｄ）を冷却し、粒状化した。この粒
状物質を真空炉中、８０℃で２４時間乾燥し、１１０℃の壁温度を用い、射出成
形機により３１０℃で射出成形して、寸法１２７ｘ１２ｍｍの試験試料を成形し
た。それぞれの場合、１０の試験バ−をＵＬ９４（固体プラスチック試料の燃焼
、アンダ−ライタ−・ラボラトリ−ズ）の試験法により燃焼試験に供した。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】実施例Ｂ１−Ｂ１３ フェノールを連鎖停止剤として含み且つペンタエリスリト−ルテトラステアレ
−ト［マクロロン２８０５、バイエル社］０．４７重量％を添加した２、２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから製造した芳香族ポリカ−ボネ−トを
、真空脱気しながら、２軸押出し機（ＺＳＫ３２／２）中２８０℃で溶融した。
ついでパ−フルオロブタンスルホン酸カリウム０．１５重量％及び表に示す量の
カルボン酸エステルの混合物を、ポリカ−ボネ−ト溶融物に直接添加した。ポリ
マ−ストランドを冷却し、粒状化した。この粒状物質を真空炉中、８０℃で２４
時間乾燥し、１１０℃の壁温度の型を用い、射出成形機により３１０℃で射出成
形して、寸法１２７ｘ１２ｍｍの試験試料を成形した。それぞれの場合、１０の
試験バ−をＵＬ９４（固体プラスチック試料の燃焼、アンダ−ライタ−・ラボラ
トリ−ズ）の試験法により燃焼試験に供した。

【００７６】

【表７】

【００７７】

【表８】

【００７８】

【表９】

【００７９】

【表１０】

【００８０】

【表１１】

【００８１】

【表１２】

【００８２】実施例Ｃ１−Ｃ９ フェノールを連鎖停止剤として含み且つペンタエリスリト−ルテトラステアレ
−ト［マクロロン２８０５、バイエル社］０．４７重量％を添加した２、２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから製造した芳香族ポリカ−ボネ−トを
、真空脱気しながら、２軸押出し機（ＺＳＫ３２／２）中２８０℃で溶融した。
ついでパ−フルオロブタンスルホン酸カリウム０．１５重量％及び表に示す量の
（コ）ポリマ−の混合物を、ポリカ−ボネ−ト溶融物に直接添加した。ポリマ
−ストランドを冷却し、粒状化した。この粒状物質を真空炉中、８０℃で２４時
間乾燥し、１１０℃の壁温度の型を用い、射出成形機により３１０℃で射出成形
して、寸法１２７ｘ１２ｍｍの試験試料を成形した。それぞれの場合、１０の試
験バ−をＵＬ９４（固体プラスチック試料の燃焼、アンダ−ライタ−・ラボラト
リ−ズ）の試験法により燃焼試験に供した。

【００８３】

【表１３】

【００８４】

【表１４】

【００８５】

【表１５】

【００８６】

【表１６】

【００８７】

【表１７】

【００８８】

【表１８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 33:14） Ｃ０８Ｌ 33:14） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 71:00） Ｃ０８Ｌ 71:00） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 63:00） Ｃ０８Ｌ 63:00） Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｋ 69:00 105:06 105:06 105:12 105:12 (31)優先権主張番号 １９８ ５２ ４０６．４ (32)優先日 平成10年11月13日(1998．11．13) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 フリツツ，トマス ドイツ・デー−47839クレーフエルト・デ ユンキルヘナーシユトラーセ56アー (72)発明者 ベルク，クラウス ドイツ・デー−40668メーアブツシユ・リ ルケシユトラーセ１ベー (72)発明者 ヤーン，デイルク ドイツ・デー−47829クレーフエルト・ニ ーダーシユトラーセ103 (72)発明者 フフエン，ラルフ ドイツ・デー−47239ドウイスブルク・ツ ムレルトゲンホフ25 Ｆターム(参考） 4F071 AA22X AA33 AA33X AA42 AA47 AA50 AB28 AC01 AC14 AF47 AH03 AH11 AH12 BA01 BB05 BB06 BC01 BC03 BC04 4F206 AA28 AA32 AB05 AB25 JA07 JQ81 4J002 BG072 CD162 CG001 CG011 CG021 CG031 CG041 CH002 DL006 EH038 EH048 EH078 EV237 EV257 FA046 GG01 GN00

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）芳香族（コ）ポリカ−ボネ−ト６０−９６．９５重量部
   、 ｂ）ガラス繊維３−４０重量部、 ｃ）グリシジルメタクリレ−トもしくはグリシジルアクリレ−ト成分を含む（コ
   ）ポリマ−、またはエポキシド末端基を含んでなる（コ）ポリエ−テル、または
   エポキシド基を含むカルボン酸エステル、それぞれの場合、０．０５−４．０重
   量部、 ｄ）有機スルホン酸の塩０−２．０重量部、 を含む、難燃性ポリカ−ボネ−ト成形組成物。
2. 【請求項２】 （１）グリシジルアクリレ−トもしくはグリシジルメタクリ
   レ−トまたはこれらの混合物１−１００重量％、 （２）他のエチレン性不飽和単量体０−９９重量％、 の（共）重合によって得られる（コ）ポリマ−ｃ）を含む、請求項１のポリカ−
   ボネ−ト成形組成物。
3. 【請求項３】 （１）グリシジルアクリレ−トもしくはグリシジルメタクリ
   レ−トまたはこれらの混合物１０−６０重量部、 （２）メチルまたはブチルメタクリレ−トまたはこれらの混合物１０−４０重量
   部、 （３）メチルまたはブチルアクリレ−トまたはこれらの混合物１０−４０重量部
   、 （４）スチレン１０−３０重量部、 の混合物の（共）重合によって得られる（コ）ポリマ−ｃ）を含む、請求項２の
   ポリカ−ボネ−ト成形組成物。
4. 【請求項４】 天然の不飽和グリセリドのエポキシド化によって得られるカ
   ルボン酸エステルを成分ｃ）として使用する、請求項１のポリカ−ボネ−ト成形
   組成物。
5. 【請求項５】 エポキシド化亜麻仁油またはエポキシド化大豆油を成分ｃ）
   として使用する、請求項１のポリカ−ボネ−ト成形組成物。
6. 【請求項６】 炭素数２−１８のアルキリデン基を含んでなるポリエーテル
   を（コ）ポリエーテル成分ｃ）として含む、請求項１のポリカ−ボネ−ト成形組
   成物。
7. 【請求項７】 （コ）ポリエ−テルｃ）が２つよりも多い末端基を含んでな
   る、請求項１または６のポリカ−ボネ−ト成形組成物。
8. 【請求項８】 （コ）ポリエ−テルｃ）がグリシジル末端基を含んでなる、
   請求項１、６または７のポリカ−ボネ−ト成形組成物。
9. 【請求項９】 一般式（IV） Ｒ−ＳＯ₃ Ｚ （IV） ［式中、Ｒは随時フッ素化されたＣ₁ −Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₇ −Ｃ₂₄−アルカ リ−ルもしくはアラルキル、またはＣ₆ −Ｃ₂₄−アリ−ル基を示し、そして ＺはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ₄ を示す］ の化合物を有機スルホン酸の塩として含む、請求項１−８のいずれかのポリカ−
   ボネ−ト成形組成物。
10. 【請求項１０】 成分ａ）−ｄ）、及び随時他の添加剤を混合し、ついで混
    合物を２６０−３６０℃の温度下に溶融物形で混練りする、請求項１−９の少く
    とも１つのポリカ−ボネ−ト成形組成物の製造法。
11. 【請求項１１】 成分ａ）−ｄ）、及び随時他の添加剤を混合し、ついで混
    合物を２５０−３２０℃の温度下に溶融物形で押出す、請求項１−９の少くとも
    １つのポリカ−ボネ−ト成形組成物の製造法。
12. 【請求項１２】 ポリカ−ボネ−トに対する溶媒に溶解した（コ）ポリカ−
    ボネ−トａ）を、他の成分ｂ）、ｃ）及びｄ）と、更に随時他の添加剤と混合し
    、ついで溶媒を除去する、請求項１−９の少くとも１つのポリカ−ボネ−ト成形
    組成物の製造法。
13. 【請求項１３】 ポリカ−ボネ−ト溶液を蒸発によって濃縮して溶媒を除去
    する、請求項１２の方法。
14. 【請求項１４】 請求項１−８のいずれか１つのポリカ−ボネ−ト成形組成
    物から製造される成形物。
15. 【請求項１５】 請求項１−８のいずれか１つのポリカ−ボネ−ト成形組成
    物を、難燃性の射出成形された及び押出された製品の製造に使用すること。