KR101976449B1 - 폴리카보네이트 조성물 중의 향상된 가수분해 안정성 - Google Patents

폴리카보네이트 조성물 중의 향상된 가수분해 안정성 Download PDF

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Abstract

향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 수지의 제조 방법 및 조성물이 본 명세서에 개시된다. 하이드로탈사이트 및 무기 완충물을 포함하여 생성된 조성물은 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물의 유리한 물리적 특성을 여전히 유지하면서 물품의 제조에 사용될 수 있다. 본 요약은 특정 기술 분야에서의 검색을 위한 목적으로 스캐닝 도구로서 의도되며, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.

Description

폴리카보네이트 조성물 중의 향상된 가수분해 안정성{Improved hydrolytic stability in polycarbonate compositions}
본 발명은 향상된 가수분해 안정성을 갖는 폴리카보네이트 조성물에 관한 것으로, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 조성물을 포함하는 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지는 유용한 특성, 예를 들어, 높은 충격 강도, 높은 용융 흐름, 우수한 외관 및 향상된 내용매성을 갖는 비닐 폴리머로부터 유도된 에멀젼과 다수의 블렌드를 형성한다. 그러나, 에멀젼 공정에 의해 제조된 비닐 폴리머의 성질은 이들과의 블렌딩에 사용된 폴리카보네이트(PC) 수지의 안정성에 특정 문제를 발생시킨다. PC는 탄산(carbonic acid) 에스테르 반복 단위를 갖는 축합 폴리머이다. 이들 카보네이트 연결은 물과 반응하여 폴리머의 분자량 손실을 야기하고, 궁극적으로는 폴리머의 물리적 특성을 손실 할 수 있다. 산 및 염기와 같은 다양한 촉매, 또는 상기 블렌드가 성형(molding) 또는 압출에 의해 용융 가공될 때 바람직하지 않은 촉매를 생성하는 에멀젼 중합 공정의 화학적 잔여물(remnant)은 PC 가수분해의 속도를 증가시킬 수 있다. PC 수지는 열화에 비교적 민감하며, 분해할 때 카보네이트 연결로부터 유도된 이산화탄소를 방출한다는 점에서 축합 폴리머로서 다소 흔치 않다. 이산화탄소의 발생은 PC 블렌드의 발포를 일으키거나 또는 표면이 이산화탄소로 인한 스플레이(splay)에 의해 손상된 플라스틱 부품을 제공할 수 있다. 이러한 분해는 페놀성 말단기를 뒤에 남긴다.
에멀젼 중합 공정에서 유화제(emulsifier agent) 및 응집제(coagulation agent)와 같은 특정 가공 보조제의 사용은 PC의 분해를 일으킬 수 있다. 예를 들어, 지방 카르복시산 또는 이들의 염과 같은 유화제의 잔류물은 PC 안정성의 문제를 일으킬 수 있다. 뿐만 아니라, 에멀젼 중합된 수지는 이들이 제조된 물로부터 분리되어야 한다. 이 분리는 종종 응집에 의해 수행된다; 염수 또는 산의 첨가가, 여과화 함께, 종종 사용되어, 물로부터 에멀젼 폴리머를 분리한다. 이러한 분리에도 불구하고, 에멀젼 폴리머는 PC 불안정성을 일으킬 수 있는 미량의 다양한 잔류물을 종종 함유한다. 많은 경우에, 에멀젼 폴리머 제조시의 이러한 부산물로부터 에멀젼 폴리머를 완전히 정제하는 것은 산업적으로 또는 경제적으로 실현 가능하지 않다. 예를 들어, 산 또는 염으로 응집된 에멀젼 폴리머는, 가혹한 조건에서의 PC 블렌드에 사용될 수 있도록 폴리머를 정제하기 위해 과도한 세척이 요구될 수 있다. 그러나, 이러한 가외의 세척은 과도한 물을 요구하며, 이는 증가된 오염 및 또는 높은 처리 비용을 가져온다. 다른 경우에서, 유화제 및 라디칼 개시제와 같은 에멀젼 중합 부가제(adjunct)의 사용은 성공적인 에멀젼 중합에 있어 중요하고, 이는 제거되거나 또는 대체될 수 없다. 따라서, 에멀젼 폴리머를 중합으로부터 분리된 그대로 PC와 조합하여 사용할 수 있다면 이로울 것이다. 그러나, 고온에서 습기에 노출되는 것과 같은 가혹한 응용 분야에서, 에멀젼 중합 공정의 잔류물은 PC 파괴를 낳을 수 있다.
따라서, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 폴리카보네이트 조성물을 제공하는 것이 이로울 것이다.
일 측면에 있어서, 본 발명은 폴리카보네이트 폴리머; 및 하이드로탈사이트 및 무기 완충염을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물을 포함하는 가수분해 안정화된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다. 상기 가수분해 안정화제는 열 및 습기의 존재 하에서, 특히 산성 또는 염기성 환경 하에서의 가수분해성 분해에 대한 폴리카보네이트 폴리머를 포함하는 폴리머 조성물의 안정성을 향상시킨다. 따라서, 추가적인 일 측면에 있어서, 생성된 조성물은 높은 온도 및 습도에의 노출이 전체적인 제품 성능에서 중요한 물품의 생산에 사용될 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물이 본 명세서에 기술된다:
(a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물:
i. 하이드로탈사이트(hydrotalcite) 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 무기 완충염(buffer salt) 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;
(b) 1종 이상의 폴리카보네이트 폴리머 조성물 약 20 pph 내지 약 90 pph;
(c) 1종 이상의 충격 개질제 조성물 약 5 pph 내지 약 50 pph; 및
(d) pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물(reference composition)의 중량 평균 분자량 유지도(retention) 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타낸다.
추가적인 일 측면에 있어서, 1종 이상의 폴리카보네이트 폴리머 조성물, 1종 이상의 충격 개질제, 및 가수분해 조성물을 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물이 본 명세서에 기술되며, 상기 가수분해 안정화제는 1종 이상의 하이드로탈사이트 및 1종 이상의 무기 완충염을 포함하며, 상기 가수분해 안정화제는 가수분해 안정성을 제공하는데 효과적인 양으로 존재한다.
또 다른 일 측면에 있어서, 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물의 가수분해 안정성을 향상시키는 공정이 본 명세서에 기술되며, 이는 유효량의 가수분해 안정화제를 첨가하는 단계를 포함하고, 상기 가수분해 안정화제는 1종 이상의 하이드로탈사이트 및 1종 이상의 무기 완충염을 포함하여, 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 만큼 큰 중량 평균 분자량 유지도로 가수분해 안정성을 증가시킨다.
본 발명의 추가적인 이점의 일부는 후술하는 설명에서 기재될 것이며, 일부는 설명으로부터 자명하거나, 또는 본 발명의 실시에 의해 알게 될 것이다. 본 발명의 이점은 첨부된 특허청구범위에서 특히 지적된 요소 및 조합에 의해 실현되고 이루어질 것이다. 앞선 일반적인 설명 및 다음의 상세한 설명 모두는 단지 예시적이고, 설명적인 것이며, 청구된 본 발명을 제한하지 않음이 이해되어야 한다.
본 발명은 후술하는 본 발명의 상세한 설명 및 본 명세서에 포함된 실시예를 참조하여 더욱 쉽게 이해될 수 있다.
본 발명의 화합물, 조성물, 물품, 시스템, 장치 및/또는 방법이 개시되고 기재되기 이전에, 이들은 달리 명시되지 않는 한 특정 합성 방법 또는 달리 명시되지 않는 한 특정 시약에 제한되는 것이 아님이 이해되어야 하며, 이는 물론 그러한 것들은 달라질 수 있기 때문이다. 본 명세서에서 기재된 것과 유사하거나 또는 균등한 임의의 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 테스트에 사용될 수 있으나, 예시적인 방법 및 재료가 이제부터 설명된다.
뿐만 아니라, 달리 명시적으로 언급하지 않는 한, 본 명세서에서 기재된 임의의 방법이 특정 순서로 단계가 수행되는 것이 요구되는 것으로 해석되려는 의도가 없음이 이해되어야 한다. 따라서, 방법 청구항이 실제로 단계들이 따라야 하는 순서를 열거하지 않거나 또는 특허청구범위 또는 상세한 설명에서 상기 단계들이 특정 순서로 한정됨을 달리 구체적으로 진술하지 않는 경우, 어떠한 경우에도 어떤 순서가 유추되는 것으로 의도되지 않는다. 이는 다음을 포함하는 것들의 해석을 위한 가능한 모든 비명시적 기준에 대해서도 유지된다: 단계 또는 작업 흐름의 배열에 관한 논리의 문제; 문법 조직 또는 문장 부호로부터 유래된 일반적 의미; 및 본 명세서에서 기재된 구현예들의 수 또는 유형.
본 명세서에서 언급된 모든 문헌은 참조에 의해 본 명세서에 통합되며, 이는 상기 문헌들이 인용된 것과 관련된 방법 및/또는 재료를 개시하고 설명하기 위한 것이다.
정의
본 명세서에서 사용된 용어는 단지 특정 측면을 설명하기 위한 목적이며, 제한하려는 의도가 아님이 또한 이해되어야 한다. 본 명세서 및 특허청구범위에서 사용된 것과 같은, 용어 "~을 포함하는(comprising)"은 "~으로 이루어진(consisting of)" 및 "~으로 본질적으로 이루어진(consisting essentially of)"과 같은 구현예를 포함할 수 있다. 달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 당해 기술분야에서 통상의 기술자에게 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 본 명세서 및 후술하는 특허청구범위 중에서, 본 명세서에서 정의되는 많은 용어들을 참조할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용된 바와 같이, 단수 형태 및 "상기"는 문맥이 명백히 달리 언급하지 않으면 복수의 지시대상(referent)를 포함한다. 따라서, 예를 들어, "관능기", "알킬기", 또는 "잔류물(residue)"에 대한 지칭은 2종 이상의 그러한 관능기, 알킬, 또는 잔기 등을 포함한다. 뿐만 아니라, 예를 들어, 충전제에 대한 언급은 충전제들의 혼합물을 포함한다.
"약" 하나의 특정 값부터, 및/또는 "약" 다른 특정 값까지와 같은 범위가 본 명세서에서 표현될 수 있다. 이러한 범위가 표현되는 경우, 다른 측면은 상기 하나의 특정값부터 및/또는 다른 특정 값까지를 포함한다. 유사하게는, 선행사 "약"의 사용에 의해 값이 근사값으로 표현되는 경우, 이는 그 특정 값이 다른 측면을 형성하는 것으로 이해될 것이다. 각각의 범위의 종점값은 다른 종점값과 관련하여, 그리고 다른 종점값과 독립적으로 모두 의미가 있음이 더욱 이해될 것이다. 또한, 본 명세서에 많은 값들이 개시되어 있으며, 이러한 각각의 값은 그 값 자체 이외에 그 특정값에 "약"을 붙인 값으로 본 명세서에 또한 개시되어 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 값 "10"이 개시되면, "약 10"이 또한 개시된 것이다. 2개의 특정 단위 사이의 각각의 단위가 또한 개시됨이 또한 이해된다. 예를 들어, 10 및 15가 개시된 경우, 11, 12, 13 및 14가 또한 개시된 것이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "선택적" 또는 "선택적으로"는 그 다음에 기술된 사건 또는 상황이 발생할 수 있거나 또는 발생하지 않을 수 있음을 의미하며, 그 기술은 그러한 사건 또는 상황이 발생하는 예 및 그렇지 않은 예를 포함한다. 예를 들어, 용어 "선택적으로 치환된 알킬"은 알킬기가 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있음을 의미하며, 상기 기술은 치환된 알킬기 및 비치환된 알킬기 모두를 포함한다.
본 명세서에서, 용어 "유효량(effective amount)"은 조성물 또는 재료의 물리적 특성의 원하는 변형을 달성하는데 충분한 양을 지칭한다. 예를 들어, "유효량"의 가수분해 안정화제는 적용가능한 테스트 조건 하에서 가수분해 안정성의 원하는 향상을 달성하는데 충분한 양을 지칭한다. 유효량으로서 요구되는 조성물 중의 특정 (중량%)수준은 가수분해 안정화제의 양 및 유형, 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 양 및 유형, 충격 개질제 조성물의 양 및 유형, 및 상기 조성물을 사용하여 제조된 물품의 최종 용도를 포함하는 다양한 요소들에 따라 달라질 것이다.
본 명세서에 개시된 방법 내에서 사용될 수 있는 조성물 그 자체뿐만 아니라, 본 발명의 조성물을 제조하기 위해 사용될 수 있는 성분들이 개시된다. 이러한 그리고 다른 재료들이 본 명세서에 개시되며, 이러한 재료들의 조합, 하위 집합(subset), 상호작용, 그룹 등이 개시되는 경우에, 이들 화합물 각각의 다양한 개별적인 그리고 집합적인 조합 및 순열의 구체적인 언급은 명시적으로 개시될 수 없으나, 각각은 본 명세서에 구체적으로 고려되고 기술된 것으로 이해된다. 예를 들어, 특정 화합물이 개시되고 논의되며, 상기 화합물을 포함하는 많은 수의 분자들에 대해 행해질 수 있는 많은 수의 변형물(modification)이 논의되는 경우, 구체적으로 반대로 표시되지 않는 한, 상기 화합물의 각각의 모든 조합과 순열 및 가능한 변형물이 구체적으로 고려된다. 따라서, 어느 종류(class)의 분자 A, B 및 C 뿐만 아니라, 어느 종류의 분자 D, E, 및 F가 개시되고, 조합 분자의 예로 A-D가 개시된 경우, 각각의 조합 분자가 독립적으로 나열되지 않았다 하더라도, 각각의 조합 분자가 독립적으로 그리고 집합적으로 고려된 것이며, 이는 A-E, A-F, B-D, B-E, B-F, C-D, C-E, 및 C-F의 조합이 개시된 것으로 간주된다는 것을 의미한다. 마찬가지로, 이들의 임의의 하위 집합 또는 조합이 또한 개시된 것이다. 따라서, 예를 들어, A-E, B-F, 및 C-E의 하위 그룹이 개시된 것으로 간주될 것이다. 이러한 개념은, 이에 제한되는 것은 아니나, 본 발명의 조성물의 제조 방법 및 사용 방법에서의 단계들을 포함하는 본 출원의 모든 측면에 적용된다. 따라서, 수행될 수 있는 다양한 추가적인 단계들이 존재하는 경우, 이들 추가적인 단계들의 각각은 본 발명의 방법의 임의의 특정 측면 또는 측면들의 조합과 함께 수행될 수 있음이 이해된다.
본 명세서 및 종결하는 특허청구범위에서, 조성물 또는 물품 중의 특정 요소 또는 성분의 중량부에 대한 언급은 중량부로 표현된 상기 조성물 또는 물품 중의 상기 요소 또는 성분과 임의의 다른 요소 또는 성분들과의 중량 관계를 나타낸다. 따라서, 2 중량부의 성분 X 및 5 중량부의 성분 Y를 함유하는 화합물에서, X 및 Y는 2:5의 중량비로 존재하며, 추가적인 성분이 상기 화합물에 포함되는지 여부와 관계 없이 이러한 비율로 존재한다.
명시적으로 반대로 언급되지 않는 한, 어느 성분의 중량 퍼센트는 그 성분이 포함된 배합물 또는 조성물의 총중량을 기준으로 한다. 예를 들어, 상기 조성물 또는 물품 중의 특정 요소 또는 성분이 8 중량%를 갖는 경우, 이 백분율은 전체 조성의 백분율 100%와 관련된 것으로 이해된다.
화합물은 표준 명명법을 사용하여 기술된다. 예를 들어, 임의의 표시된 기로 치환되지 않은 모든 위치는 표시된 결합, 또는 수소 원자에 의해 원자가를 채워진 것으로 이해된다. 2개의 문자 또는 기호 사이에 있지 않은 대쉬("-")는 치환기의 부착점을 나타내기 위해 사용된다. 예를 들어, -CHO는 카보닐기의 탄소를 통하여 부착된다. 달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 당해 기술분야에서 통상의 기술자에게 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다.
본 명세서에서 사용된 용어 "알킬기"는 1 내지 24개의 탄소 원자의 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소기이며, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 테트라데실, 헥사데실, 에이코실, 테트라코실 등이 있다. "저급 알킬(lower alkyl)"기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "알콕시"는 하나의, 말단 에테르 결합을 통해 결합된 알킬기이다; 즉, "알콕시"기는 -OR로 정의될 수 있으며, R은 상기 정의된 알킬이다. "저급 알콕시(lower alkoxy)"기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "알케닐기"는 2 내지 24개의 탄소 원자를 가지며, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 구조식의 탄화수소기이다. (AB)C=C(CD)와 같은 비대칭 구조는 E 및 Z 이성질체를 모두 포함하는 것으로 의도된다. 이는 비대칭 알켄이 존재하는 본 명세서의 구조식에서 추정될 수 있으며, 또는 결합 기호 C로 명시적으로 표시될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "알키닐기"는 2 내지 24개의 탄소 원자를 가지며 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합을 함유하는 구조식의 탄화수소기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "아릴기"는 임의의 탄소계 방향족기이며, 이에 제한되는 것은 아니나, 벤젠, 나프탈렌 등을 포함한다. 용어 "방향족"은 또한 "헤테로아릴기"를 포함하며, 이는 방향족기의 고리에 혼입된 하나 이상의 헤테로 원자를 갖는 방향족기로 정의된다. 헤테로원자의 예는, 이에 제한되는 것은 아니나, 질소, 산소, 황, 및 인을 포함한다. 아릴기는 치환되거나 또는 비치환될 수 있다. 아릴기는 이에 제한되는 것은 아니나, 알킬, 알키닐, 알케닐, 아릴, 할라이드, 니트로, 아미노, 에스테르, 케톤, 알데히드, 하이드록시, 카르복시산, 또는 알콕시를 포함하는 1종 이상의 기로 치환될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "사이클로알킬기"는 3개 이상의 탄소 원자로 구성된 비방향족 탄소계 고리이다. 사이클로알킬기의 예는, 이에 제한되는 것은 아니나, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 등을 포함한다. 용어 "헤테로사이클로알킬기"는 고리의 하나 이상의 탄소 원자가, 이에 제한되는 것은 아니나, 질소, 산소, 황, 또는 인과 같은 헤테로원자로 치환된 상기 정의된 사이클로알킬기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "아랄킬"은 방향족기에 부착된 상기 정의한 알킬, 알키닐, 또는 알케닐기를 갖는 아릴기이다. 아랄킬기의 일 예는 벤질기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "하이드록시알킬기"는 하이드록실기로 치환된 하나 이상의 수소 원자를 갖는 전술한 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화 알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
용어 "알콕시알킬기"는 전술한 알콕시기로 치환된 하나 이상의 수소 원자를 갖는 전술한 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화 알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "에스테르"는 화학식 -C(O)OA로 표시되며, 여기서 A는 전술한 알킬, 할로겐화 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 헤테로사이클로알킬, 또는 헤테로사이클로알케닐기일 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "카보네이트기"는 화학식 -OC(O)OR로 표시되며, 여기서 R은 수소, 전술한 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화 알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기일 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "카르복시산"은 화학식 -C(O)OH로 표시된다.
본 명세서에서 사용된 용어 "알데히드"는 화학식 -C(O)H로 표시된다.
본 명세서에서 사용된 용어 "케토기"는 화학식 -C(O)R로 표시되며, 여기서 R은 전술한 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화 알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "카보닐기"는 화학식 C=O로 표시된다.
본 명세서에서 사용된 용어 "에테르"는 화학식 AOA1로 표시되며, 여기서 A 및 A1은 독립적으로, 전술한 알킬, 할로겐화 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 헤테로사이클로알킬, 또는 헤테로사이클로알케닐기일 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "설포-옥소기"는 화학식 -S(O)2R, -OS(O)2R 또는 -OS(O)2OR로 표시되며, 여기서 R은 수소, 전술한 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화 알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기일 수 있다.
본 명세서에서 개시된 상기 재료 각각은 상업적으로 입수가능하거나 및/또는 그 제조 방법이 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 알려져 있다.
본 명세서에 개시된 상기 조성물은 특정한 기능을 가짐이 이해된다. 개시된 기능을 수행하기 위한 특정 구조적 요건이 본 명세서에 개시되며, 개시된 구조와 관련된 기능과 동일한 기능을 수행할 수 있는 다양한 구조들이 존재하고, 이러한 구조들이 전형적으로 동일한 결과를 달성할 것임이 이해된다.
블렌딩된 폴리카보네이트 조성물
앞서 간단히 기술한 바와 같이, 본 발명은 일 측면에서 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다. 일 측면에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
(a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물:
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph(parts per hundred: 100부당 부) 내지 약 1 pph; 및
ii. 무기 완충염 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;
(b) 폴리카보네이트 폴리머 조성물 약 20 pph 내지 약 90 pph;
(c) 1종 이상의 충격 개질제 조성물 약 5 pph 내지 약 50 pph; 및
(d) pph 잔부의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 개시된 조성물로부터 만들어진 물품이 본 명세서에 기술된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 소성된 하이드로탈사이트이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 Mg4 .5Al1 .5(OH)12 (CO3)0.8(Al2-O3)으로 표시되는 화학식을 가진다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 0.20 pph 내지 약 0.90 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 0.30 pph 내지 약 0.90 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 0.40 pph 내지 약 0.90 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 0.50 pph 내지 약 0.90 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 0.20 pph 내지 약 0.50 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 0.30 pph 내지 약 0.60 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 0.20 pph, 약 0.30 pph, 약 0.38 pph, 약 0.40 pph, 약 0.50 pph, 약 0.60 pph, 약 0.70 pph, 약 0.75 pph, 약 0.80 pph, 또는 약 90 pph로 존재한다.
다양한 측면들에 있어서, 상기 무기 완충염은 무기 완충 수용액이다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 6.0 내지 약 7.0의 pH를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 6.8의 pH를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 7.0 이하의 pH를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.25 몰(M) 내지 약 1.0 M의 농도를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.5 M의 농도를 가진다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 인산염 완충 용액이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 NaH2PO4 및 Na2HPO4을 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 6.0 내지 약 7.0의 pH를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 6.8의 pH를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 내지 약 1.0 M의 농도를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.5 M의 농도를 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 NaH2PO4 및 Na2HPO4을 포함하는 인산염 완충 용액이며, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.5M의 농도 및 약 6.8의 pH를 가진다.
추가적인 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물은 약 40 pph 내지 약 80 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물은 약 50 pph 내지 약 75 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물은 약 95 pph 이하의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물은 약 90 pph 이하의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물은 약 85 pph 이하의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물은 약 80 pph 이하의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리머는 약 45 pph 내지 약 80 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리머는 약 45 pph 내지 약 70 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리머는 약 45 pph 내지 약 55 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리머는 약 65 pph 내지 약 85 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 충격 개질제 조성물은 약 10 pph 내지 약 45 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 충격 개질제 조성물은 약 15 pph 내지 약 35 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 1종 이상의 상기 충격 개질제 조성물은 약 45 pph 내지 약 55 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제는 1종 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물을 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ASB 폴리머 조성물은 약 5 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ASB 폴리머 조성물은 약 10 pph 내지 약 45 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ASB 폴리머 조성물은 약 15 pph 내지 약 35 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ASB 폴리머 조성물은 약 45 pph 내지 약 55 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ASB 폴리머 조성물은 약 2.5 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ASB 폴리머 조성물은 약 2.5 pph 이상, 약 5 pph 이상, 약 7.5 pph 이상, 약 10 pph 이상, 약 15 pph 이상, 약 20 pph 이상, 약 25 pph 이상, 약 30 pph 이상, 또는 약 35 pph 이상의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 5 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머의 부타디엔 함량은 약 20% 내지 약 75%이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머의 부타디엔 함량은 약 30% 내지 약 65%이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머의 부타디엔 함량은 약 20% 이상, 약 25% 이상, 약 30% 이상, 약 35% 이상, 약 40% 이상, 약 45% 이상, 약 50% 이상, 약 55% 이상, 약 60% 이상, 약 65% 이상, 또는 약 75% 이상이다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 스티렌 아크릴로니트릴(SAN) 그라프트된 에멀젼 ABS이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 그라프트된 에멀젼 ABS는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 그라프트된 에멀젼 ABS는 약 30% 내지 약 55%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 그라프트된 에멀젼 ABS는 약 45% 내지 약 55%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 그라프트된 에멀젼 ABS는 약 30% 내지 약 32%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 그라프트된 에멀젼 ABS는 약 31%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 그라프트된 에멀젼 ABS는 약 45% 내지 약 55%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 그라프트된 에멀젼 ABS는 약 50%의 부타디엔 함량을 가진다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 제1 ABS 폴리머 조성물 성분 및 제2 ABS 폴리머 조성물 성분을 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 45 pph 내지 약 55 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 35 pph 내지 약 45 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 40 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 38 pph 내지 약 43 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 38 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 39 pph, 약 40 pph, 약 41 pph, 약 42 pph, 또는 약 43 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 30% 내지 약 65%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 25% 내지 약 40%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 25% 내지 약 35%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 25%, 약 27%, 약 29%, 약 30%, 약 31%, 약 32%, 또는 약 33%의 부타디엔 함량을 가진다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 30% 내지 약 65%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 40% 내지 약 65%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 50% 내지 약 65%의 부타디엔 함량을 가진다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 45%, 약 47%, 약 49%, 약 50%, 약 55%, 약 57%, 약 60%, 약 61%, 약 62%, 약 63%, 약 64%, 또는 약 65%의 부타디엔 함량을 가진다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 2 pph 내지 약 8 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 3 pph 내지 약 7 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 4 pph 내지 약 6 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 3 pph, 약 4 pph, 약 5 pph,약 6 pph,약 7 pph,약 8 pph, 또는 약 9 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고; 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 35 pph 내지 약 45 pph의 양으로 존재하고; 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 2 pph 내지 약 8 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 38 pph 내지 약 43 pph의 양으로 존재하고; 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 3 pph 내지 약 7 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 41 pph의 양으로 존재하고; 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 5 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제는 1종 이상의 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물을 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제는 1종 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물 및 1종 이상의 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물을 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고; 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 35 pph 내지 약 45 pph의 양으로 존재하고; 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 pph 내지 약 8 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 38 pph 내지 약 43 pph의 양으로 존재하고; 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 3 pph 내지 약 7 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분은 약 41 pph의 양으로 존재하고; 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 5 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 pph 내지 약 8 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 3 pph 내지 약 7 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 4 pph 내지 약 6 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 3 pph, 약 4 pph, 약 5 pph, 약 6 pph, 약 7 pph, 약 8 pph, 또는 약 9 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 5 pph의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph의 양으로 존재하는 SAN 코폴리머를 더 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 코폴리머는 약 5 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 코폴리머는 약 10 pph 내지 약 45 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 코폴리머는 약 15 pph 내지 약 35 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 코폴리머는 존재하지 않는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 SAN 코폴리머는 약 1 pph 이하의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화(aging) 챔버에서 약 70℃ 내지 약 90℃의 온도에서 약 60% 내지 약 95%의 상대 습도에서 500 시간 이상 동안 측정된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 70℃ 내지 약 90℃의 온도에서 약 60% 내지 약 95%의 상대 습도에서 750 시간 이상 동안 측정된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 70℃ 내지 약 90℃의 온도에서 약 60% 내지 약 95%의 상대 습도에서 1000 시간 이상 동안 측정된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 70℃ 내지 약 90℃의 온도에서 약 80% 내지 약 95%의 상대 습도에서 500 시간 이상 동안 측정된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 70℃ 내지 약 90℃의 온도에서 약 80% 내지 약 95%의 상대 습도에서 750 시간 이상 동안 측정된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 70℃ 내지 약 90℃의 온도에서 약 80% 내지 약 95%의 상대 습도에서 1000 시간 이상 동안 측정된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 30% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 35% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 40% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 45% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 50% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 55% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 60% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 65% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 70% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 75% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 85% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 85% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 폴리머 조성물 첨가제는 1종 이상의 착색제, 산화 방지제, 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제(smoke suppressor agent) 또는 적하 방지제를 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 1종 이상의 산화 방지제를 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 약 0.001 pph 내지 약 0.500 pph의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 입체 장애성(hindered) 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 티오에스테르 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 1종 이상의 1차 산화 방지제 및 1종 이상의 2차 산화 방지제를 더 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 펜타에리트리톨 베타라우릴티오프로피오네이트, 및 옥타데실3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트에서 선택된 1종 이상의 산화 방지제를 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 약 0.02 pph 내지 약 1.0 pph의 양으로 존재하는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 약 0.02 pph 내지 약 1.0 pph의 양으로 존재하는 펜타에리트리톨 베타라우릴티오프로피오네이트, 및 약 0.02 pph 내지 약 1.5 pph의 양으로 존재하는 옥타데실3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트를 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 약 0.05 pph 내지 약 0.3 pph의 양으로 존재하는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 약 0.1 pph 내지 약 0.5 pph의 양으로 존재하는 펜타에리트리톨 베타라우릴티오프로피오네이트, 및 약 0.1 pph 내지 약 0.7 pph의 양으로 존재하는 옥타데실3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트를 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 약 0.05 pph 내지 약 0.2 pph의 양으로 존재하는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 약 0.1 pph 내지 약 0.4 pph의 양으로 존재하는 펜타에리트리톨 베타라우릴티오프로피오네이트, 및 약 0.2 pph 내지 약 0.5 pph의 양으로 존재하는 옥타데실3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트를 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 약 0.1 pph의 양으로 존재하는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 약 0.2 pph의 양으로 존재하는 펜타에리트리톨 베타라우릴티오프로피오네이트, 및 약 0.3 pph의 양으로 존재하는 옥타데실3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트를 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 1종 이상의 주형 이형제를 더 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 약 0.011 pph 내지 약 5.000 pph 양의 착색제를 더 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 착색제는 카본 블랙 및 이산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 착색제는 이산화 티타늄이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 이산화 티타늄은 규소 함유 화합물로 부동태화된(passivated) 실리카 알루미노층으로 캡슐화된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 착색제는 카본 블랙이다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 1종 이상의 폴리카보네이트 폴리머 조성물, 1종 이상의 충격 개질제, 및 가수분해 조성물을 포함하고, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것으로, 상기 가수분해 안정화제는 1종 이상의 하이드로탈사이트 및 1종 이상의 무기 완충물을 포함하고, 상기 가수분해 안정화제는 가수분해 안정성을 제공하는데 유효한 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 가수분해 안정성이 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 1000 시간 동안 측정될 때, 상기 폴리카보네이트 조성물의 가수분해 안정성은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트 조성물의 가수분해 안정성은 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 분자량의 퍼센트 유지도로 측정되고; 상기 분자량의 퍼센트 유지도는 적어도 85%이고; 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃에서 약 70%의 상대 습도에서 1000시간 동안 측정된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트 조성물의 가수분해 안정성은 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 분자량의 퍼센트 유지도로 측정되며, 상기 분자량의 퍼센트 유지도는 적어도 88%이고, 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃에서 약 70%의 상대 습도에서 1000시간 동안 측정된다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 인산염 완충 용액 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하며,
상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0M의 농도를 가지며, 상기 인산염 완충 용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 20 pph 내지 약 90 pph;
c. 1종 이상의 충격 개질제 약 5 pph 내지 약 50 pph; 및
d. 착색제, 산화 방지제, 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물과 비교하여 향상된 가수분해 안정성을 나타내고; 상기 가수분해 안정성은 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 분자량의 퍼센트 유지도로 측정되며; 상기 분자량의 퍼센트 유지도는 적어도 80%이고; 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 약 1000 시간 동안 측정된다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 인산염 완충 용액 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하며,
상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0M의 농도를 가지며, 상기 인산염 완충 용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 20 pph 내지 약 90 pph;
c. ABS 폴리머 조성물 약 5 pph 내지 약 50 pph;
d. SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph;및
e. 착색제, 산화 방지제, 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물과 비교하여 향상된 가수분해 안정성을 나타내고; 상기 가수분해 안정성은 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 분자량의 퍼센트 유지도로 측정되며; 상기 분자량의 퍼센트 유지도는 적어도 80%이고; 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 약 1000 시간 동안 측정된다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 인산염 완충 용액 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하며,
상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0 M의 농도를 가지며; 상기 인산염 완충 용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 20 pph 내지 약 90 pph;
c. 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서,
상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고,
상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고, 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제;
d. SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph; 및
e. 착색제, 산화 방지제, 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물과 비교하여 향상된 가수분해 안정성을 나타내고; 상기 가수분해 안정성은 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 분자량의 퍼센트 유지도로 측정되며; 상기 분자량의 퍼센트 유지도는 적어도 80%이고; 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 약 1000 시간 동안 측정된다.
다른 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 인산염 완충 용액 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하며,
상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0 M의 농도를 가지며; 상기 인산염 완충 용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 가지고; 상기 인산염 완충 용액은 NaH2PO4 및 Na2HPO4를 포함하는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 20 pph 내지 약 90 pph;
c. 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 갖는 ABS 폴리머 조성물 약 5 pph 내지 약 50 pph;
d. SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph;
e. 산화 방지제 약 0.001 내지 약 0.5 pph;
f. 착색제 약 0.001 내지 약 5.0 pph; 및
g. 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물과 비교하여 향상된 가수분해 안정성을 나타내고; 상기 가수분해 안정성은 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 분자량의 퍼센트 유지도로 측정되며; 상기 분자량의 퍼센트 유지도는 적어도 85%이고; 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 약 1000 시간 동안 측정된다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 인산염 완충 용액 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하며, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0 M의 농도를 가지며;
상기 인산염 완충 용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 가지고;
상기 인산염 완충 용액은 NaH2PO4 및 Na2HPO4를 포함하는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 20 pph 내지 약 90 pph;
c. 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서,
상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고,
상기 제1 충격 개질제는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가지고;
상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고,
상기 제2 충격 개질제는 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제;
d. SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph;
e. 산화 방지제 약 0.001 내지 약 0.5 pph
f. 착색제 약 0.001 내지 약 5.0 pph; 및
g. 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물과 비교하여 향상된 가수분해 안정성을 나타내고; 상기 가수분해 안정성은 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물의 분자량의 퍼센트 유지도로 측정되며; 상기 분자량의 퍼센트 유지도는 적어도 85%이고; 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 약 80℃의 온도에서 약 70%의 상대 습도에서 약 1000 시간 동안 측정된다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 무기 완충염 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 45 pph 내지 약 80 pph;
c. 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서,
상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고,
상기 제1 충격 개질제는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가지고,
상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고,
상기 제2 충격 개질제는 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제;
d. SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph; 및
e. 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타낸다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 산화 방지제, 착색제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 난연제로부터 선택되는 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 더 포함한다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 무기 완충염 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 45 pph 내지 약 70 pph;
c. 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서,
상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고,
상기 제1 충격 개질제는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가지고,
상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고,
상기 제2 충격 개질제는 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제;
d. SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph; 및
e. 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타낸다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 산화 방지제, 착색제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 난연제로부터 선택되는 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 더 포함한다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다:
a. 가수분해 안정화제 조성물로서,
i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및
ii. 무기 완충염 약 0.1 pph 내지 약 1 pph;를 포함하는 가수분해 안정화제 조성물;
b. 폴리카보네이트 폴리머 약 45 pph 내지 약 55 pph;
c. 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서,
상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 45 pph 내지 약 55 pph의 양으로 존재하고,
상기 제1 충격 개질제는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가지고,
상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고,
상기 제2 충격 개질제는 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제;
d. SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph; 및
e. 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제.
상기 조성물은 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타낸다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 조성물은 산화 방지제, 착색제, 스모크 억제제, 적하 방지제, 및 난연제로부터 선택되는 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 더 포함한다.
다른 측면들에 있어서, 본 발명은 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물의 가수분해 안정성을 향상시키기 위해, 유효량의 가수분해 안정화제를 첨가하는 단계를 포함하는 공정에 관한 것으로, 상기 가수분해 안정화제는 1종 이상의 하이드로탈사이트 및 1종 이상의 무기 완충물을 포함하며, 이는 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 만큼 큰 중량 평균 분자량 유지도 만큼 가수분해 안정성을 증가시키기 위함이다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 개시된 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 물품은 자동차 응용분야에서 사용된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 물품은 계기판(instrument panel), 오버헤드 콘솔, 인테리어 트림, 센터 콘솔, 패널, 쿼터 패널(quarter panel), 락커 패널(rocker panel), 트림(trim), 펜더(fender), 도어(door), 데크 덮개(deck lid), 트렁크 덮개(trunk lid), 후드(hood), 본네트(bonnet), 루프(roof), 범퍼, 페시아(fascia), 그릴(grill), 마이너 하우징(minor housing), 필라 아플리케(pillar applique), 클래딩(cladding), 바디 사이드 몰딩(body side molding), 휠 커버(wheel cover), 허브캡(hubcap), 도어 핸들(door handle), 스포일러(spoiler), 창문 프레임, 전조등 베젤(headlamp bezel), 전조등, 미등(tail lamp), 미등 하우징, 미등 베젤, 차량번호판 인클로져(enclosure), 지붕 선반(roof rack) 및 발판(running board)으로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 물품은 좌석, 좌석 등받이(seat back), 화물 플로어(cargo floor), 도어 패널(door panel), 운전대(steering wheel), 라디오 스피커 그릴, 계기판 베젤, 조향 컬럼(steering column), 빗물 레일(drip rail), 에너지 흡수체(energy absorber), 킥 패널(kick panel), 미러 하우징, 그릴 개구 보강재(grille opening reinforcement), 계단, 해치 커버(hatch cover), 손잡이(knob), 버튼 및 레버로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 물품은 계기판, 오버헤드 콘솔, 인테리어 트림, 센터 콘솔, 패널, 쿼터 패널, 락커 패널, 트림, 펜더, 도어, 데크 덮개, 트렁크 덮개, 후드, 본네트, 루프, 범퍼, 페시아, 그릴, 마이너 하우징, 필라 아플리케, 클래딩, 바디 사이드 몰딩, 휠 커버, 허브캡, 도어 핸들, 스포일러, 창문 프레임, 전조등 베젤, 전조등, 미등, 미등 하우징, 미등 베젤, 차량번호판 인클로져, 지붕선반, 발판, 좌석, 좌석 등받이, 화물 플로어, 도어 패널, 운전대, 라디오 스피커 그릴, 계기판 베젤, 조향 컬럼, 빗물 레일, 에너지 흡수체, 킥 패널, 미러 하우징, 그릴 개구 보강재, 계단, 해치 커버, 손잡이, 버튼 및 레버로부터 선택된다.
폴리카보네이트 폴리머 조성물
일 측면에 있어서, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 본 발명의 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트 폴리머 조성물을 포함한다. 다양한 측면들에 있어서, 상기 폴리머릭 블렌딩된 조성물은 유용한 기계적 특성, 예를 들어, 충격 강도, 인장 강도, 인장 탄성률 및 연성을 가질 수 있다. 다른 측면들에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물은 선택적으로 낮은 바탕색(background color), 우수한 UV 안정성 및 우수한 분자량(MV) 안정성을 가질 수 있다. 향상된 가수분해 안정성을 갖는 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트 폴리머 조성물을 포함하는 것으로 본 명세서에서 고려된다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "폴리카보네이트"는 카보네이트 반복 구조 단위를 갖는 호모폴리카보네이트 및 코폴리카보네이트를 포함한다. 일 측면에 있어서, 폴리카보네이트는 임의의 폴리카보네이트 재료 또는 재료의 혼합물, 예를 들어, 미국 특허 번호 제7,786,246에서 언급된 폴리카보네이트 재료 또는 재료들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 다양한 폴리카보네이트 조성물 및 방법을 개시하기 위한 특정 목적을 위해 그 전문이 본 명세서에 통합된다.
일 측면에 있어서, 본 명세서에 개시된 폴리카보네이트는 지방족 디올계 폴리카보네이트일 수 있다. 다른 측면에 있어서, 폴리카보네이트는 디하이드록시 화합물, 예를 들어, 지방족 디올과는 상이한 비스페놀로부터 유도된 카보네이트 단위를 포함할 수 있다.
일 측면에 있어서, 적합한 비스페놀 화합물의 비제한적인 예는 다음을 포함한다: 4,4'-디하이드록시비페닐, 1,6-디하이드록시나프탈렌, 2,6-디하이드록시나프탈렌, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-하이드록시페닐)-2-(3-하이드록시페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로판, 1,1-비스(하이드록시페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시-3 메틸페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)아다만틴, 알파, 알파'-비스(4-하이드록시페닐)톨루엔, 비스(4-하이드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(3-메틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-sec-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-하이드록시페닐)에틸렌, 4,4'-디하이드록시벤조페논, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부탄온, 1,6-비스(4-하이드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌 글리콜 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)술파이드, 비스(4-하이드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-하이드록시페닐)술폰, 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 2,7-디하이드록시피렌, 6,6'-디하이드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단 ("스피로비인단 비스페놀"), 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈라이드, 2,6-디하이드록시디벤조-p-디옥신, 2,6-디하이드록시티안트렌, 2,7-디하이드록시페녹사틴, 2,7-디하이드록시-9,10-디메틸페나진, 3,6-디하이드록시디벤조푸란, 3,6-디하이드록시디벤조티오펜, 및 2,7-디하이드록시카바졸 등 뿐만 아니라 상기한 디하이드록시 방향족 화합물 중 적어도 1종을 포함하는 조합.
다른 측면에 있어서, 예시적인 비스페놀 화합물은 1,1-비스(4-하이드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(이하, "비스페놀 A" 또는 "BPA"), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)n-부탄, 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시-t-부틸페닐)프로판, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미딘, 2-페닐-3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미딘("PPPBP"), 및 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌을 포함할 수 있다. 1종 이상의 디하이드록시 방향족 화합물을 포함하는 조합이 또한 사용될 수 있다. 다른 측면에 있어서, 다른 종류의 디올이 폴리카보네이트 중에 존재할 수 있다.
또 다른 측면에 있어서, 분지성기(branching group)를 갖는 폴리카보네이트가 유용할 수 있는데, 단 이러한 분지는 폴리카보네이트의 바람직한 특성에 크게 악영향을 주지 않아야 한다. 분지형 폴리카보네이트 블록은 중합 동안 분지화제를 첨가함으로써 제조될 수 있다. 이러한 분지화제는 하이드록실, 카르복실, 카르복시산 무수물, 할로포르밀, 및 상기한 관능기의 혼합물로부터 선택된 3개 이상의 관능기를 함유하는 다관능성 유기 화합물을 포함한다. 구체적인 예는 트리멜리트산, 트리멜리트산 무수물, 트리멜리트산 트리클로라이드, 트리스-p-하이드록시 페닐 에탄, 이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC(1,3,5-트리스((p-하이드록시페닐)이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA(4-(4'-(1,1-비스(p-하이드록시페닐)-에틸)알파, 알파-디메틸벤질)페놀), 4-클로로포르밀 프탈산 무수물, 트리메스산, 및 벤조페논 테트라카르복시산을 포함한다. 일 측면에 있어서, 분지화제는 약 0.05 내지 약 2.0 중량% 수준으로 첨가될 수 있다. 또 다른 측면에 있어서, 선형 폴리카보네이트 및 분지형 폴리카보네이트를 포함하는 혼합물이 사용될 수 있다.
이소소르비드계(isosorbide-based) 폴리에스테르-폴리카보네이트를 포함하여 폴리카보네이트는 카보네이트 단위와, 에스테르 단위를 포함하는, 다른 유형의 폴리머 단위를 포함하는 코폴리머, 및 호모폴리카보네이트 및 코폴리카보네이트 중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 예시적인 폴리카보네이트 코폴리머는 폴리에스테르 카보네이트이며, 이는 폴리에스테르-폴리카보네이트로도 알려져 있다. 이러한 코폴리머는 올리고머성 에스테르 함유 디하이드록시 화합물(본 명세서에서 하이드록시 말단 캡핑된 올리고머성 아크릴레이트 에스테르로도 지칭됨)로부터 유도된 카보네이트 단위를 더 함유한다.
일 측면에 있어서, 폴리카보네이트는 계면 상전이(interfacial phase transfer) 공정 또는 용융 중합을 사용하여 제조될 수 있다. 계면 중합의 반응 조건은 달라질 수 있으나, 예시적인 공정은 일반적으로 수성 가성 소다 또는 포타쉬(potash) 중에 2가의(dihydric) 페놀 반응물을 용해 또는 분산시키는 단계, 생성된 혼합물을 예를 들어, 메틸렌 클로라이드와 같은 수불혼화성 용매 매체에 첨가하는 단계, 및 예를 들어 트리에틸아민과 같은 촉매 또는 상전이 촉매염의 존재 하에서, 제어된 pH 조건, 예를 들어 약 8 내지 약 10의 조건 하에서 상기 반응물과 카보네이트 전구체(예를 들어, 포스겐)를 접촉시키는 단계를 포함한다.
다양한 측면들에 있어서, 본 명세서에 개시된 상기 폴리카보네이트 화합물 및 폴리머는 용융 중합 공정에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로, 용융 중합 공정에서, 폴리카보네이트는, 용융 상태에서, 디하이드록시 반응물(들)(즉, 이소소르비드, 지방족 디올 및/또는 지방족 이산(diacid), 및 임의의 추가적인 디하이드록시 화합물) 및 디페닐 카보네이트와 같은 디아릴 카보네이트 에스테르, 또는 더욱 구체적으로 일 측면에 있어서, 비스(메틸 살리실)카보네이트와 같은 활성화된 카보네이트를 에스테르 교환 촉매 존재 하에서 공반응시킴으로써 제조될 수 있다. 반응은 전형적인 중합 장치, 예를 들어, 한 개 이상의 연속 교반 반응기(CSTR), 플러그 흐름 반응기(plug flow reactor), 와이어 류하식 중합기(wire wetting fall polymerizer), 자유 낙하식 중합기(free fall polymerizer), 박막 중합기(wiped film polymerizer), BANBURY* 혼합기, 일축 또는 이축 압출기, 또는 상기한 것들의 조합에서 수행될 수 있다. 일 측면에 있어서, 휘발성 1가 페놀은 증류에 의해 용융된 반응물로부터 제거되고, 상기 중합체는 용융 잔류물로서 분리된다.
상기 용융 중합은 제1 촉매를 포함하는 에스테르교환 촉매를 포함할 수 있는데, 상기 제1 촉매는 또한 본 명세서에서 금속 양이온 및 음이온을 포함하는 알파 촉매로도 지칭된다. 일 측면에 있어서, 양이온은 Li, Na, K, Cs, Rb, Mg, Ca, Ba, Sr를 포함하는 알칼리 또는 알칼리 토금속, 또는 상기한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합이다. 음이온은 하이드록사이드(-OH-), 슈퍼옥사이드(O2 -), 티올레이트(HS-), 설파이드(S2 -), C1 -20 알콕사이드, C6 -20 아릴옥사이드, C1 -20 카르복실레이트, 비포스페이트(biphosphate)를 포함하는 포스페이트, C1 -20 포스페이트, 비설페이트(bisulfate)를 포함하는 설페이트, 비설파이트(bisulfite) 및 메타비설파이트(metabisulfite)를 포함하는 설파이트, C1 -20 설포네이트, 비카보네이트를 포함하는 카보네이트, 또는 상기한 것 중 적어도 1종을 포함하는 조합이다. 다른 측면에 있어서, 알칼리 토금속 이온 및 알칼리 이온을 모두 포함하는 유기산의 염이 또한 사용될 수 있다. 촉매로서 유용한 유기산의 염은 포름산, 아세트산, 스테아르산 및 에틸렌디아민테트라아세트산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염으로 예시된다. 또한, 촉매는 비휘발성 무기산의 염을 포함할 수 있다. "비휘발성"이란, 언급된 화합물이 주위 온도 및 압력에서 감지할 수 있을 정도의 증기압을 갖지 않음을 의미한다. 특히, 이러한 화합물들은 폴리카보네이트의 용융 공정이 통상적으로 수행되는 온도에서 비휘발성이다. 비휘발성 산의 염은 포스파이트의 알칼리 금속염; 포스파이트의 알칼리 토금속염; 포스페이트의 알칼리 금속염; 및 포스페이트의 알칼리 토금속염이다. 예시적인 에스테르교환 촉매는 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화세슘, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨, 포름산리튬, 포름산나트륨, 포름산칼륨, 포름산세슘, 아세트산리튬, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 리튬 메톡사이드, 소듐 메톡사이드, 포타슘 메톡사이드, 리튬 에톡사이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 에톡사이드, 리튬 페녹사이드, 소듐 페녹사이드, 포타슘 페녹사이드, 황산나트륨, 황산칼륨, NaH2PO3, NaH2PO4, Na2H2PO3, KH2PO4, CsH2PO4, Cs2H2PO4, Na2SO3, Na2S2O5, 소듐 메실레이트, 포타슘 메실레이트, 소듐 토실레이트, 포타슘 토실레이트, 마그네슘 디소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트(EDTA 마그네슘 디소듐염), 또는 상기한 것 중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함한다. 상기한 리스트는 예시적이며, 이들에 제한되는 것으로 간주되지 않음이 이해될 것이다. 일 측면에 있어서, 상기 에스테르교환 촉매는 알칼리염 또는 알칼리 토금속염을 포함하는 알파 촉매이다. 일 예시적인 측면에 있어서, 상기 에스테르교환 촉매는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 소듐 메톡사이드, 포타슘 메톡사이드, NaH2PO4, 또는 상기한 것 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다.
알파 촉매의 양은 용융 중합의 조건에 따라 광범위하게 달라질 수 있으며, 약 0.001 내지 약 500 마이크로몰(μmol)일 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 알파 촉매의 양은 용융 중합 중에 존재하는 지방족 디올 및 임의의 다른 디하이드록시 화합물의 몰당 약 0.01 내지 약 20 μmol, 구체적으로 약 0.1 내지 약 10 μmol, 더욱 구체적으로 약 0.5 내지 약 9 μmol, 더더욱 구체적으로 약 1 내지 약 7 μmol일 수 있다. 다른 일 측면에 있어서, 본 명세서에서 베타 촉매로도 지칭되는 제2 에스테르교환 촉매가 용융 중합 공정 중에 선택적으로 포함될 수 있는데, 단, 이러한 제2 에스테르교환 촉매의 포함이 상기 폴리카보네이트의 바람직한 특성에 상당한 악영향을 주지 않아야 한다. 예시적인 에스테르 교환 촉매는 화학식 (R3)4Q+X의 상전이 촉매의 조합을 더 포함할 수 있고, 여기서 각각의 R3은 동일하거나 또는 상이하며, C1 -10 알킬기이고; Q는 질소 또는 인 원자이고; X는 할로겐 원자 또는 C1 -8 알콕시기 또는 C6 -18 아릴옥시기이다. 예시적인 상전이 촉매염은, 예를 들어, [CH3(CH2)3]4NX, [CH3(CH2)3]4PX, [CH3(CH2)5]4NX, [CH3(CH2)6]4NX, [CH3(CH2)4]4NX, CH3[CH3(CH2)3]3NX, 및 CH3[CH3(CH2)2]3NX를 포함하며, 여기서 X는 Cl-, Br-, C1 -8 알콕시기 또는 C6 -18 아릴옥시기이다. 이러한 에스테르교환 촉매의 예들은 테트라부틸암모늄 하이드록사이드, 메틸트리부틸암모늄 하이드록사이드, 테트라부틸암모늄 아세테이트, 테트라부틸포스포늄 하이드록사이드, 테트라부틸포스포늄 아세테이트, 테트라부틸포스포늄 페놀레이트, 또는 상기한 것 중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함한다. 다른 용융 에스테르교환 촉매는 알칼리 토금속염 또는 알칼리 금속염을 포함한다. 다양한 측면들에 있어서, 베타 촉매가 요구되는 경우, 상기 베타 촉매는 상기 알파 촉매 대비 10 이하, 구체적으로 5 이하, 더욱 구체적으로 1 이하, 더더욱 구체적으로 0.5 이하의 몰비율로 존재할 수 있다. 다른 측면들에 있어서, 본 명세서에 개시된 상기 용융 중합 반응은 오직 전술한 바와 같은 알파 촉매만을 사용하며, 베타 촉매는 실질적으로 없다. 본 명세서에서 정의된 바와 같이, "실질적으로 없는"이란 용융 공정 반응으로부터 상기 베타 촉매가 배제되었음을 의미할 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 베타 촉매는 용융 중합 반응에 사용된 모든 성분의 총중량을 기준으로 약 10 ppm 미만, 구체적으로 1 ppm 미만, 더욱 구체적으로 약 0.1 ppm 미만, 더욱 구체적으로 약 0.01 ppm 이하, 더욱 구체적으로 약 0.001 ppm 이하의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 말단 캡핑제(사슬 정지제로도 지칭됨)가 선택적으로 사용되어 분자량 성장 속도를 제한함으로써 폴리카보네이트 중의 분자량을 제어할 수 있다. 예시적인 사슬 정지제는 특정 모노페놀성 화합물(즉, 하나의 자유 하이드록실기를 갖는 페닐 화합물), 모노카르복시산 클로라이드, 및/또는 모노클로로포르메이트를 포함한다. 페놀성 사슬 정지제는 페놀; 및 p-쿠밀-페놀, 레조르시놀 모노벤조에이트, 및 p- 및 t-부틸 페놀, 크레졸과 같은 C1-C22 알킬치환된 페놀; 및 p-메톡시페놀과 같은 디페놀류의 모노에테르로 예시화된다. 8 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 분지형 사슬 알킬 치환기가 있는 알킬 치환된 페놀이 구체적으로 언급될 수 있다.
다른 측면에 있어서, 말단기는 첨가된 임의의 말단 캡핑기로부터 유도될 수 있을 뿐만 아니라, 카보닐 공급원(source)(즉, 디아릴 카보네이트), 모노머 비율의 선택, 불완전 중합, 사슬 절단(scission) 등으로부터 유도될 수 있고, 이는 하이드록시기, 카르복시산기 등과 같은 유도체화가능한 관능기를 포함할 수 있다. 일 측면에 있어서, 본 명세서에서 정의된 폴리카보네이트 폴리머를 포함하여, 폴리카보네이트의 말단기는 디아릴 카보네이트로부터 유도된 구조 단위를 포함할 수 있으며, 상기 구조 단위는 말단기일 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 말단기는 활성화된 카보네이트로부터 유도된 것이다. 이러한 말단기는 적절하게 치환되고 활성화된 카보네이트의 알킬 에스테르와 폴리카보네이트 폴리머 사슬 말단의 하이드록시기와의 에스테르교환 반응으로부터 유도된 것일 수 있는데, 이는 상기 하이드록시기가 상기 활성화된 카보네이트의 카보네이트 카보닐과 반응하는 대신, 상기 활성화된 카보네이트의 에스테르 카보닐과 반응하는 조건 하에서 이루어진다. 이러한 방식으로, 에스테르 함유 화합물로부터 유도된 구조 단위 또는 활성화된 카보네이트로부터 유도되고 용융 중합 공정 중에 존재하는 하위 구조는 에스테르 말단기를 형성할 수 있다.
일 측면에 있어서, 용융 중합 반응은 반응 혼합물을 일련의 온도-압력-시간 프로토콜에 가함으로써 수행될 수 있다. 몇몇 측면들에 있어서, 이는 단계적으로 압력을 점차적으로 낮추면서 단계적으로 반응 온도를 점차적으로 증가시키는 것을 포함한다. 일 측면에 있어서, 압력은 반응 출발시 약 대기압에서부터 약 1 밀리바(100 파스칼(Pa)) 이하까지, 또는 다른 측면에 있어서, 반응이 완료에 가까워짐에 따라 몇몇 단계로 0.1 밀리바(10 Pa) 이하까지 감소된다. 온도는 대략 반응 혼합물의 용융 온도의 온도에서 시작하여 단계적으로 달라질 수 있고, 이후 최종 온도까지 증가될 수 있다. 일 측면에 있어서, 반응 혼합물은 실온에서부터 약 150℃까지 가열된다. 이러한 일 측면에 있어서, 중합 반응은 약 150℃ 내지 약 220℃의 온도에서 시작한다. 다른 측면에 있어서, 중합 온도는 약 220℃까지 일 수 있다. 다른 측면들에 있어서, 중합 반응은 약 250℃까지 증가될 수 있고, 선택적으로 약 320℃의 온도까지 증가될 수 있으며, 이들 사이의 모든 부분 범위(subrange)까지 증가될 수 있다. 일 측면에 있어서, 전체 반응 시간은 약 30분 내지 약 200분일 수 있으며, 이들 사이의 모든 부분범위일 수 있다. 이 절차는 일반적으로 반응물이 반응하여 바람직한 분자량, 유리전이온도 및 물리적 특성을 갖는 폴리카보네이트를 제공함을 보장할 것이다. 상기 반응은 메틸 살리실레이트와 같은 에스테르 치환된 알코올 부산물의 생성과 함께 폴리카보네이트 사슬의 형성을 진행시킨다. 일 측면에 있어서, 부산물의 효과적인 제거는 압력을 감소시키는 것과 같은 다양한 기술들에 의해 달성될 수 있다. 일반적으로, 압력은 반응 초기에 비교적 높게 시작하고, 반응 내내 계속해서 낮아지며, 온도는 반응 내내 증가한다.
일 측면에 있어서, 반응의 진행은 반응 혼합물의 용융 점도 또는 겔투과 크로마토그래피와 같은 당해 기술에 알려진 기술들을 사용하여 중량 평균 분자량을 측정함으로써 모니터링될 수 있다. 이들 특성은 개별 샘플을 취함으로써 측정될 수 있거나 또는 온라인으로 측정될 수 있다. 바람직한 용융 점도 및/또는 분자량에 이른 이후에, 최종 폴리카보네이트 생성물은 고체 또는 용융 형태로 반응기로부터 분리될 수 있다. 이전 부분에서 설명된 바와 같은 지방족 호모폴리카보네이트 및 지방족-방향족 코폴리카보네이트를 제조하는 방법은 배치 또는 연속 공정으로 이루어질 수 있고 본 명세서에서 개시된 공정은 바람직하게는 무용매 모드에서 수행되는 것이 당해 기술의 통상의 기술자에 의해 이해될 것이다. 선택된 반응기는 이상적으로는 자동 세척(self-cleaning) 되어야 하고, "핫 스팟(hot spot)을 최소화해야 한다. 그러나, 상업적으로 입수할 수 있는 것과 유사한 배기 압출기(vented extruder)가 사용될 수 있다.
상기 폴리카보네이트 이외에, 상기 열가소성 조성물은 이러한 유형의 수지 조성물에 통상적으로 혼입되는 다양한 첨가제들을 포함할 수 있는데, 단 상기 첨가제들은 상기 열가소성 조성물의 바람직한 특성에 상당한 악영향을 주지 않도록 선택된다. 첨가제들의 조합이 사용될 수 있다. 이러한 첨가제들은 조성물 형성을 위한 성분들의 혼합 동안 적절한 시간에 혼합될 수 있다.
다른 측면들에 있어서, 폴리카보네이트 조성물은 산화 방지제, 예를 들어, 인 함유 안정화제 및 입체 장애성 페놀, 난연제, 열 안정화제, 광 안정화제, UV 흡수 첨가제, 가소제, 윤활제, 주형 이형제, 전하 방지제, 착색제(예를 들어, 안료 및/또는 염료), 또는 이들의 조합 중의 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 배합물(formulation)에서 바람직한 임의의 추가적인 첨가제들과 함께 상기 재료들의 밀접한 혼합(intimate admixing)을 포함하는 다양한 방법에 의해 전술한 성분들과 블렌딩될 수 있다. 상업적 폴리머 가공 시설에서의 용융 블렌딩 장치의 입수용이성 때문에, 용융 가공 방법이 일반적으로 선호된다. 이러한 용융 가공 방법에서 사용되는 장치의 예시적인 예들은 공회전 및 반회전 압출기(co-rotating and counter-rotating extruder), 일축 압출기, 공반죽기(co-kneader), 디스크-팩 가공기(disc-pack processor) 및 기타 다양한 유형의 압출 장치를 포함한다. 수지의 과도한 열화(degradation)를 방지를 위해 상기 공정에서 용융물의 온도를 최소화하는 것이 선호된다. 용융된 수지 조성물 중 상기 용융물의 온도를 약 230℃ 내지 약 350℃로 유지하는 것이 종종 바람직하며, 다만 가공 장치에서의 수지의 체류 시간이 짧게 유지되는 경우 더 높은 온도가 사용될 수 있다. 몇몇 구현예들에 있어서, 용융 가공된 조성물은 다이의 작은 출구 홀을 통하여 압출기와 같은 가공 장치를 나온다. 생성된 용융된 수지의 스트랜드는 스트랜드를 수조에 통과시킴으로써 냉각된다. 냉각된 스트랜드는 포장 및 이후의 취급을 위해 작은 펠렛으로 절단될(chopped) 수 있다.
블렌딩된 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 열가소성 조성물은 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 분말 폴리카보네이트, 다른 폴리머(존재하는 경우), 및/또는 다른 선택적인 성분들은 선택적으로 충전제와 함께 HENSCHEL-Mixer* 고속 믹서에서 먼저 블렌딩된다. 또한, 핸드 믹싱을 포함하나 이에 제한되지 않는 다른 저전단 공정으로도 이러한 블렌딩을 수행할 수 있다. 그 다음, 상기 블렌드는 호퍼를 통하여 이축 압출기의 입구(throat)로 공급된다. 대안적으로, 입구에서 압출기로 직접 공급하거나 및/또는 측면 스터퍼(sidestuffer)를 통해 하류에서 공급함으로써 하나 이상의 성분들이 상기 조성물로 혼입될 수 있다. 또한 첨가제는 원하는 중합체 수지와 함께 마스터배치로 컴파운딩되어 압출기 내로 공급될 수 있다. 압출기는 일반적으로 조성물을 흐르게 하는데 필요한 온도보다 높은 온도에서 작동된다. 압출물은 수조에서 급냉되어 펠렛화된다. 그렇게 제조된 펠렛은 절단시 원하는 대로 1/4 인치의 길이 또는 그 미만일 수 있다. 이러한 펠렛은 이후 성형(molding), 또는 형상화(shaping), 또는 형성(forming)에 사용될 수 있다.
충격 개질제
일 측면에 있어서, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 본 발명의 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 1종 이상의 충격 개질화제 또는 충격 개질제를 포함한다. 일 측면에 있어서, 적합한 충격 개질제는 공액 디엔 뿐만 아니라, 올레핀, 모노비닐 방향족 모노머, 아크릴산 및 메타크릴산 및 이들의 에스테르 유도체로부터 유도된 고분자량의 엘라스토머 재료일 수 있다. 공액 디엔으로부터 형성된 폴리머는 전체적으로 또는 부분적으로 수소화될 수 있다. 상기 엘라스토머 재료는 호모 폴리머 또는 랜덤, 블록, 방사성(radial) 블록, 그라프트 및 코어-쉘 코폴리머를 포함하는 코폴리머의 형태일 수 있다. 다른 측면에 있어서, 2종 이상의 개별적인 충격 개질제의 조합이 사용될 수 있다. 또 다른 일 측면에 있어서, 충격 개질제는 에멀젼 중합된 것이다.
예시적인 유형의 충격 개질제는 약 10℃ 미만의 Tg, 약 -10℃ 미만의 Tg, 또는 약 -40℃ 내지 -80℃의 Tg를 갖는 엘라스토머(즉, 고무) 폴리머 줄기(substrate), 및 상기 엘라스토머 폴리머 줄기에 그라프트된 경질 폴리머 가지(superstrate)를 포함하는 엘라스토머 개질된 그라프트 코폴리머일 수 있다. 엘라스토머 상으로 사용하기에 적합한 물질은, 예를 들어, 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌 같은 공액 디엔 고무; 예를 들어, 스티렌, 아크릴로니트릴, n-부틸 아크릴레이트, 또는 에틸 아크릴레이트 같은 모노비닐 화합물과 같은 공중합가능한 모노머를 약 50 중량% 미만과 공액 디엔의 코폴리머; 에틸렌 프로필렌 코폴리머(EPR) 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무(EPDM)와 같은 올레핀 고무; 에틸렌-비닐 아세테이트 고무; 실리콘 고무; 엘라스토머 C1 -8 알킬(메트)아크릴레이트; C1 -8 알킬(메트)아크릴레이트와 부타디엔 및/또는 스티렌의 엘라스토머 코폴리머; 또는 상기한 엘라스토머 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 경질 상으로서 사용하기에 적합한 재료는, 예를 들면, 스티렌 및 알파-메틸 스티렌과 같은 모노비닐 방향족 모노머, 및 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산 및 아크릴산 및 메타크릴산의 C1 -6 에스테르, 구체적으로 메틸 메타크릴레이트(PMMA) 및 폴리스티렌 아크릴로니트릴(SAN)와 같은 모노비닐 모노머를 포함한다.
예시적인 엘라스토머 개질된 그라프트 코폴리머는 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS), ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔-스티렌(AES), 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS), 메틸 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 및 스티렌-아크릴로니트릴(SAN)로부터 형성된 것들을 포함한다.
일 측면에 있어서, 본 발명의 폴리카보네이트 조성물은 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 엘라스토머를 포함한다. 일 측면에 있어서, SEBS 충격 개질제는 약 13 중량%(wt%)의 스티렌, 예를 들어, Kraton Polymers로부터 입수가능한 KRATON* G 1657M을 포함한다. 일 측면에 있어서, 예를 들어, Kraton Polymers로부터 입수 가능한 KRATON* G 1651H와 같은 SEBS 충격 개질제는 약 33 중량%의 스티렌을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 예를 들어, Asahi Kasei Chemicals사로부터 입수 가능한 TUFTEC* H1043과 같은 SEBS 충격 개질제는 약 67 중량%의 스티렌을 포함한다. 다른 측면들에 있어서, 다양한 양의 스티렌을 포함하는 다른 SEBS 충격 개질제가 사용될 수 있다. 이러한 충격 개질제는 상업적으로 입수 가능하며, 본 개시 내용을 갖는 본 기술의 통상의 기술자들은 적절한 SEBS 충격 개질제를 선택할 수 있다.
일 측면에 있어서, 본 발명의 폴리카보네이트 조성물은 상기 조성물 중의 상기 폴리카보네이트 및 충격 개질제를 포함하는 임의의 추가적인 폴리머의 총중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어, 약 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 또는 30 중량%의 충격 개질제를 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 폴리카보네이트 조성물은 약 1 중량% 내지 약 25 중량%, 예를 들어, 약 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, 21, 23, 또는 25 중량%, 예를 들어, 약 21 중량%의 충격 개질제를 포함할 수 있다. 다른 측면들에 있어서, 임의의 1종 이상의 충격 개질제의 구체적인 양은, 계(system) 내에 남아 있는 성분 및 생성된 폴리머의 원하는 특성에 따라 달라질 수 있다.
일 측면에 있어서, 충격 개질제가 폴리카보네이트 블렌드와 블렌딩될 때, 충격 개질제를 함유하지 않은 종래의 폴리카보네이트 블렌드에 비하여 NII 강도가 향상될 수 있다.
다른 측면에 있어서, 중합체 블렌딩된 조성물의 노치드 아이조드 충격("NII") 강도는 충격 개질제가 없는 조성물보다 더욱 연성(ductile)인 것 보다는 더욱 취성(brittle)인 충격 개질제를 첨가함으로써 향상될 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 본 명세서에서 개시된 폴리카보네이트 조성물은 예를 들어, MBS 또는 ABS 고무과 같은 충격 개질제를 더 포함한다.
가수분해 안정화제
다양한 측면들에 있어서, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 본 발명의 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 가수분해 안정화제를 포함하고, 상기 가수분해 안정화제는 하이드로탈사이트 및 무기 완충염을 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 본 발명의 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 가수분해 안정화제를 포함하고, 상기 가수분해 안정화제는 1종 이상의 하이드로탈사이트 및 pH 완충이 가능한 1종 이상의 무기염을 포함하는 무기 완충염을 포함한다.
하이드로탈사이트는 합성적 또는 자연적으로 발생하는 알루미노 마그네슘 카보네이트이다. 합성 하이드로 탈사이트는 일관성(consistency) 및 낮은 색상으로 인해 선호된다. 가수분해 안정성을 향상시키는데 요구되는 하이드로탈사이트의 유효량은 PC와 블렌딩되는 에멀젼 폴리머의 양 및 유형에 따라 달라질 것이다. 다양한 측면들에 있어서, 소성된(calcined) 하이드로탈사이트의 양은 전체 배합물을 기준으로 약 0.1 내지 1pph 일 것이다. 몇몇 예들에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 400-1000℃에서 소성될 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 소성된 하이드로탈사이트는 약 1.0 내지 5.0의 마그네슘 옥사이드 대 알루미늄 옥사이드 몰비율을 가질 수 있다. 몇몇 경우에, 충격 강도를 향상시키기 위하여, 약 10 마이크론 이하의 평균 입자 크기를 갖는 소성된 하이드로탈사이트가 사용될 수 있다. 다른 예들에 있어서, 예를 들어, 식품 접촉이 요구되는 경우, 소성된 하이드로탈사이트는 수은, 납, 카드뮴, 비소, 비스무트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 성분들을 약 30 ppm 미만으로 갖는다. 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 카르복시산, 카르복시산염, 암모늄염, 알킬 암모늄염, 아릴 암모늄염, 폴리에테르 계면 활성제 또는 기타 습윤제 또는 계면 활성제로 코팅되거나 또는 처리된 것이 아니다. 특정 이론으로 구속되려는 것은 아니나, 이들 습윤제 및 계면 활성제는 에멀젼 중합에서의 몇몇 잔류물의 거동과 유사한 방식으로 폴리카보네이트의 분해를 촉진할 수 있다.
합성 하이드로탈사이트나 천연 하이드로탈사이트는 본 발명 중의 하이드로탈사이트 화합물로서 사용될 수 있다. 본 발명의 상기 조성물 중에 유용한 예시적인 하이드로탈사이트는 상업적으로 입수 가능하며, 이에 제한되는 것은 아니나, DHT-4C와 같은 마그네슘 하이드로탈사이트(Kyowa Chemical사로부터 입수 가능함); Hysafe 539 및 Hysafe 530(J.M. Huber사로부터 입수 가능함)을 포함한다. 합성 하이드로탈사이트는 카보네이트 공급원, 마그네슘 공급원, 및 알루미늄 공급원의 반응에 의해 생성될 수 있다. 미국 특허 번호 제3,539,306; 3,650,704 및 4,351,814호는 합성 하이드로탈사이트의 제조를 개시한다. 미국 특허 번호 제6,291,570호는 하이드로탈사이트 화합물 입자를 함유하는 난연성 수지 조성물을 개시한다. 이들 하이드로탈사이트 화합물은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다. 본 발명에서 유용한 예시적인 하이드로탈사이트는 다음 구조식을 갖는다:
Mg4 .5Al1 .5(OH)12(CO3)0.8(Al2-O3)
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 합성 하이드로탈사이트이다. 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 천연 하이드로탈사이트이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 소성된 하이드로탈사이트이다. 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 분말, 입자상, 과립(granulate), 마이크로입자, 또는 나노 입자의 형태일 수 있다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 100 μm 미만, 약 50 μm 미만, 약 25 μm 미만, 약 10 μm 미만, 또는 약 1 μm 미만의 중위 입자 크기(median particle size)를 갖는 입자상이다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 10 μm 이하의 중위 입자 크기를 갖는 입자상일 수 있다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 하이드로탈사이트는 약 5 μm의 중위 입자 크기를 갖는 입자상이다.
다양한 측면들에 있어서, 상기 무기 완충염은 완충제로 거동할 수 있는 무기염이다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "무기 완충염"은 희석 또는 산 또는 염기의 첨가에 따른 pH의 변화를 저항하는데 사용되는 무기 화합물을 포함하는 것으로 의도된다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 20℃의 수용액 중에서 약 5.0 내지 약 7.0의 pKa 값을 갖는다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 20℃의 수용액 중에서 약 6.0 내지 약 7.0의 pKa 값을 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 20℃의 수용액 중에서 약 6.8의 pKa 값을 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 본 발명의 무기 완충염은 고체 상태의 무기 완충염 및 무기 완충 수용액을 포함한다. 몇몇 예들에 있어서, 완충 수용액이 선호된다.
일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 질소 또는 아민 함유 염이 아니다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 질소 함유 종이 본질적으로 없다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 ≤1 ppm 질소, 약 ≤5 ppm 질소, 또는 약 ≤10 ppm 질소를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 무기 완충염은 약 ≤ 1 ppm 질소를 갖는다.
본 발명의 대표적인 무기 완충염은, 이에 제한되지 않으나, 오르쏘인산이수소칼륨(potassium dihydrogen orthophosphate), 오르쏘인산수소이나트륨(disodium hydrogen orthophosphate), 오르쏘인산수소이나트륨(disodium hydrogen orthophosphate), 인산칼륨(potassium phosphate), 제1 인산칼륨(potassium phosphate monobasic), 제2 인산칼륨(potassium phosphate dibasic), 제1 인산나트륨(sodium phosphate monobasic), 제2 인산나트륨(sodium phosphate dibasic), 및 메타인산칼륨(potassium metaphosphate), 및 기타 당해 기술에 공지된 물질 및 이들의 조합을 포함한다. 대안적으로, 상기 무기 완충염은 탄산염, 중탄산염(bicarbonate), 규산염(silicate), 피로인산염, 인산염, 오르쏘붕산염, 사붕산염(tetraborate), 및 이들의 혼합물과 같은 용해성 무기염일 수 있다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 제2(dibasic) 및 제3(tribasic) 무기산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염일 수 있으며, 선택적으로 이들의 짝산염과 조합될 수 있다. 따라서, 본 명세서에서 단독으로 또는 조합하여 무기 완충염으로서 사용될 수 있는 물질들의 예는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 규산나트륨, 테트라포타슘 피로포스페이트, 트리소듐 포스페이트, 트리포타슘 포스페이트, 무수 소듐 테트라보레이트(anhydrous sodium tetraborate), 소듐 테트라보레이트 5수화물(sodium tetraborate pentahydrate) 및 소듐 테트라보레이트 10 수화물(sodium tetraborate decahydrate)을 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 제2 및 제3 무기산의 암모늄염, 알칼리 금속염, 및 알칼리 토금속염일 수 있으며, 선택적으로 이들의 짝산염과 조합될 수 있다. 상기 고체 무기 완충염은 염의 무수물 또는 수화물일 수 있다. 추가적인 예는 탄산염 또는 탄산염-중탄산염(이들의 소듐 및/또는 포타슘염), 인산염-일수소인산염 또는 일수소인산염-이수소인산염(이들의 소듐 및/또는 포타슘 염), 붕산-붕사(borax), 또는 붕사-붕산나트륨 등을 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 본 발명의 완충염은 바람직하게는 1종 이상의 인산나트륨 조성물, 1종 이상의 인산칼륨 조성물, 또는 이들의 조합을 포함한다.
일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 인산염 완충염을 포함한다. 본 명세서에서 유용한 예시적인 무기 완충염은 이수소 인산염 및 수소 인산염의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염과 같은 인산염 완충염이며, 예를 들어, 소듐염(예를 들어, NaH2PO4 및 Na2HPO4) 또는 포타슘염(예를 들어, KH2PO4 및 K2HPO4)이 있다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 인산일나트륨(NaH2PO4) 및 인산이나트륨(Na2HPO4) 용액의 조합을 포함하는 인산염 완충염이다.
다양한 측면들에 있어서, 상기 무기 완충염은 고체이다. 예를 들어, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 약 0.01 pph 내지 약 10 pph의 고체 무기 완충염을 포함할 수 있다. 대안적으로, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 약 0.1 내지 약 1 pph의 고체 무기 완충염을 포함할 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 고체 무기 완충염은 분말, 입자상, 과립, 마이크로입자, 또는 나노입자의 형태일 수 있다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 500 μm 미만, 약 400 μm 미만, 약 300 μm 미만, 약 200 μm 미만, 약 100 μm 미만, 약 50 μm 미만, 약 25 μm 미만, 약 10 μm 미만, 또는 약 1 μm 미만의 중위 입자 크기를 갖는 입자상이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 10μm 이하의 중위 입자 크기를 갖는 입자상이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 5 μm의 중위 입자 크기를 갖는 입자상이다.
일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 인 함유 산소산(oxyacid)의 무기염을 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 인 함유 산소산은 하기 일반식을 갖는 멀티프로틱(multi-protic) 인 함유 산소산이다:
MxHmPtOn,
여기서, x는 1 이상이고, m은 0 이상이고, n은 2 이상이고, t는 1 이상이다. 멀티프로틱 인 함유 산소산의 무기염의 예는, 이에 제한되는 것은 아니나, 인산, 아인산, 차아인산(hypophosphorous acid), 차인산(hypophosphoric acid), 포스핀산, 포스폰산, 메타인산, 헥사메타인산, 티오인산, 플루오로인산, 디플루오로인산, 플루오로아인산, 디플루오로아인산, 플루오로차아인산, 또는 플루오로차인산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염을 포함한다.
일 측면에 있어서, 무기 완충 수용액은 제2 또는 제3산의 염 및 이들의 짝산의 조합, 예를 들어, 탄산염-중탄산염, 인산염-일수소인산염, 일수소인산염-이수소인산염 등으로부터 제조될 수 있다. 대안적으로 무기 완충 수용액은 제2 또는 제3 산 및 짝산의 염으로부터 직접 제조될 수 있다. 추가적인 다양한 측면들에 있어서, 무기 완충 수용액은 상기 제2 또는 제3 산의 염을 다른 산, 예를 들어, 황산, 인산, 또는 붕산과 같은 무기산으로 부분적 중화함으로써 용액 중에 형성될 수 있다. 반대로, 또한 무기 완충 수용액은 중탄산염, 일수소인산염, 붕사 등과 같은 짝산을 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 토금속 수산화물과 같은 강염기로 부분적으로 중화함으로써 인시츄 (in situ) 형성될 수 있다. 상기 무기 완충 수용액의 pH의 변형 및 조정은 완충염(들)의 첨가를 조절함으로써 얻어질 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 질소 함유 종이 본질적으로 없다. 또 다른 일 측면에 있어서, 질소 함유 종은 상기 무기 완충 수용액 중에 약 1 ppm 미만의 양으로 존재한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 ≤1 ppm 질소, 약 ≤5 ppm 질소, 또는 약 ≤10 ppm 질소를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 약 ≤1 ppm 질소를 갖는다. 질소 함유 종은 예를 들어 다음과 같다: 암모니아, 알킬아민, 아릴아민, 암모늄염, 헤테로고리 화합물 및 이들의 혼합물. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 질소 함유 종은 암모늄염이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 질소 함유 종은 아민염이다.
일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 인산염 완충물을 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 인 함유 염을 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인 함유 염은 인산염이다. 예를 들어, 다양한 측면들에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 무기 약산의 무기염을 사용하여 제조된다. 본 발명에 유용한 예시적인 무기 완충물은 이수소인산염 및 수소인산염의 적절한 염, 예를 들어, 나트륨염(예를 들어, NaH2PO4 및 Na2HPO4) 또는 칼륨염(예를 들어, KH2PO4 및 K2HPO4)으로부터 제조된 인산염 완충 수용액이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충염은 일나트륨인산염(NaH2PO4) 및 이나트륨인산염(Na2HPO4) 수용액의 조합을 사용하여 제조된 인산염 완충 용액이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 용액은 나트륨, 칼륨, 리튬, 세슘, 칼슘, 마그네슘, 스트론튬, 바륨, 아연, 주석, 알루미늄, 또는 임의의 이들의 조합의 인 함유 염을 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물 중에 사용되는 상기 무기 완충 수용액은 약 0.1 M, 약 0.2 M, 약 0.3 M, 약 0.4 M, 약 0.5 M, 약 0.6 M, 약 0.7 M, 약 0.8 M, 약 0.9 M, 및 약 1.0 M로부터 선택되는 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.5 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.25 M 내지 약 0.75 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.40 M 내지 약 0.60 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.5 M의 농도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물 중에 사용되는 상기 인산염 완충 용액은 약 0.1 M, 약 0.2 M, 약 0.3 M, 약 0.4 M, 약 0.5 M, 약 0.6 M, 약 0.7 M, 약 0.8 M, 약 0.9 M, 및 약 1.0 M로부터 선택되는 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.5 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.25 M 내지 약 0.75 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.40 M 내지 약 0.60 M의 농도를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 0.5 M의 농도를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물 중에 사용되는 상기 무기 완충 수용액은 약 6.5, 약 6.6, 약 6.7, 약 6.8, 약 6.9, 약 7.0, 약 7.1, 약 7.2, 약 7.3, 약 7.4, 및 약 7.5로부터 선택되는 pH를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 ≤7.0의 pH를 갖는다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 유기 완충 용액은 약 6.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 유기 완충 용액은 약 6.8의 pH를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물 중에 사용되는 상기 인산염 완충 용액은 약 6.5, 약 6.6, 약 6.7, 약 6.8, 약 6.9, 약 7.0, 약 7.1, 약 7.2, 약 7.3, 약 7.4, 및 약 7.5로부터 선택되는 pH를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 ≤7.0의 pH를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 무기 완충 수용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 6.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 인산염 완충 용액은 약 6.8의 pH를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물 중에 무기 완충 수용액은 약 0.5M의 농도 및 약 6.8의 pH를 갖는 인산나트륨 완충 용액이다.
본 발명의 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물의 가수분해 안정성을 향상시키기 위한 공정은 다음 단계를 포함한다: 적어도 폴리카보네이트 폴리머, 1종 이상의 충격 개질제 조성물, SAN 코폴리머의 바람직한 블렌드를 제조하는 단계; 하이드로탈사이트 및 무기 완충염을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물을 본 명세서에서 기술된 바와 같이 양을 달리하여 첨가하는 단계; 및 상기 성분들을 용융 혼합하고, 생성된 혼합물 또는 이로부터 성형된 부품에 대하여 습기에 대한 노출 이후에 향상된 유지 특성을 테스트하는 단계. 이러한 방식으로, 가수분해 안정화제 조성물이 없는 유사한 블렌드 대비, 습기에 대한 노출 이후에 특성 유지를 향상시키는데 요구되는 가수분해 안정화제 조성물의 최적량이 결정된다. 습기에 대한 노출은 다양한 시간 및 다양한 온도에서 다양한 방식으로 일어날 수 있다. 예를 들어, 부품은 몇 사이클동안 오토클레이브 처리되고(autoclaved), 압력솥(pressure cooker)에서 증기에 노출될 수 있으며, 성형된 부품은 물속으로 침지되거나 또는 다양한 온도에서 일정한 습도에 노출될 수 있다. 유용한 방법은 성형된 부품을 90℃에서 95%의 일정한 상대습도에 500 또는 1000 시간 동안 노출하는 것이다. 습기에 대한 노출 이후의 특성 유지를 측정하는데 사용될 수 있는 몇몇 방법은 용융 점도의 유지, 아이조드 충격 강도와 같은 충격 강도의 유지, 및 굴곡 또는 인장 강도의 유지가 있다. 이들 테스트는 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 잘 알려져 있으며, ASTM 및 ISO 방법과 같은 다양한 표준화된 절차들에 의해 측정될 수 있다.
블렌딩된 폴리카보네이트 조성물의 첨가제
본 발명의 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 이에 제한되는 것은 아니나, 이산화티타늄, 황화 아연 및 카본 블랙과 같은 착색제; 입체 장애성 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 티오에스테르 및 이들의 혼합물과 같은 안정화제 또는 산화 방지제, 뿐만 아니라 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제 및 적하 방지제, 예를 들어, 플루오로폴리머에 기초한 적하방지제를 포함하는 다양한 첨가제들과 함께 또한 조합될 수 있다.
다른 측면들에 있어서, 본 발명의 폴리카보네이트는 1종 이상의 다른 재료, 즉, 생성된 재료의 다양한 특성을 유지하거나 및/또는 향상시킬 수 있는 폴리머 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 이에 제한되는 것은 아니나, 최종적으로 선택된 상기 조성물의 특성에 따라, 충전제, 산화 방지제, 윤활제, 난연제, 조핵제(nucleating agent), 커플링제, 자외선 흡수제, 자외선 안정화제, 안료, 염료, 가소제, 가공 보조제, 점도 조절제, 점착제(tackifier), 블로킹 방지제, 계면 활성제, 신전유(extender oil), 금속 비활성화제, 전압 안정화제, 부스터(booster), 촉매, 스모크 억제제 등, 또는 상기한 것 중 적어도 1종을 함유하는 조합을 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 첨가제, 충전제 등의 예는, 이에 제한되는 것은 아니나, 산화 방지제, 무기 충전제 등, 또는 상기한 것 중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함한다.
다양한 측면들에 있어서, 상기 폴리머 조성물 첨가제는 착색제, 산화 방지제, 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제, 및 적하 방지제 중의 1종 이상을 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 약 0.001 pph 내지 약 0.500 pph의 양의 산화 방지제를 더 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 산화 방지제는 입체 장애성 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 티오에스테르, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 약 0.001 pph 내지 약 5.000 pph의 양의 착색제를 더 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 착색제는 카본 블랙 및 이산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 착색제는 카본 블랙이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 착색제는 이산화 티타늄이다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 이산화 티타늄은 규소 함유 화합물로 부동태화된 실리카 알루미노층으로 캡슐화된다. 상기 이산화 티타늄은, 이에 제한되는 것은 아니나, 안료 크기의 이산화 티타늄을 처리하는데 사용되는 실리카 및/또는 알루미나 습식 처리법를 포함하는 당해 기술분야에 잘 알려진 임의의 몇몇 방법에 의해 실리카 및/또는 알루미나로 처리되어 부동태화될 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물은, 이에 제한되는 것은 아니나, 이산화 티타늄, 황화아연 및 카본 블랙과 같은 착색제; 입체 장애성 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 티오에스테르 및 이들의 혼합물과 같은 안정화제; 뿐만 아니라 주형 이형제, 윤활제, 난연제, 스모크 억제제 및 적하 방지제, 예를 들어, 플루오로폴리머에 기초한 적하 방지제를 포함하는 다양한 첨가제들과 함께 조합될 수 있다. 몇몇 경우에, 포스포네이트 또는 포스파이트 화합물 또는 이들의 혼합물의 사용은 색상 및 산화 안정성을 향상시키는데 바람직할 수 있다. 다른 예들에 있어서, 트리아릴 포스포네이트, 포스파이트 화합물 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 첨가제의 유효량은 광범위하게 다르지만, 이들은 통상적으로 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 - 20 중량% 또는 그 이상의 양으로 존재한다. 퍼플루오로 알킬 금속 술폰산염, 아릴 술폰산염 또는 이들의 혼합물과 같은 술폰산염, 아릴 인산염 및 할로겐화 방향족 화합물에 기초한 난연제가 유용할 수 있다. 또한, 상기 조성물에 유효량의 자외선 광 안정화제가 첨가될 수 있다. 선호되는 주형 이형제는 알킬 카르복시산 에스테르, 예를 들어, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 글리세린 트리스테아레이트 및 에틸렌 글리콜 디스테아레이트이다. 주형 이형제는 통상적으로 상기 배합물 중량의 0.01 - 0.5%로 상기 조성물 중에 존재한다. 주형 이형제의 다른 예들은 또한 알파 올레핀 또는 저분자량의 폴리 알파 올레핀, 또는 이들의 블렌드일 수 있다.
산화 방지제의 예는, 이에 제한되는 것은 아니나, 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트)]-메탄, 4,4'-티오비스(2-메틸-6-t-부틸페놀), 및 티오디에틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이트, 옥타데실-3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스(3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)와 같은 입체 장애성 페놀; 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트와 같은 포스파이트 및 포스포나이트; 및 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 티오디프로피오네이트, 및 디스테아릴 티오디프로피오네이트와 같은 티오 화합물; 요오드화 칼륨; 요오드화제1구리; 다양한 실록산; 및 중합된 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 등과 같은 아민, 또는 상기한 것 중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함한다.
난연제의 예는, 이에 제한되는 것은 아니나, BC58 및 BC52와 같은 테트라브로모 비스페놀 A 올리고머, 브롬화 폴리스티렌 또는 폴리(디브로모-스티렌), 브롬화 에폭시, 펜타브로모벤질 아크릴레이트 폴리머, 에틸렌-비스(테트라브로모프탈이미드), 비스(펜타브로모벤질)에탄과 같은 할로겐화 난연제, Al(OH)3, 적인(red phosphorus)과 같은 인계 FR 시스템, 금속 포스피네이트, 팽창성 흑연, 소듐 또는 포타슘 퍼플루오로부탄 설페이트, 소듐 또는 포타슘 퍼플루오로옥탄 설페이트, 소듐 또는 포타슘 디페닐술폰 설포네이트 및 소듐- 또는 포타슘-2,4,6-트리클로로벤조에이트, 또는 상기한 것 중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함한다.
다른 측면에 있어서, 본 발명의 폴리카보네이트 조성물은 예를 들어, 무기 충전제 또는 강화제와 같은 충전제를 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 충전제의 구체적인 조성은 달라질 수 있으나, 단 충전제는 상기 폴리카보네이트 조성물의 남아있는 성분과 화학적으로 상용성(compatible)이 있어야 한다. 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트 조성물은 예를 들어, 탈크와 같은 충전제를 포함한다. 존재하는 경우, 충전제의 양은 폴리카보네이트 조성물의 바람직한 특성에 악영향을 주지 않는 적합한 양을 포함할 수 있다. 일 측면에 있어서, 본 발명의 폴리카보네이트는 약 1 중량% 내지 약 10 중량%의 충전제를 포함한다.
다른 측면에 있어서, 충전제는 알루미늄 실리케이트(멀라이트(mullite), 합성 칼슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 용융 실리카(fused silica), 결정성 실리카 그라파이트, 천연 규사(natural silica sand) 등과 같은 실리케이트 및 실리카 분말; 질화붕소 분말, 규산 붕소 분말 등과 같은 붕소 분말; TiO2, 산화 알루미늄, 산화 마그네슘 등과 같은 산화물; 황산칼슘(이의 무수물, 이수화물, 삼수화물을 포함) 등; 섬유상, 모듈상(modular), 침상, 라멜라 탈크 등을 포함하는 탈크; 규회석(wollastonite); 표면 처리된 규회석; 중공(hollow) 및 중실(solid) 유리구, 실리케이트 구, 알루미노실리케이트 등과 같은 유리구; 경질 카올린(hard kaolin), 연질 카올린(soft kaolin), 소성된 카올린, 중합성 매트릭스 수지와의 상용성을 촉진하기 위한 당해 기술분야에 알려진 다양한 코팅을 포함하는 카올린 등을 포함하는 카올린; 실리콘 카바이드, 알루미나, 보론 카바이드, 철, 니켈, 구리 등과 같은 단결정 섬유(single crystal fiber) 또는 "휘스커(whisker)"; 섬유(연속 섬유 및 절단된 섬유를 포함함), 탄소 섬유, E, A, C, ECR, R, S, D 또는 NE 유리와 같은 유리 섬유 등; 황화 몰리브덴, 황화 아연 등과 같은 황화물; 바륨 티타네이트, 바륨 페라이트(ferrite), 바륨 설페이트, 중정석(heavy spar) 등과 같은 바륨 화합물; 입자상 또는 섬유상 알루미늄, 청동(bronze), 아연, 구리 및 니켈 등과 같은 금속 및 금속 산화물; 유리 박편(flake), 박편화된 실리콘 카바이드, 알루미늄 디보라이드(aluminum diboride), 알루미늄 박편, 강철 박편 등과 같은 박편화된 충전제; 섬유상 충전제, 예를 들어, 알루미늄 실리케이트, 산화알루미늄, 산화마그네슘 및 황산 칼슘 반수화물(hemihydrate) 등 중 적어도 1종을 포함하는 블렌드로부터 유도된 것과 같은 무기 단섬유; 목재 분쇄로 얻어진 목분(wood flour), 셀룰로오스, 면(cotton) 등과 같은 섬유상 제품과 같은 천연 충전제 및 보강제; 폴리테트라플루오로에틸렌과 같은 유기 충전제; 폴리(에테르 케톤), 폴리이미드, 폴리벤즈옥사졸, 폴리(페닐렌 설파이드), 방향족 폴리아미드, 방향족 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌 등과 같은 섬유 형성이 가능한 유기 폴리머로부터 형성된 보강용 유기 섬유상 충전제; 뿐만 아니라 운모(mica), 점토(clay), 장석(feldspar), 연도 분진(flue dust), 필라이트(fillite), 석영(quartz), 규암(quartzite), 펄라이트(perlite), 트리폴리(tripoli), 규조토(diatomaceous earth), 카본 블랙 등 또는 전술한 충전제 또는 보강제 중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함할 수 있다.
일 측면에 있어서, 충전제는, 존재하는 경우, 전도성을 촉진하기 위해 금속 재료층으로 코팅되거나 또는 중합성 매트릭스 수지와의 접착성 및 분산성을 향상시키기 위해 실란으로 처리될 수 있다. 뿐만 아니라, 보강용 충전제는 단섬유 또는 다섬유의 형태로 제공될 수 있고, 단독으로 사용되거나 또는 예를 들어, 공직조(co-weaving) 또는 코어/시스(core/sheath), 병행(side-by-side), 오렌지-타입 또는 매트릭스 및 피브릴(fibril) 구조를 통하여, 또는 섬유 제조 분야의 당업자에 알려진 다른 방법에 의하여, 다른 유형의 섬유와 조합하여 사용될 수 있다. 예시적인 공직조 구조는 예를 들어, 유리 섬유-탄소 섬유, 탄소 섬유-방향족 폴리이미드 (아라미드) 섬유, 및 방향족 폴리이미드 섬유-유리섬유 등을 포함한다. 섬유상 충전제는 예를 들어, 조방사(roving), 0 내지 90도 직물 등과 같은 직조 섬유상 보강제(woven fibrous reinforcements); 연속 스트랜드 매트(continuous strand mat), 절단된 스트랜드 매트(chopped strand mat), 티슈, 종이 및 펠트 등과 같은 부직조 섬유상 보강제(non-woven fibrous reinforcement); 또는 브레이드(braid)와 같은 3차원 보강제의 형태로 공급될 수 있다.
블렌딩된 폴리카보네이트 조성물의 제조
다양한 측면들에 있어서, 본 발명의 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 조성물은 배합물에 바람직한 임의의 추가적인 첨가제들과 함께 상기 재료들의 밀접한 혼합을 포함하는 다양한 방법에 의해 전술한 성분들과 블렌딩될 수 있다. 상업적 폴리머 가공 시설에서의 용융 블렌딩 장치의 입수용이성 때문에, 용융 가공 방법이 사용될 수 있다. 다양한 다른 측면에 있어서, 이러한 용융 가공 방법에서 사용되는 장치는 공회전 및 반회전 압출기, 일축 압출기, 공반죽기, 디스크-팩 가공기 및 기타 다양한 유형의 압출 장치를 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 압출기는 이축 압출기이다. 다양한 다른 측면에 있어서, 용융 가공된 조성물은 다이의 작은 출구 홀을 통하여 압출기와 같은 가공 장치를 나온다. 생성된 용융된 수지의 스트랜드는 스트랜드를 수조에 통과시킴으로써 냉각된다. 냉각된 스트랜드는 포장 및 이후의 취급을 위해 작은 펠렛으로 절단될 수 있다.
수지의 과도한 열화를 방지를 위해 용융물의 온도는 최소화된다. 예를 들어, 상기 용융물의 온도를 용융된 수지 조성물 중에서 약 230℃ 내지 약 350℃로 유지하는 것이 바람직할 수 있으며, 다만 가공 장치에서의 수지의 체류 시간이 짧게 유지되는 경우 더 높은 온도가 사용될 수 있다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 압출기는 통상적으로 약 180℃ 내지 약 385℃의 온도에서 작동된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 압출기는 통상적으로 약 200℃ 내지 약 330℃의 온도에서 작동된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 압출기는 약 220℃ 내지 약 300℃의 온도에서 작동된다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명의 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 상기 가수분해 안정화제 조성물, 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물, 상기 충격 개질제 조성물, 및 상기 SAN 코폴리머 성분을 믹서, 예를 들어, HENSCHEL-Mixer* 고속 믹서 또는 다른 적합한 믹서/블렌더에서 블렌딩함으로써 제조될 수 있다. 또한, 핸드 믹싱을 포함하나 이에 제한되지 않는 다른 저전단 공정으로도 이러한 블렌딩을 수행할 수 있다. 그 다음, 상기 혼합물은 호퍼를 통하여 일축 또는 이축 압출기의 입구로 공급될 수 있다. 대안적으로, 입구에서 압출기로 직접 공급하거나 및/또는 측면 스터퍼를 통해 하류에서 공급함으로써 하나 이상의 성분들이 상기 조성물로 혼입될 수 있다. 또한 첨가제는 원하는 중합체 수지와 함께 마스터배치로 컴파운딩되어 압출기 내로 공급될 수 있다. 압출기는 일반적으로 조성물을 흐르게 하는데 필요한 온도보다 높은 온도에서 작동된다. 압출물은 수조에서 급냉되어 펠렛화된다. 그렇게 제조된 펠렛은 절단시 원하는 대로 1/4 인치의 길이 또는 그 미만일 수 있다. 이러한 펠렛은 이후 성형, 또는 형상화, 또는 형성에 사용될 수 있다.
물품
다양한 측면들에 있어서, 향상된 가수분해 안정성을 갖는 본 발명의 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 물품을 제조하는데 사용될 수 있다. 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 사출 성형, 압출, 회전 성형, 압축 성형, 블로우 성형, 시트 또는 필름 압출, 프로파일 압출, 가스 보조 성형(gas assist molding), 구조 발포 성형(structural foam molding) 및 열성형(thermoforming)과 같은 다양한 수단에 의해 유용한 형상의 물품으로 형성될 수 있다. 본 명세서에서 기술된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물은 또한 필름 및 시트로 제조될 수 있을 뿐만 아니라, 라미네이트 시스템의 부품으로도 제조될 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 일 구현예에 있어서, 물품의 제조 방법은 상기 가수분해 안정화제 조성물, 상기 폴리카보네이트 폴리머 조성물, 상기 충격 개질제 조성물, 및 상기 SAN 코폴리머 성분을 용융 블렌딩하는 단계; 및 상기 압출된 조성물을 물품으로 성형하는 단계를 포함한다. 또 다른 일 측면에 있어서, 상기 압출하는 단계는 일축 압출기 또는 이축 압출기로 수행된다.
형성된 물품은, 예를 들어, 컴퓨터 및 사무기계 하우징, 가전기기, 트레이, 플레이트, 핸들, 헬멧, 계기판과 같은 자동차 부품, 컵홀더, 글러브 박스, 인테리어 커버링 등을 포함한다. 다양한 다른 측면들에 있어서, 형성된 물품은, 이에 제한되는 것은 아니나, 식품 제공 아이템, 의료 장비, 동물 우리(animal cage), 전기 커넥터, 전기 장치용 인클로져, 전기 모터 부품, 배전 장치, 통신 장치, 컴퓨터 등을 포함하고, 스냅핏 커넥터(snap fit connector)로 성형된 장치를 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 본 발명의 물품은 자동차를 포함하는 야외 차량 및 장치용 외부 차체 패널 및 부품, 표지판과 같은 보호 그래픽(protected graphic), 통신 및 전기 연결 박스와 같은 옥외 인클로져, 및 지붕재(roof section), 벽 패널 및 창유리(glazing)과 같은 건축 응용품을 포함한다. 개시된 폴리카보네이트로 제조된 다층 물품은 특히 사용수명 동안 자연적이든 또는 인공적이든 UV광에 노출될 물품 및 더욱 특히 옥외용 물품; 즉, 옥외용으로 의도된 물품을 포함한다. 적합한 물품은 인클로져, 하우징, 패널 및 야외 차량 및 장치용 부품; 전기 및 통신 장치용 인클로져; 옥외 가구; 항공기 부품; 트림, 인클로져 및 하우징을 포함하는 보트 및 해양 장비; 선외 발동기(outboard motor) 하우징; 수심측정기 하우징, 개인용 선박; 제트 스키; 수영장(pools); 스파; 온수 욕조; 계단; 계단 커버; 창유리(glazing), 지붕, 창문, 바닥, 장식용 창문 설비 또는 처리품과 같은 빌딩 및 건축 응용품; 사진, 그림, 포스터 및 유사한 디스플레이 물품용의 처리된 유리 커버; 벽 패널 및 문; 보호 그래픽; 옥외 및 옥내 표지판; 현금자동입출기(ATM)용 인클로저, 하우징, 패널 및 부품; 잔디 및 정원 트랙터, 잔디깍기 기계, 잔디 및 정원 도구를 포함하는 도구용 인클로저, 하우징, 패널 및 부품; 창문 및 도어 트림; 스포츠 장비 및 완구; 설상차(snowmobile)용 인클로저, 하우징, 패널 및 부품; 레저용 차량의 패널 및 부품; 놀이터 장비; 플라스틱-목재 조합으로부터 만들어진 물품; 골프 코스 마커; 공익설비물 구멍 덮개(utility pit cover); 컴퓨터 하우징; 데스크탑 컴퓨터 하우징; 휴대용 컴퓨터 하우징; 랩탑 컴퓨터 하우징; 손에 쥘 수 있는 컴퓨터 하우징; 모니터 하우징; 프린터 하우징; 키보드; 팩시밀리 하우징; 복사기 하우징; 전화 하우징; 휴대전화 하우징; 라디오 발신기 하우징; 라디오 수신기 하우징; 전등 설비; 조명 제품; 네트워크 인터페이스 장치 하우징; 변압기 하우징; 에어컨 하우징; 대중교통수단용 클래딩(cladding) 또는 좌석재(seating) 제품; 기차, 지하철 또는 버스용의 클래딩 또는 좌석재; 계량기 하우징; 안테나 하우징; 위성 접시용 클래딩; 코팅된 헬멧 및 개인보호 장비; 코팅된 합성 또는 천연 직물; 코팅된 사진 필름 및 사진 프린트; 코팅된 도색 물품; 코팅된 염색 물품; 코팅된 형광 물품; 코팅된 발포(foam) 물품; 및 유사한 응용품으로 예시된다.
일 측면에 있어서, 본 발명은 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이다. 추가적인 일 측면에 있어서, 개시된 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 물품은 자동차 응용 분야에서 사용된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 자동차 응용 분야에서 사용되는 물품은 계기판, 오버헤드 콘솔, 인테리어 트림, 센터 콘솔, 패널, 쿼터 패널, 락커 패널, 트림, 펜더, 도어, 데크 덮개, 트렁크 덮개, 후드, 본네트, 루프, 범퍼, 페시아, 그릴, 마이너 하우징, 필라 아플리케, 클래딩, 바디 사이드 몰딩, 휠 커버, 허브캡, 도어 핸들, 스포일러, 창문 프레임, 전조등 베젤, 전조등, 미등, 미등 하우징, 미등 베젤, 차량번호판 인클로져, 지붕 선반 및 발판으로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 자동차 응용 분야에서 사용되는 물품은 좌석, 좌석 등받이, 화물 플로어, 도어 패널, 운전대, 라디오 스피커 그릴, 계기판 베젤, 조향 컬럼, 빗물 레일, 에너지 흡수체, 킥 패널, 미러 하우징, 그릴 개구 보강재, 계단, 해치 커버, 손잡이, 버튼 및 레버로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 자동차 응용분야에서 사용되는 물품은 좌석, 좌석 등받이, 화물 플로어, 도어 패널, 운전대, 라디오 스피커 그릴, 계기판 베젤, 조향 컬럼, 빗물 레일, 에너지 흡수체, 킥 패널, 미러 하우징, 그릴 개구 보강재, 계단, 해치 커버, 손잡이, 버튼 및 레버로부터 선택된다. 또 다른 일 측면에 있어서, 물품은 계기판, 오버헤드 콘솔, 인테리어 트림, 센터 콘솔, 패널, 쿼터 패널, 락커 패널, 트림, 펜더, 도어, 데크 덮개, 트렁크 덮개, 후드, 본네트, 루프, 범퍼, 페시아, 그릴, 마이너 하우징, 필라 아플리케, 클래딩, 바디 사이드 몰딩, 휠 커버, 허브캡, 도어 핸들, 스포일러, 창문 프레임, 전조등 베젤, 전조등, 미등, 미등 하우징, 미등 베젤, 차량번호판 인클로져, 지붕 선반, 발판, 좌석, 좌석 등받이, 화물 플로어, 도어 패널, 운전대, 라디오 스피커 그릴, 계기판 베젤, 조향 컬럼, 빗물 레일, 에너지 흡수체, 킥 패널, 미러 하우징, 그릴 개구 보강재, 계단, 해치 커버, 손잡이, 버튼 및 레버로부터 선택된다.
더 공들이지 않고도, 당해 기술의 통상의 기술자들은 본 명세서의 상세한 설명을 통하여 본 발명을 이용할 수 있다고 믿어진다. 하기 실시예들은 청구된 발명을 실시하는 당해 기술의 통상의 기술자에게 추가 지침을 제공하기 위해 포함된다. 제공된 실시예들은 단지 대표적인 실시이며 본 발명의 교시에 기여한다. 따라서, 이러한 실시예들은 어떠한 방식으로도 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
본 발명의 측면들은 특정한 법정 종류(statutory class), 예를 들어 시스템 법정 종류로 설명되고, 주장될 수 있으나, 이는 오직 편의를 위한 것이며, 당해 기술의 기술자들은 본 발명의 각각의 측면이 임의의 법적 종류로 설명되고 주장될 수 있음을 이해할 것이다. 달리 명백하게 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 기술된 모든 방법 또는 측면은 그 단계들이 특정 순서로 수행될 것을 요구하는 것으로 해석되는 것이 의도되지 않는다. 따라서, 방법 청구항이 단계들이 특정 순서로 제한되어야함을 특허청구범위 또는 상세한 설명에서 구체적으로 진술하지 않는 경우, 이는 어떠한 경우라도 어떤 순서가 유추되는 것으로 의도되지 않는다. 이는 다음을 포함하는 것들의 해석을 위한 가능한 모든 비명시적 기준에 대해서도 적용된다: 단계 또는 작업 흐름의 배열에 관한 논리의 문제; 문법 조직 또는 문장 부호로부터 유래된 일반적 의미; 및 본 명세서에서 기재된 측면들의 수 또는 유형.
본 명세서 전체에서, 다양한 문헌들이 참조된다. 이들 문헌들의 개시는 본 발명이 속하는 당해 기술 분야의 상태를 더욱 완전하게 설명하기 위하여 그 전문이 참조에 의해 본 명세서에 통합된다. 또한, 참조에 의존하는 문장에서 논의되고 인용문헌에 포함된 내용(material)에 대하여, 개시된 인용문헌은 개별적으로 그리고 구체적으로 참조에 의해 본 명세서에 통합된다. 본 명세서에서는 어떠한 것도 본 발명이 선행 발명 때문에 이러한 문헌들에 선행할 자격이 없음을 시인하는 것으로 해석되지 않아야 한다. 추가적으로, 본 명세서에서 제공된 공개일은 실제 공개일과는 다를 수 있으며, 독립적인 확인을 요구할 수 있다.
실시예
하기 실시예들은 당해 기술의 통상의 기술자들에게 본 명세서에서 청구된 화합물, 조성물, 물품, 장치 및/또는 방법이 어떻게 제조되고 평가되는지에 대한 완전한 개시 및 설명을 제공하기 위해 제시되며, 이는 단지 예시적인 것으로 의도되고, 본 개시를 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 수(예를 들어, 양, 온도 등)에 대한 정확성을 보장하기 위해 노력하였으나, 약간의 오류 및 편차가 이해되어야 한다. 달리 표시되지 않는 한, 부는 중량부이며 온도는 ℃ 또는 주위 온도(ambient temperature)이고, 압력은 대기압이거나 또는 그 근처이다. 달리 표시되지 않는 한, 조성물을 지칭하는 퍼센트는 중량%로 표시된다. 반응 조건들, 예를 들어, 성분 농도, 바람직한 용매, 용매 혼합물, 온도, 압력, 및 생성물의 순도 및 기재된 공정으로부터 얻어진 수율을 최적화하는데 사용될 수 있는 다른 반응 범위 및 조건의 수많은 변형 및 조합이 있다. 오직 합리적이고 일상적인 실험이 이러한 공정 조건들을 최적화하기 위해 요구될 것이다.
실시예 1
표 1에 보여진 재료를 사용하여 본 명세서에서 설명된 조성물을 제조하였다. 표 2 및 3에 보여진 배합물을 제조하기 위해 배치를 제조하였다. 모든 성분들을 건식 블렌드로 예비 블렌딩하고, 이를 20분 동안 텀블 혼합(tumble mix)함으로써 샘플 배치(40 파운드 (1bs))를 제조하였다. 상기 예비 블렌드를 당해 기술 분야의 기술자에게 잘 알려진 표준 가공 조건 하에서 작동되는 공회전 이축 압출기(co-rotation twin screw extruder)(30 밀리미터(mm))에 직접 공급하였다. 본 발명의 대표적인 실시예는 숫자로 지정하였고, 비교예(대조군)은 문자로 지정하였다.
상기 배치의 샘플을 가수분해 챔버에 1000시간 동안 80℃에서 70%의 상대 습도("RH")에 놓아 가수분해 스트레스를 주었다. 전술한 가수분해 스트레스의 이전 및 이후의 폴리카보네이트 코폴리머의 중량 평균 분자량("Mw")을 비교하여 가수분해 안정성을 평가하였다. 데이터를 초기 Mw의 퍼센트 유지도로 전환하였고, 이 데이타는 표 4에 보여진다(표에서 "% 유지도, PC Mw"로 표시됨). Mw는 ASTM 방법 D5296-05에 따라 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정하였다.
사출 성형된 부품(ISO180:2000 아이조드 막대, 4 mm 두께)을 ESPEC Platinum ESL-3CA 챔버에서 열(70℃) 및 습도(80% 상대 습도)에서 1000시간 동안 노출시켰다. 노화된 폴리카보네이트 분자량 및 대조군 샘플을 Waters Alliance HPLC Model 2695를 사용하는 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 측정하였다. PC/ABS 수지를 아세톤으로 추출하여 SAN을 제거하였다. 이후, 질소 퍼지 하에서 잔류물(PC)을 건조한 후, GPC 분석을 위해 메틸렌 클로라이드 중에 2 밀리그램/밀리미터(mg/ml) 농로 용해시켰다. Waters Linear Ultra-Styragel(Mixed Bed) 컬럼 2개를 사용하여 GPC를 수행하였다. 주입 부피 = 50 마이크로리터(μl). 이동상으로서 메틸렌 클로라이드를 흐름속도 1.0 밀리리터/분(ml/min)에서 사용하였다. 214-132,900 Da의 범위에서 단분산(monodisperse) 폴리스티렌 표준의 분석에 기초한 보정(calibration) 곡선으로부터 PC Mw를 측정하였다. 254 나노미터(nm)에서 흡광도를 측정하는 Waters 2487 자외선 검출기를 사용하여 크로마토그램을 생성하였다. 본 발명의 다양한 예시적인 조성물에 대한 PC Mw 유지도 데이터가 표 4에 보여진다.
실시예 A 내지 D(표 2의 조성 및 표 4의 유지된 PC 분자량 데이터 참조)의 비교는, 소성된 하이드로탈사이트(DHT-4C)의 수준을 0 pph에서부터 0.75 pph까지 증가시키는 것이 본 명세서에서 설명된 가수분해 노출 이후에 유지된 PC Mw의 단조 증가(monotonic increase)를 낳음을 보여준다. 예를 들어, PC Mw 유지의 변화는 샘플 A(첨가된 하이드로탈사이트 0 pph)의 경우 58% PC Mw 유지도로부터, 실시예 B(소성된 하이드로탈사이트 0.38 pph)의 경우, 66%였고, 실시예 D(소성된 하이드로탈사이트 0.75 pph)의 경우 91% PC Mw였다. 대조적으로, 실시예 E 및 F(표 2의 조성 및 표 4의 유지된 PC 분자량 데이터 참조)는 소성된 하이드로탈사이트(DHT-4C)를 전혀 함유하지 않았으나, 상이한 수준의 0.5 M 인산나트륨 완충액(pH 6.8)을 가졌다. 이러한 샘플들과 실시예 A의 PC Mw 유지도의 비교는 단순히 인산염 완충액(P-완충액)를 첨가하는 것은 80℃ 및 70% RH의 습기에 노출시 단지 64% PC Mw 유지도를 낳는다는 것을 보여준다. 첨가제가 없는 대조군 실시예 A는 가수분해 노화 이후에 58% PC Mw 유지도를 가졌다.
이러한 예시적인 데이터에 의해 보여진 놀라운 결과는 실시예 1, 2 및 3에서 하이드로탈사이트(DHT-4C)와 pH 6.8의 인산나트륨 완충액(P-완충액)의 조합이 PC Mw 유지도의 증가에서 보이는 바와 같이 가수분해 안정성의 엄청난 증가를 낳는다는 것이다. 예를 들어, 실시예 1(PC Mw 유지도 96%)을 실시예 B(PC Mw 유지도 66%) 및 실시예 E(PC Mw 유지도 59%)의 PC Mw 데이터(표 4 참조)의 비교는 2종의 첨가제, 즉 소성된 하이드로탈사이트(DHT-4C) 및 인산염 완충액(P-완충액)의 조합에 의한 PC Mw 유지도의 상승 효과를 보여준다. 이러한 2종의 첨가제들(소성된 하이드로탈사이트 및 완충액)을 높은 수준으로 갖는 실시예 2 및 3은 뛰어나게 우수한 PC Mw 유지도를 낳았다. 이러한 2종의 첨가제들(소성된 하이드로탈사이트 및 인산염 완충액)을 낮은 수준으로 갖는 실시예 1이 실시예 2 및 3보다 더 좋은 성능을 갖는다는 관찰은 이들 2종의 가수분해 안정화제의 낮은 함량이 가능하다는 것을 암시한다.
항목 설명 공급처 상표명
PC1

21,900의 Mw를 갖는 폴리카보네이트 호모폴리머 SABIC's Innovative
Plastics business
LEXAN*
PC2 29,900의 Mw를 갖는 폴리카보네이트 호모폴리머 SABIC's Innovative
Plastics business
LEXAN*
ABS1 ~ 31% 부타디엔 함량을 갖는 SAN 그라프트 에멀젼 ABS SABIC's Innovative
Plastics business
CYCOLAC*
ABS2 ~61.2% 부타디엔 함량을 갖는 SAN 그라프트에멀젼 ABS SABIC's Innovative
Plastics business
CYCOLAC*
MR 주형 이형제, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 LONZA Spa Glycolube P
STAB1 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 CIBA Irgafos 168
STAB2 펜타에리트리톨 베타라우릴 티오프로피오네이트 Haruno Sangyo Kaisha Seenox 412S
STAB3 옥타데실-3(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 CIBA / BASF Irganox 1076
DHT-4C 하이드로탈사이트
Mg4 .5Al1 .5(OH)12(CO3)0.8 (Al2-O3)
Kisuma Chemicals DHT-4C
P-완충액 6.8 pH의 인산나트륨 완충 수용액 0.5 M Sigma Aldrich
항목 A B C D E F
PC1 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0
PC2 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
ABS1 41.0 41.0 41.0 41.0 41.0 41.0
ABS2 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
MR 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100
STAB1 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100
STAB2 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200
STAB3 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300
DHT-4C 0.000 0.375 0.550 0.750 0.000 0.000
P-완충액 0.000 0.000 0.000 0.000 0.438 0.875
항목 1 2 3
PC1 37.0 37.0 37.0
PC2 16.0 16.0 16.0
ABS1 41.0 41.0 41.0
ABS2 5.0 5.0 5.0
MR 0.10 0.10 0.10
STAB1 0.10 0.10 0.10
STAB2 0.20 0.20 0.20
STAB3 0.30 0.30 0.30
DHT-4C 0.375 0.750 0.750
P-완충액 0.438 0.875 0.875
샘플 DHT-4C
pph
완충액
pph
% 유지도 (PC Mw)
A 0.00 0.00 58
B 0.38 0.00 66
C 0.55 0.00 77
D 0.75 0.00 91
E 0.00 0.44 59
F 0.00 0.88 54
1 0.38 0.44 96
2 0.75 0.88 90
3 0.75 0.88 90
본 명세서에 개시된 조성물은 적어도 다음의 구현예들을 포함한다.
구현예 1: 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물로서, (a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물: i. 하이드로탈사이트(hydrotalcite) 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및 ii. 무기 완충염(buffer salt) 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; (b) 폴리카보네이트 폴리머 약 20 pph 내지 약 90 pph; (c) 1종 이상의 충격 개질제 약 5 pph 내지 약 50 pph; 및 (d) pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제;를 포함하며, 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타내는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 2: 구현예 1의 조성물로서, 상기 폴리카보네이트 폴리머가 약 45 pph 내지 약 80 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 3: 구현예 1 또는 2의 조성물로서, 상기 폴리카보네이트 폴리머가 약 45 pph 내지 약 70 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 4: 구현예 1 내지 3 중 어느 하나의 조성물로서, 상기 폴리카보네이트 폴리머가 약 45 pph 내지 약 55 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 5: 구현예 1 내지 4 중 어느 하나의 조성물로서, 상기 충격 개질제가 1종 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물을 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 5: 구현예 5의 조성물로서, 상기 ABS 폴리머 중의 부타디엔 함량이 약 20% 내지 약 75%인 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 7: 구현예 5의 조성물로서, 상기 ABS 폴리머 중의 부타디엔 함량이 약 30% 내지 약 65%인 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 8: 구현예 5의 조성물로서, 상기 ABS 폴리머 조성물이 제1 ABS 폴리머 조성물 성분 및 제2 ABS 폴리머 조성물 성분을 더 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 9: 구현예 8의 조성물로서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분이 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 10: 구현예 8의 조성물로서, 상기 제1 ABS 폴리머 조성물 성분이 약 30% 내지 약 65%의 부타디엔 함량을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 11: 구현예 8의 조성물로서, 상기 제2 ABS 폴리머 조성물 성분이 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 12: 구현예 1 내지 11 중 어느 하나의 조성물로서, 상기 충격 개질제가 1종 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물 및 1종 이상의 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물을 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 13: 구현예 12의 조성물로서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 14: 구현예 1 내지 13 중 어느 하나의 조성물로서, 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph의 양의 SAN 코폴리머를 더 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 15: 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물로서, (a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물: i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및 ii. 무기 완충염 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; (b) 폴리카보네이트 폴리머 약 45 pph 내지 약 80 pph; (c) 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서, 상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고, 상기 제1 충격 개질제는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가지고, 상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고, 상기 제2 충격 개질제는 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제; (d) SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph; 및 (e) 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제, 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 포함하며, 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타내는 블렌딩된 폴리카보네이트.
구현예 16: 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물로서, (a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물: i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및 ii. 무기 완충염 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; (b) 폴리카보네이트 폴리머 약 45 pph 내지 약 70 pph; (c) 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서, 상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 30 pph 내지 약 50 pph의 양으로 존재하고, 상기 제1 충격 개질제는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가지고, 상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고, 상기 제2 충격 개질제는 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제; (d) SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph; 및 (e) 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제, 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 포함하며, 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타내는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 17: 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물로서, (a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물: i. 하이드로탈사이트 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; 및 ii. 무기 완충염 약 0.1 pph 내지 약 1 pph; (b) 폴리카보네이트 폴리머 약 45 pph 내지 약 55 pph; (c) 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서, 상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 약 45 pph 내지 약 55 pph의 양으로 존재하고, 상기 제1 충격 개질제는 약 20% 내지 약 75%의 부타디엔 함량을 가지고, 상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고, 상기 제2 충격 개질제는 약 1 pph 내지 약 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제; (d) SAN 코폴리머 약 0 pph 초과 내지 약 50 pph; 및 (e) 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제, 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 포함하며, 실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 약 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타내는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 18: 구현예 1 내지 17 중 어느 하나의 조성물로서, 상기 하이드로탈사이트가 소성된 하이드로탈사이트인 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 19: 구현예 1 내지 18 중 어느 하나의 조성물로서, 상기 하이드로탈사이트가 약 0.30 pph 내지 약 0.60 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 20: 구현예 1 내지 19 중 어느 하나의 조성물로서, 상기 무기 완충염은 무기 완충 수용액인 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 21: 구현예 20의 조성물로서, 상기 무기 완충 수용액은 약 5.0 내지 약 7.0의 pH를 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 22: 구현예 20의 조성물로서, 상기 무기 완충 수용액은 약 0.25 M 내지 약 1.0 M의 농도를 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 23: 구현예 20의 조성물로서, 상기 무기 완충 수용액은 질소 함유 종이 실질적으로 없는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 24: 구현예 20의 조성물로서, 상기 무기 완충 수용액은 인산염 완충 용액인 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 25: 구현예 24의 조성물로서, 상기 인산염 완충 용액은 소듐염, 포타슘염, 리튬염, 세슘염, 칼슘염, 마그네슘염, 스트론튬염, 바륨염, 아연염, 주석염, 알루미늄염, 또는 이들의 임의의 조합을 함유하는 인산염을 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 26: 구현예 24의 조성물로서, 상기 인산염 완충 용액은 NaH2PO4 및 Na2HPO4를 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
구현예 27: 구현예 1 내지 26 중 어느 하나의 조성물을 포함하는 물품.
구현예 28: 구현예 27의 물품으로서, 상기 물품은 자동차 응용 분야에서 사용되는 물품.
구현예 29: 구현예 28의 물품으로서, 상기 물품은 계기판, 오버헤드 콘솔, 인테리어 트림, 센터 콘솔, 패널, 쿼터 패널, 락커 패널, 트림, 펜더, 도어, 데크 덮개, 트렁크 덮개, 후드, 본네트, 루프, 범퍼, 페시아, 그릴, 마이너 하우징, 필라 아플리케, 클래딩, 바디 사이드 몰딩, 휠 커버, 허브캡, 도어 핸들, 스포일러, 창문 프레임, 전조등 베젤, 전조등, 미등, 미등 하우징, 미등 베젤, 차량번호판 인클로져, 지붕 선반, 발판, 좌석, 좌석 등받이, 화물 플로어, 도어 패널, 운전대, 라디오 스피커 그릴, 계기판 베젤, 조향 컬럼, 빗물 레일, 에너지 흡수체, 킥 패널, 미러 하우징, 그릴 개구 보강재, 계단, 해치 커버, 손잡이, 버튼 및 레버로부터 선택되는 물품.
본 발명의 범위 또는 사상을 벗어나지 않고 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능함이 당해 기술의 통상의 기술자에게 명백할 것이다. 본 발명의 다른 구현예들은 본 명세서에 개시된 본 발명의 상세한 설명 및 실시를 고려하여 당해 기술의 통상의 기술자에게 명백할 것이다. 상세한 설명 및 실시예들은 단지 예시적인 것이며, 다음의 특허청구범위로 표시되는 본 발명의 진정한 범위 및 사상을 갖는 것으로 간주되도록 의도된다.
본 발명의 특허가능한 범위는 특허청구범위에 의해 정해지며, 당해 기술의 기술자에게 발생할 수 있는 다른 예들을 포함할 수 있다. 이러한 다른 예들은 특허청구범위의 범위 내에 있는 것으로 의도된다. 이러한 다른 예들이 특허청구범위 문자 그대로의 언어와는 상이하지 않은 구조적 요소를 가지는 경우, 또는 특허청구범위의 문자 그대로의 언어와 큰 차이가 없는 동등한 구조적 요소를 포함하는 경우, 특허청구범위의 범위 내에 있는 것으로 의도된다.

Claims (29)

  1. 향상된 가수분해 안정성(hydrolytic stability)을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물로서,
    (a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물:
    i. 하이드로탈사이트(hydrotalcite) 0.1 pph 내지 1 pph; 및
    ii. 무기염 완충 용액(inorganic salt buffer solution) 0.1 pph 내지 1 pph;
    (b) 폴리카보네이트 폴리머 20 pph 내지 90 pph;
    (c) 1종 이상의 충격 개질제 5 pph 내지 50 pph; 및
    (d) pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제;를 포함하며,
    실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 1종 이상의 충격 개질제로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물(reference composition)의 중량 평균 분자량 유지도(retention) 보다 적어도 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타내고, 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 80℃의 온도에서 70%의 상대습도에서 1000 시간 동안 측정된 것인, 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 충격 개질제는 1종 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물을 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 ABS 폴리머 조성물은 제1 ABS 폴리머 조성물 성분 및 제2 ABS 폴리머 조성물 성분을 더 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 충격 개질제는 1종 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물 및 1종 이상의 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물을 포함하고,
    선택적으로 상기 MBS 폴리머 조성물은 1 pph 내지 10 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    0 pph 초과 내지 50 pph의 양의 SAN 코폴리머를 더 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  6. 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물로서,
    (a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물:
    i. 하이드로탈사이트 0.1 pph 내지 1 pph; 및
    ii. 무기염 완충 용액 0.1 pph 내지 1 pph;
    (b) 폴리카보네이트 폴리머 45 pph 내지 68.8 pph 미만;
    (c) 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서,
    상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 30 pph 내지 50 pph의 양으로 존재하고,
    상기 제1 충격 개질제는 20% 내지 75%의 부타디엔 함량을 가지고,
    상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고,
    상기 제2 충격 개질제는 1 pph 내지 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제;
    (d) SAN 코폴리머 0 pph 초과 내지 23.8 pph 미만; 및
    (e) 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제, 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 포함하며,
    실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타내고, 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 80℃의 온도에서 70%의 상대습도에서 1000 시간 동안 측정된 것인, 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  7. 향상된 가수분해 안정성을 갖는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물로서,
    (a) 다음을 포함하는 가수분해 안정화제 조성물:
    i. 하이드로탈사이트 0.1 pph 내지 1 pph; 및
    ii. 무기염 완충 용액 0.1 pph 내지 1 pph;
    (b) 폴리카보네이트 폴리머 45 pph 내지 53.8 pph 미만;
    (c) 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제로서,
    상기 제1 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물이고, 45 pph 내지 53.8 pph 미만의 양으로 존재하고,
    상기 제1 충격 개질제는 20% 내지 75%의 부타디엔 함량을 가지고,
    상기 제2 충격 개질제는 ABS 폴리머 조성물 및 MBS 폴리머 조성물로부터 선택되고,
    상기 제2 충격 개질제는 1 pph 내지 10 pph의 양으로 존재하는, 제1 충격 개질제 및 제2 충격 개질제;
    (d) SAN 코폴리머 0 pph 초과 내지 8.8 pph 미만; 및
    (e) 1차 열 안정화제, 2차 열 안정화제, 및 주형 이형제로부터 선택되는 pph 잔부의 1종 이상의 폴리머 조성물 첨가제를 포함하며,
    실질적으로 동일한 비율의 동일한 폴리카보네이트 폴리머 조성물 및 동일한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물로 본질적으로 이루어지고, 동일한 하이드로탈사이트 및 동일한 무기염 완충 용액이 없는 기준 조성물의 중량 평균 분자량 유지도 보다 적어도 25% 큰 중량 평균 분자량 유지도를 갖는 가수분해 안정성을 나타내고, 상기 가수분해 안정성은 가수분해 노화 챔버에서 80℃의 온도에서 70%의 상대습도에서 1000 시간 동안 측정된 것인, 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하이드로탈사이트는 소성된 하이드로탈사이트인 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하이드로탈사이트는 0.30 pph 내지 0.60 pph의 양으로 존재하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기염 완충 용액은 무기염 완충 수용액인 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 무기염 완충 수용액은 인산염 완충 용액이고, 상기 인산염 완충 용액은 소듐염, 포타슘염, 리튬염, 세슘염, 칼슘염, 마그네슘염, 스트론튬염, 바륨염, 아연염, 주석염, 알루미늄염, 또는 이들의 임의의 조합을 함유하는 인산염을 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 인산염 완충 용액은 NaH2PO4 및 Na2HPO4를 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물.
  13. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 물품.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 물품은 계기판(instrument panel), 오버헤드 콘솔, 인테리어 트림, 센터 콘솔, 패널, 쿼터 패널(quarter panel), 락커 패널(rocker panel), 트림(trim), 펜더(fender), 도어(door), 데크 덮개(deck lid), 트렁크 덮개(trunk lid), 후드(hood), 본네트(bonnet), 루프(roof), 범퍼, 페시아(fascia), 그릴(grill), 마이너 하우징(minor housing), 필라 아플리케(pillar applique), 클래딩(cladding), 바디 사이드 몰딩(body side molding), 휠 커버(wheel cover), 허브캡(hubcap), 도어 핸들(door handle), 스포일러(spoiler), 창문 프레임, 전조등 베젤(headlamp bezel), 전조등, 미등(tail lamp), 미등 하우징, 미등 베젤, 차량번호판 인클로져(enclosure), 지붕 선반(roof rack), 발판(running board), 좌석, 좌석 등받이(seat back), 화물 플로어(cargo floor), 도어 패널(door panel), 운전대(steering wheel), 라디오 스피커 그릴, 계기판 베젤, 조향 컬럼(steering column), 빗물 레일(drip rail), 에너지 흡수체(energy absorber), 킥 패널(kick panel), 미러 하우징, 그릴 개구 보강재(grille opening reinforcement), 계단, 해치 커버(hatch cover), 손잡이(knob), 버튼 및 레버로부터 선택되는 물품.
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