JPH05117382A - 共重合ポリカーボネート、その製造方法およびそれからなる組成物 - Google Patents

共重合ポリカーボネート、その製造方法およびそれからなる組成物

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JPH05117382A
JPH05117382A JP3283347A JP28334791A JPH05117382A JP H05117382 A JPH05117382 A JP H05117382A JP 3283347 A JP3283347 A JP 3283347A JP 28334791 A JP28334791 A JP 28334791A JP H05117382 A JPH05117382 A JP H05117382A
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copolymerized polycarbonate
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Takeshi Sakashita
下 健 阪
Tomoaki Shimoda
田 智 明 下
Kotaro Kishimura
村 小太郎 岸
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式［Ｉ］で表される繰り返し構成単
位と、下記一般式［II］で表される繰り返し構成単位と
を、９８：２〜４０：６０（モル比）で含有することを
特徴とする共重合ポリカーボネート。 【化１】 【効果】 上記のような共重合ポリカーボネートは、ポ
リカーボネートが本来有している耐衝撃性、良好な色相
を損なうことなく、耐薬品性、耐熱性、難燃性に優れて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、共重合ポリカーボネート
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、ポリカー
ボネートが本来有する耐衝撃性や良好な色相を損なうこ
となく、しかも耐薬品性、耐熱性や難燃性が向上された
共重合ポリカーボネートおよびこのような共重合ポリカ
ーボネートを製造しうる共重合ポリカーボネートの製造
方法に関する。さらに本発明はこのような共重合ポリカ
ーボネートからなる共重合ポリカーボネート組成物に関
する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れているため、各種機械部品、光学用ディスク、自動
車用部品などに広く用いられている。
【０００３】ところでこのようなポリカーボネートは、
耐溶剤性などの耐薬品性、耐熱性、難燃性がより一層向
上されることが望まれている。このような要求に応える
ものとして、たとえば、特開昭５２−１０９５９１号公
報では、芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として、ハイ
ドロキノンおよび／またはそのエステル形成性誘導体を
用いた共重合ポリカーボネートの製造方法が提案され、
耐溶剤性に優れる共重合ポリカーボネートが得られてい
る。しかしながら、該公報に記載されている炭酸ジエス
テルを用いて溶融重縮合法によりポリカーボネートを製
造すると、重縮合中にハイドロキノンが酸化されて褐色
あるいは黄色に着色しやすく、重縮合後に得られる共重
合ポリカーボネートは着色してしまうことがあった。ま
た、成形中に得られるポリカーボネートの分子量が低下
したりすることがあり、このためポリカーボネートの滞
留安定性を向上させることが望まれている。
【０００４】また、ポリカーボネートの耐熱性や耐薬品
性を高めるために、特公昭６３−２５０１６号公報など
では、テレフタル酸やイソフタル酸などの芳香族ジカル
ボン酸を用いたポリエステルポリカ−ボネ−ト共重合体
が提案されている。しかし、該公報に記載されている共
重合体は、耐衝撃性が低いという問題点があった。
【０００５】また、ポリカ−ボネ−トに難燃性を付与さ
せるために、ハロゲン系、硫黄系、リン系などの種々の
難燃剤が提案されている。しかしながら、これらの難燃
剤はある程度多量にポリカーボネートに配合しなければ
ならず、これらの難燃剤が添加されたポリカーボネート
は、耐水性、滞留安定性、機械的特性などの特性が低下
してしまうという問題点があった。
【０００６】このため、ポリカーボネートが本来有する
特性を損なうことなく、しかも耐薬品性、耐熱性、難燃
性に優れ、かつ透明性、耐水性および色相にも優れたポ
リカーボネートの出現が望まれていた。
【０００７】本発明者らは、このようなポリカーボネー
トが本来有する優れた機械的特性、透明性を損なうこと
なく、しかも耐薬品性、耐熱性、難燃性が向上されたポ
リカーボネートを得るべく鋭意研究した結果、ビフェノ
−ルから導かれる構成単位を含有する共重合ポリカ−ボ
ネ−トが上記特性を有することを見出して、本発明を完
成するに至った。また本発明者らは、ビフェノ−ルを含
有する芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを
溶融重縮合法により共重合させる際に、特定の触媒を用
いると、優れた特性を有するポリカーボネートが得られ
ることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、ポリカーボネートが本来有す
る耐熱性や良好な色相を損なうことなく、しかも耐薬品
性、耐熱性、難燃性などが向上された共重合ポリカーボ
ネートおよびこのような共重合ポリカーボネートを製造
しうる共重合ポリカーボネートの製造方法を提供するこ
とを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係る共重合ポリカーボネート
は、下記一般式［Ｉ］で表される繰り返し構成単位と、
下記一般式［II］で表される繰り返し構成単位とを、９
８：２〜４０：６０（モル比）で含有することを特徴と
している。
【００１０】
【化４】
【００１１】本発明に係る共重合ポリカーボネートの製
造方法は、下記一般式［III］で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物と、下記一般式［IV］で表される芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とを、９８：２〜４０：６０（モル
比）で含有する芳香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエ
ステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融共重
縮合させることを特徴としている。
【００１２】
【化５】
【００１３】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、反応生成物である上記のような共重合ポリカーボ
ネート［Ａ］と、共重合ポリカーボネート［Ａ］に対し
て０.０５〜１０ppm量の下記一般式［Ｖ］で表されるス
ルホン酸化合物とからなっている。
【００１４】
【化６】
【００１５】〔式中、Ｒ7は炭素数１〜６の炭化水素基
（水素はハロゲンで置換されていてもよい）であり、Ｒ
8は水素または炭素数１〜８の炭化水素基（水素はハロ
ゲンで置換されていてもよい）であり、ｎは０〜３の整
数である。〕 さらに本発明に係る共重合ポリカーボネート組成物は、
上記のような共重合ポリカーボネート［Ａ］と、上記ス
ルホン酸化合物［Ｂ］とともに、共重合ポリカーボネー
トに対して１〜２０００ppm量のエポキシ化合物［Ｃ］
と、さらに、共重合ポリカーボネートに対して１０〜１
０００ppm量のリン化合物［Ｄ］とからなっている。
【００１６】また本発明に係る共重合ポリカーボネート
の製造方法では、アルカリ性化合物触媒として、芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルに対して、 (a) 含窒素塩基性化合物を５×１０-5〜７.５×１０-4
モルの量で、および／または (b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物を５×１０-8〜８×１０-7モルの量で用いるこ
とが好ましい。
【００１７】本発明に係る共重合ポリカーボネートは、
特定の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単
位を上記のような特定量で含有している。このような共
重合ポリカーボネートは、ポリカーボネートが本来有す
る耐衝撃性、良好な色相を損なうことなく、しかも耐薬
品性、耐熱性、難燃性にも優れている。
【００１８】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、共重合ポリカーボネート［Ａ］と、特定のスルホ
ン酸化合物［Ｂ］と、エポキシ化合物［Ｃ］と、さらに
リン化合物［Ｄ］とを含んでおり、耐熱性、色相、耐薬
品性、難燃性にも優れている。
【００１９】
【発明の具体的説明】まず、本発明に係る共重合ポリカ
ーボネートについて説明する。本発明に係る共重合ポリ
カーボネートは、下記一般式［Ｉ］で表される繰り返し
構成単位と、下記一般式［II］で表される繰り返し構成
単位とから構成されている。
【００２０】
【化７】
【００２１】本発明に係る共重合ポリカーボネートは、
一般式［Ｉ］で表される繰り返し構成単位と一般式［I
I］で表される繰り返し構成単位とを、モル比で、９
８：２〜４０：６０、好ましくは９５：５〜６０：４０
で含有している。
【００２２】本発明に係る共重合ポリカーボネートは、
一般式［Ｉ］および［II］で表される繰り返し構成単位
を上記のような特定量で含有しており、ポリカーボネー
トが本来有する耐衝撃性、良好な色相を損なうことな
く、しかも耐薬品性、耐熱性、難燃性に優れている。こ
のように、耐薬品性、耐熱性、難燃性に優れている本発
明に係る共重合ポリカーボネートは、ガソリンや他の溶
剤によるストレスクラックが発生しにくく、また、高温
での物性の低下は小さい。このような共重合ポリカーボ
ネートは、長期間に亘って優れた機械的強度を維持し、
透明性に優れた成形体を形成しうる。
【００２３】以下、このような共重合ポリカーボネート
の製造方法について具体的に説明する。本発明では、ま
ず芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、ア
ルカリ性化合物触媒の存在下に溶融共重縮合させて共重
合ポリカーボネートを製造する。
【００２４】本発明では、芳香族ジヒドロキシ化合物と
して、下記式［III］で表される化合物（ビスフェノー
ルＡ）またはその誘導体と、下記式［IV］で表される化
合物（4,4'-ジヒドロキシジフェニル、通称 ビフェノー
ル）またはその誘導体とが用いられる。
【００２５】
【化８】
【００２６】本発明では、このような［III］および［I
V］で表される芳香族ジヒドロキシ化合物を、モル比で
９８：２〜４０：６０、好ましくは９５：５〜６０：４
０の割合で用いる。
【００２７】本発明で用いられる炭酸ジエステルとして
は、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリール
カーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、
m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビ
ス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジ
シクロヘキシルカーボネートなどを挙げることができ
る。
【００２８】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。これらの炭酸ジエステルは、単
独であるいは組み合わせて用いることができる。
【００２９】また上記のような炭酸ジエステルは、好ま
しくは５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以
下の量で、ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステル
を含有していてもよい。
【００３０】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなど
の芳香族ジカルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸ジフェ
ニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニル
などの脂肪族ジカルボン酸類、シクロプロパンジカルボ
ン酸、1,2-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シクロブタ
ンジカルボン酸、1,2-シクロペンタンジカルボン酸、1,
3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シ
クロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン
酸ジフェニル、1,2-シクロブタンジカルボン酸ジフェニ
ル、1,3-シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シ
クロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロペン
タンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジフェニル、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸
ジフェニル、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニ
ルなどの脂環族ジカルボン酸類を挙げることができる。
【００３１】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルは、単独であるいは２種以上組み合わせて
用いることができる。上記のような炭酸ジエステルは、
芳香族ジヒドロキシ化合物合計量１モルに対して、通
常、１.０〜１.３０モル、好ましくは１.０１〜１.２０
モルの量で用いられることが望ましい。
【００３２】本発明では、上記のような芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触
媒の存在下に溶融共重縮合させる。このようなアルカリ
性化合物触媒として、 (a) 含窒素塩基性化合物および／または (b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ金属化
合物 を用いることができる。
【００３３】このような(a) 含窒素塩基性化合物として
は、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性である含窒
素塩基性化合物が挙げられ、具体的には、以下のような
化合物を挙げることができる。
【００３４】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me4NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et4NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu4NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（C6H5-CH2(Me)3NOH）などのアルキル基、アリール
基、アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオ
キシド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級ア
ミン類、Ｒ2ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアル
キル、フェニル、トルイルなどのアリール基などであ
る）で示される二級アミン類、ＲＮＨ2（式中Ｒは上記
と同じである）で示される一級アミン類、さらに2-メチ
ルイミダゾール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロ
ハイドライド（Me4NBH4）、テトラブチルアンモニウム
ボロハイドライド（Bu4NBH4 ）、テトラブチルアンモニ
ウムテトラフェニルボレート（Bu4NBPh4）、テトラメチ
ルアンモニウムテトラフェニルボレート（Me4NBPh4）な
どの塩基性塩。
【００３５】これら化合物は、単独で、あるいは２種以
上組み合わせて用いることができる。これらのうち、ア
ルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく、特にテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド、またはテトラ-n
-ブチルアンモニウムヒドロキシドが好ましく用いられ
る。
【００３６】また、本発明で用いられる(a) 含窒素塩基
性化合物は、塩素含有量が１０ppm以下であり、ナトリ
ウム含有量が２０ppb 以下であることが好ましい。具体
的には、このようなナトリウム不純物の含有量が少ない
含窒素塩基性化合物、特にテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシド類は、電子用途に用いられる銘柄として市
販されているものを用いることができる。
【００３７】これらの(a) 含窒素塩基性化合物は、水溶
液あるいはフェノール溶液として用いることができる。
本発明では、このような(a) 含窒素塩基性化合物は、芳
香族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、５×１
０-5〜７.５×１０-4モルの量で使用することが好まし
い。
【００３８】さらに本発明では、(a) 含窒素塩基性化合
物は、後述する多段工程で行われる共重縮合反応におい
て、上記のような量を初期の段階で一括して添加しても
よいし、使用量を必要に応じて２以上に分割して、これ
らを異なる共重縮合段階で添加してもよい。
【００３９】触媒としての(a) 含窒素塩基性化合物を上
記のような量で共重縮合系に添加して、芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融共重縮合させる
と、共重縮合直後に着色が少なく、かつ溶融成形時の滞
留安定性に優れるとともに、耐水性に優れた共重合ポリ
カーボネートを製造することができる。
【００４０】本発明で用いられる(b) アルカリ金属化合
物およびアルカリ土類金属化合物としては、具体的に
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、
無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコ
ラートなどが好ましく挙げられる。
【００４１】より具体的には、アルカリ金属化合物とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステ
アリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホ
ウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸
ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸
水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、
二カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などを挙げることができ
る。
【００４２】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどを挙げることができる。
【００４３】これら化合物は、単独で、あるいは２種以
上組み合わせて用いることができる。このような(b) ア
ルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合
物は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対
して、５×１０-8〜８×１０ -7モル、好ましくは１×１
０-7〜７×１０-7モル、さらに好ましくは１×１０-7〜
６×１０-7モルとなるような量で用いられる。
【００４４】このような(b) アルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物は、２４０℃以下、好ましくは
１８０℃以下、さらに好ましくは１４０℃以下の温度で
実施されている共重縮合反応に添加することが望まし
い。このような条件でこれら(b) 金属化合物を添加する
と、分子量が高く、かつ着色が少なく、耐水性に優れた
共重合ポリカーボネートを得ることができる。
【００４５】本発明に係る共重合ポリカーボネートの製
造方法では、(c) ホウ酸化合物をさらに用いることが好
ましい。このような(c) ホウ酸化合物は、上記溶融共重
縮合の際に触媒として用いることもできるし、溶融共重
縮合後に反応生成物である［Ａ］共重合ポリカーボネー
トに添加することもでき、また、両方に添加することも
できる。本発明では、溶融共重縮合の際に触媒として添
加することが好ましい。
【００４６】このような(c) ホウ酸化合物としては、ホ
ウ酸およびホウ酸エステルなどを挙げることができる。
ホウ酸エステルとしては、下記一般式で示されるホウ酸
エステルを挙げることができる。
【００４７】Ｂ（ＯＲ）n（ＯＨ）3-n 式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。
【００４８】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチ
ル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸ト
リナフチルなどが挙げられる。
【００４９】本発明において、ホウ酸またはホウ酸エス
テルを用いる場合には、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して、１×１０-6〜１×１０-4モルの量で用いら
れる。
【００５０】本発明では、触媒として、(a) 含窒素塩基
性化合物と(b) アルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金属化合物とを組合せて用いるか、あるいは、 (a) 含窒素塩基性化合物、(b) アルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土類金属化合物、および(c) ホウ酸
またはホウ酸エステル の三者を組合せて、用いることが好ましい。
【００５１】上記のような使用量で、(a) 含窒素塩基性
化合物と、(b) アルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金属化合物とを組合せた触媒は、共重縮合反応
を十分な速度で進行させ、高分子量の共重合ポリカーボ
ネートを、高い重合活性で生成させることができるため
好ましい。
【００５２】(c) ホウ酸化合物を、触媒としておよび／
または溶融共重縮合後に反応生成物である［Ａ］共重合
ポリカーボネートに添加することによって、最終的に耐
熱安定性が向上され、特に成形時に分子量低下が抑制さ
れた共重合ポリカーボネートが得られるようになる。
【００５３】このような触媒の存在下、芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとの共重縮合反応は、従来
知られている共重縮合反応条件と同様な条件下で行なう
ことができる。
【００５４】具体的には、第一段目において、８０〜２
４０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましく
は１２０〜２２０℃の温度で、０.１〜５時間、好まし
くは０.２〜４時間、さらに好ましくは０.２５〜３時
間、常圧下、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
ルとを反応させる。
【００５５】次いで、第二段目の反応を、１４０〜３０
０℃、好ましくは１６０〜２９０℃、さらに好ましくは
１８０〜２８０℃の温度で、０.１〜５時間、好ましく
は０.２〜４時間、さらに好ましくは０.２５〜３時間、
約２００mmＨｇ程度の減圧下に行う。
【００５６】次いで、反応系を減圧にしながら反応温度
を高めて、最終的には０.０５〜５mmＨｇの減圧下、２
４０〜３２０℃で芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエ
ステルとの共重縮合反応を行なう。
【００５７】上記のような共重縮合反応は、連続式で行
なってもよく、バッチ式で行なってもよい。また上記の
反応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であ
っても管型であっても塔型であってもよい。
【００５８】上記のようにして得られる反応生成物であ
る［Ａ］共重合ポリカーボネートでは、通常、２０℃塩
化メチレン中で測定した極限粘度が、０.２５〜１.０dl
／ｇ、好ましくは０.３０〜０.６５dl／ｇである。
【００５９】上記のように本発明に係る共重合ポリカー
ボネートの製造方法は、共重縮合に際して、毒性物質で
あるホスゲンや塩化メチレンなどを用いないので、環境
衛生上好ましい。
【００６０】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、上記のようにして得られる共重合ポリカーボネー
ト［Ａ］と、下記一般式［Ｖ］で表されるスルホン酸化
合物［Ｂ］とからなっている。
【００６１】
【化９】
【００６２】式中、Ｒ7は炭素数１〜６の炭化水素基
（水素はハロゲンで置換されていてもよい）であり、Ｒ
8は水素または炭素数１〜８の炭化水素基（水素はハロ
ゲンで置換されていてもよい）であり、ｎは０〜３の整
数、好ましくは０または１である。
【００６３】このような一般式［Ｖ］で表されるスルホ
ン酸化合物［Ｂ］としては、具体的に、たとえば、ベン
ゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などのスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エ
チル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸
オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、p-トルエンス
ルホン酸メチル、p-トルエンスルホン酸エチル、p-トル
エンスルホン酸ブチル、p-トルエンスルホン酸オクチ
ル、p-トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エ
ステルを挙げることができる。
【００６４】さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アク
リル酸メチル-スルホン化スチレン共重合体などのスル
ホン酸化合物を用いることもできる。
【００６５】これらの化合物は、単独で、あるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。本発明では、上
記のような上記一般式［Ｖ］で表されるスルホン酸化合
物［Ｂ］は、共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して、
０.０５〜１０ppm 、好ましくは０.１〜５ppm 、特に好
ましくは０.２〜２ppm の量で用いられることが好まし
い。
【００６６】反応生成物である共重合ポリカーボネート
［Ａ］に、特定のスルホン酸化合物［Ｂ］をこのような
量で添加すると、共重合ポリカーボネート［Ａ］中に残
存するアルカリ性金属化合物が中和されあるいは弱めら
れて、最終的に滞留安定性および耐水性がさらに向上さ
れた共重合ポリカーボネートを得ることができるように
なる。
【００６７】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、上記スルホン酸化合物［Ｂ］とともにエポキシ化
合物［Ｃ］を含んでいることが好ましい。このようなエ
ポキシ化合物［Ｃ］として、１分子中にエポキシ基を１
個以上有する化合物が用いられる。具体的には、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメ
チル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3',
4'-エポキシ-6'-メチルシクロヘキシルカルボキシレー
ト、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4-（3,4-エポキシ
-5-メチルシクロヘキシル）ブチル-3',4'-エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキ
シルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポ
キシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6
-メチルシクロヘキシルメチル-6'- メチルシロヘキシル
カルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシク
ロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレング
リコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポ
キシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メ
チル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタ
デシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メ
チル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N
-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロ
ヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6
-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,
2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-
t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカ
ルボキシレートなどを挙げることができる。
【００６８】これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好
ましく用いられ、特に3,4-エポキシシクロヘキシルメチ
ル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
（下記一般式［VI］）が好ましく用いられる。
【００６９】
【化１０】
【００７０】これらのエポキシ化合物は、単独で用いて
も２種以上混合して用いてもよい。本発明では、このよ
うなエポキシ化合物［Ｃ］は、上記共重合ポリカーボネ
ート［Ａ］に対して、１〜２０００ppm の量で、好まし
くは１０〜１０００ppm の量で用いられることが望まし
い。
【００７１】このようにエポキシ化合物［Ｃ］を上記量
で用いると、共重合ポリカーボネート［Ａ］中に上記ス
ルホン酸化合物［Ｂ］が過剰に残存しても、これがエポ
キシ化合物［Ｃ］と反応して中性化され、特に耐水性が
向上された共重合ポリカーボネートが得られる。
【００７２】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、スルホン酸化合物［Ｂ］とともにリン化合物
［Ｄ］を含んでいてもよい。このようなリン化合物
［Ｄ］としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ
リン酸、ポリリン酸、リン酸エステルおよび亜リン酸エ
ステルを用いることができる。
【００７３】このようなリン酸エステルとしては、具体
的には、たとえば、トリメチルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチ
ルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリオクタ
デシルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリチル
ジホスフェート、トリス（2-クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスフェートなど
のトリアルキルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リス（ノニルフェニル）ホスフェート、2-エチルフェニ
ルジフェニルホスフェートなどのトリアリールホスフェ
ートなどを挙げることができる。
【００７４】また、亜リン酸エステルとしては、下記一
般式［VII］で表される化合物を挙げることができる。 Ｐ（ＯＲ）3 ・・・［VII］ （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基であり、これらは同一であっても異
なっていてもよい。） このような式で表される化合物として、たとえば、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス
（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（2-
クロロエチル）ホスファイト、トリス（2,3-ジクロロプ
ロピル）ホスファイトなどのトリアルキルホスファイ
ト、トリシクロヘキシルホスファイトなどのトリシクロ
アルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどのトリア
リールホスファイト、フェニルジデシルホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、
2-エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどのアリー
ルアルキルホスファイトなどを挙げることができる。
【００７５】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（2,4-ジ
-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
トなどを挙げることもできる。
【００７６】これらのリン化合物は、単独で、あるいは
２種以上組み合わせて用いることができる。これらのリ
ン化合物［Ｄ］として、上記一般式［VII］で表される
亜リン酸エステルが好ましく、さらに芳香族亜リン酸エ
ステルが好ましく、特にトリス（2,4-ジ-t-ブチルフェ
ニル）ホスファイトが好ましく用いられる。
【００７７】本発明では、上記のようなリン化合物
［Ｄ］は、共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して、１
０〜１０００ppm 、好ましくは５０〜５００ppm の量で
用いられることが望ましい。
【００７８】次に本発明に係る共重合ポリカーボネート
組成物の製造方法について説明する。本発明では、上記
のようなスルホン酸化合物［Ｂ］、さらにエポキシ化合
物［Ｃ］、リン化合物［Ｄ］を、共重合ポリカーボネー
ト［Ａ］に添加するに際しては、反応生成物である共重
合ポリカーボネート［Ａ］が溶融状態にある間にこれら
を添加してもよいし、一旦共重合ポリカーボネート
［Ａ］をペレタイズした後再溶融して添加してもよい。
前者においては、共重縮合反応が終了して得られる溶融
状態にある反応器内または押出機内の反応生成物である
共重合ポリカーボネート［Ａ］が溶融状態にある間に、
これらを添加する。具体的には、たとえば、反応器内に
ある共重縮合反応で得られた共重合ポリカーボネート
［Ａ］に、［Ｂ］さらに［Ｃ］、［Ｄ］を添加して共重
合ポリカーボネートを形成した後、押出機を通してペレ
タイズしてもよいし、また、共重縮合反応で得られた共
重合ポリカーボネート［Ａ］が反応器から押出機を通っ
てペレタイズされる間に、［Ｂ］さらに［Ｃ］、［Ｄ］
を添加して、これらを混練することによって共重合ポリ
カーボネートを得ることができる。
【００７９】この際、これらの各化合物は、同時に添加
してもよいし、別々に添加してもよい。また、これらの
各化合物を添加する順序は問わない。本発明では、上記
のようにして得られる共重合ポリカーボネートに、本発
明の目的を損なわない範囲で、以下に示すような通常の
耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止
剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇
剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系
充填剤などを添加してもよい。このような添加剤は、上
記［Ｂ］さらに［Ｃ］、［Ｄ］と同時に添加してもよい
し、別々に添加してもよい。
【００８０】このような耐熱安定剤としては、具体的に
は、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテル
系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げること
ができる。
【００８１】フェノール系安定剤としては、たとえば、
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、
4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール等が挙
げられる。これらは単独で用いても２種以上混合して用
いてもよい。
【００８２】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-
チオプロピオネート）などを挙げることができる。
【００８３】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。またヒンダードアミン系安定剤として
は、たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-
ピペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル
-1,2,3-トリアザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオ
ン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン、2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2
-n-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピ
ペリジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなど
を挙げることができる。
【００８４】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。これらの耐熱安定剤は、共重合ポリカー
ボネート１００重量部に対して、０.００１〜５重量
部、好ましくは０.００５〜０.５重量部、さらに好まし
くは０.０１〜０.３重量部の量で用いられることが望ま
しい。
【００８５】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、共重合ポリカーボネート［Ａ］が最終重合器か
ら冷却されてペレタイズされる間の溶融状態にある間に
添加することが好ましく、このようにすると共重合ポリ
カーボネートが受ける熱履歴回数が少ない。また、押出
成形やペレタイズなど再び加熱処理をする際には、共重
合ポリカーボネートは耐熱安定剤を含有しているので、
熱分解を抑制することができる。
【００８６】また紫外線吸収剤としては、一般的な紫外
線吸収剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリ
チル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００８７】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'
-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メト
キシ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒド
ロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒ
ドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒド
ロキシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。
【００８８】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などを挙げることができる。
【００８９】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などを挙げることができる。これらを単独で用いても、
２種以上混合して用いてもよい。
【００９０】これらの紫外線吸収剤は、共重合ポリカー
ボネート［Ａ］１００重量部に対して、通常０.００１
〜５重量部、好ましくは０.００５〜１.０重量部、さら
に好ましくは０.０１〜０.５重量部の量で用いることが
できる。
【００９１】さらに、離型剤としては、一般的な離型剤
でよく、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型
剤としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワ
ックス類、フルオロカーボン類などを挙げることができ
る。
【００９２】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などを挙げることができる。脂肪酸アミド系離型剤
としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドなどの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド類などを挙げることができる。
【００９３】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などを挙げることができる。
【００９４】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などを挙げることができる。
【００９５】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などを挙げることができる。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。
【００９６】これらの離型剤は、共重合ポリカーボネー
ト［Ａ］１００重量部に対して、通常、０.００１〜５
重量部、好ましくは０.００５〜１重量部、さらに好ま
しくは０.０１〜０.５重量部の量で用いることができ
る。
【００９７】さらに、本発明で用いられる着色剤は、顔
料であってもよく、染料であってもよい。着色剤には、
無機系と有機系の着色剤があるが、どちらを使用しても
よく、また、組み合わせて用いてもよい。
【００９８】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデ
ンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。
【００９９】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
−Ｓなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルー、キナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。
【０１００】これらの着色剤は、単独で用いても２種以
上組み合わせて用いてもよい。これらの着色剤は、共重
合ポリカーボネート［Ａ］１００重量部に対して、通常
１×１０-6〜５重量部、好ましくは１×１０-5〜３重量
部、さらに好ましくは１×１０-5〜１重量部の量で用い
ることができる。
【０１０１】また本発明では、上記のようにして得られ
た共重合ポリカーボネート［Ａ］または共重合ポリカー
ボネート組成物に減圧処理を施すことが好ましい。この
ような減圧処理をするに際しては、処理装置は特に限定
されないが、たとえば、減圧装置付反応器が用いられて
もよく、減圧装置付押出機が用いられてもよい。
【０１０２】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が用いられる。減圧処理を上記のような反応器
において行なう際は、圧力０．０５〜７５０mmＨｇ好ま
しくは０．０５〜５mmＨｇの条件下で行なわれる。
【０１０３】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。
【０１０４】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。
【０１０５】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７０
０mmＨｇの条件下で行なわれる。このようにして反応生
成物である共重合ポリカーボネート［Ａ］に、好ましく
はスルホン酸化合物［Ｂ］、エポキシ化合物［Ｃ］、リ
ン化合物［Ｄ］を添加した後に、減圧処理を施すと、残
留モノマーやオリゴマーを低減させた共重合ポリカーボ
ネートを得ることができる。このような共重合ポリカー
ボネートは、成形時に金型汚れを生じにくく、成形品質
に優れた成形体を形成しうるとともに、金型取替頻度を
低減させうる。
【０１０６】本発明に係る共重合ポリカーボネートの製
造方法では、上述したように、特定のジヒドロキシ化合
物を特定量で含有する芳香族ジヒドロキシ化合物と、炭
酸ジエステルとを溶融共重縮合させている。本発明で
は、共重縮合後に得られた共重合ポリカーボネートに、
特定のスルホン酸化合物を、さらにエポキシ化合物、リ
ン化合物を添加することが好ましい。
【０１０７】このようにして得られる共重合ポリカーボ
ネートは、長期間に亘って色相安定性、機械的特性に優
れ、耐薬品性、耐熱性、難燃性、透明性に優れた成形体
を形成しうるので、特にシートやレンズ、コンパクトデ
ィスクなどの光学用用途や、屋外で使用される自動車な
どの透明部品用用途さらに各種機器のハウジングなどに
広く好ましく利用することができる。
【０１０８】
【発明の効果】本発明に係る共重合ポリカーボネート
は、上述したように、特定の芳香族ジヒドロキシ化合物
から誘導される構成単位を特定量で含有している。
【０１０９】このような構成を有する共重合ポリカーボ
ネートでは、ポリカーボネートが本来有する耐衝撃性、
良好な色相を保持したまま、耐薬品性、耐熱性、難燃性
が向上されている。
【０１１０】また本発明に係る共重合ポリカーボネート
の製造方法では、特定のジヒドロキシ化合物を特定の量
で含有する芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
とを、特定の触媒を特定の量で存在させ溶融共重縮合さ
せている。
【０１１１】このような本発明に係る共重合ポリカーボ
ネートの製造方法によれば、上記のようにポリカーボネ
ートが本来有する耐衝撃性、良好な色相を保持したま
ま、耐薬品性、耐熱性、難燃性が向上された共重合ポリ
カーボネートを容易に製造することができる。
【０１１２】さらに、好ましくは共重縮合後に得られた
共重合ポリカーボネートに、特定のスルホン酸化合物
を、さらにエポキシ化合物、リン化合物を添加してお
り、より一層耐水性、色相安定性が向上された共重合ポ
リカーボネート組成物を得ることができる。
【０１１３】このようにして得られる共重合ポリカーボ
ネート組成物は、長期間に亘って色相安定性に優れ、透
明性に優れた成形体を形成しうるので、特にシートやレ
ンズ、コンパクトディスクなどの光学用用途や、屋外で
使用される自動車などの透明部品用用途さらに各種機器
のハウジングなどに広く好ましく利用することができ
る。
【０１１４】以下本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
【実施例】本明細書において、共重合ポリカーボネート
の極限粘度〔ＩＶ〕、ＭＦＲ、黄色度〔ＹＩ〕、光線透
過率、ヘイズ、滞留安定性、耐水性、滞留安定性、熱変
形温度は、以下のようにして測定される。
【０１１６】［極限粘度〔ＩＶ〕］塩化メチレン中、２
０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。 ［黄色度（ＹＩ）］３ｍｍ厚の射出成形板をシリンダー
温度３２０℃、射出圧力１０００Kg：cm、１サイクル４
５秒、金型温度９０℃で成形し、Ｘ、Ｙ、Ｚ値を日本電
色工業（株) 製の Colorand Color Defference Meter N
D-1001 DP を用いて透過法で測定し、黄色度〔ＹＩ〕を
測定した。
【０１１７】 ＹＩ＝（１００／Ｙ）×（１.２７７Ｘ−１.０６０Ｚ） ［光線透過率］３ｍｍ厚の射出成形板について、日本電
色工業（株)製のNDH-200 を用いて測定した。
【０１１８】［ヘイズ］３ｍｍ厚の射出成形板につい
て、日本電色工業(株) 製のNDH-200 を用いて測定し
た。
【０１１９】［ＭＦＲ（ｇ／１０分）］ＪＩＳ Ｋ−７
２１０の方法に準拠し、温度３００℃、荷重１.２Kgで
測定した。
【０１２０】［Ｉｚｏｄ衝撃強度］ＡＳＴＭ Ｄ２５６
に準拠して、６３．５×１２．７×３ｍｍ（後ノッチ）
の射出試験片を用いて測定した。
【０１２１】［熱変形温度（ＨＤＴ）］０.５×０.５×
５インチの射出試験片について、２６４psi の荷重をか
けて測定した。
【０１２２】［滞留安定性］３２０℃の温度で１５分間
射出成形機のシリンダー中に維持した後、その温度で射
出成形し、得られた成形板のＭＦＲ、黄色度（ＹＩ）を
測定した。
【０１２３】［耐水性］３ｍｍ厚の射出成形板をオート
クレーブ中で水に浸漬し、１２５℃のオーブン中に５日
間保持する。この試験片を用いてヘイズを測定した。
【０１２４】［耐薬品性］ＡＳＴＭ１号ダンベルをガソ
リンに７日間、浸漬後、インストロン１１３２でチャッ
ク間距離１１５ｍｍ、クロスヘッドスピ−ド５０ｍｍ／
分で引張り試験を行い、浸漬前の引張強度の保持率を求
めた。
【０１２５】［難燃性］１／８インチの試験片を５本用
いて、Ｕ．Ｌ．Ｂｕｌｌｅｔｉｎ９４フレ−ム試験を行
なった。
【０１２６】
【実施例１】前記式［III］の化合物（ビスフェノール
Ａ）２８６モルと、前記式［IV］の化合物（ビフェノー
ル）１５４モルを、ジフェニルカーボネート４６０モル
と、２５０リットル槽型攪拌槽に仕込み、窒素置換をし
た後に、１４０℃で溶融した。
【０１２７】これに触媒として、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシドを１１０ミリモル（２.５×１０-4モ
ル／モル−芳香族ジヒドロキシ化合物）および水酸化ナ
トリウムを０.１７６ミリモル（４×１０-7モル／モル
−芳香族ジヒドロキシ化合物）添加し、１４０℃で３０
分間攪拌し、第一段目の反応を行なった。
【０１２８】次に、温度を２１０℃まで昇温した後、徐
々に２００mmＨｇまで減圧し３０分攪拌し、第二段目の
反応を行なった。次に、温度を２４０℃まで昇温し、徐
々に１５mmＨｇまで減圧し、１時間攪拌し、第三段目の
反応を行なった。
【０１２９】得られた反応物をギヤポンプで昇圧し、遠
心式薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸発機の
温度、圧力はそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコントロー
ルした。
【０１３０】次に、反応物を蒸発機下部よりギヤポンプ
にて２９０℃、０.２mmＨｇにコントロールした二軸横
型攪拌重合槽（Ｌ／Ｄ＝３、攪拌翼回転直径２２０mm、
内容積８０リットル）に、４０kg／hrで送り込み、滞留
時間３０分にて重合させた。
【０１３１】得られたポリマーを、溶融状態のままで、
このポリマーをギヤポンプにて二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１
７.５、バレル温度２８５℃）に送入し、ポリマーに対
して、p-トルエンスルホン酸ブチルを０.７ppm 、トリ
ス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト（マーク
2112：アデカアーガス社製）を３００ppm 、3,4-エポキ
シシクロヘキシルメチル-3',4'- エポキシシクロヘキシ
ルカルボキシレート（セロキサイド2021P ：ダイセル化
学社製）を３００ppm の量で添加して混練し、ダイを通
してストランド状とし、カッターで切断してペレットと
した。
【０１３２】なお、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドは、電子用途グレードとして市販されている２０％
水溶液を使用した。水溶液中のＮａ含有量は９ppb 、Ｃ
ｌ含有量は３ppm であった。
【０１３３】得られた結果を表１に示す。
【０１３４】
【実施例２】実施例１において、前記式［III］の化合
物（ビスフェノールＡ）を３３０モルと、前記式［IV］
の化合物（ビフェノール）を１１０モル使用した以外
は、実施例１と同様に行なった。
【０１３５】得られた結果を表１に示す。
【０１３６】
【実施例３】実施例１において、前記式［III］の化合
物（ビスフェノールＡ）を３７４モルと、前記式［IV］
の化合物（ビフェノール）を６６モル使用した以外は、
実施例１と同様に行なった。
【０１３７】得られた結果を表１に示す。
【０１３８】
【実施例４】実施例１において、前記式［III］の化合
物（ビスフェノールＡ）を３９６モルと、前記式［IV］
の化合物（ビフェノール）を４４モル使用した以外は、
実施例１と同様に行なった。
【０１３９】
【実施例５】実施例１において、前記式［III］の化合
物（ビスフェノールＡ）を４１８モルと、前記式［IV］
の化合物（ビフェノール）を２２モル使用した以外は、
実施例１と同様に行なった。
【０１４０】
【実施例６】実施例１において、トリス（2,4-ジ-t- ブ
チルフェニル）ホスファイトを使用しなかった以外は、
実施例１と同様に行なった。
【０１４１】得られた結果を表１に示す。
【０１４２】
【実施例７】実施例６において、3,4-エポキシシクロヘ
キシルメチル-3',4'- エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレートを使用しなかった以外は、実施例４と同様に行
なった。
【０１４３】得られた結果を表１に示す。
【０１４４】
【実施例８】実施例７において、水酸化ナトリウムを
０.０８８ミリモル（２×１０−７モル／モル−芳香族
ジヒドロキシ化合物）使用し、p-トルエンスルホン酸ブ
チルを使用しなかった以外は、実施例５と同様に行なっ
た。
【０１４５】得られた結果を表１に示す。
【０１４６】
【実施例９】実施例１において、重合時にホウ酸を１１
ミリモル（２.５×１０−５モル／モル−芳香族ジヒド
ロキシ化合物）添加し、p-トルエンスルホン酸ブチルを
使用しなかった以外は、実施例１と同様に行なった。
【０１４７】得られた結果を表１に示す。
【０１４８】
【参考例１】実施例１において、前記式［III］の化合
物（ビスフェノールＡ）を４４０モル使用し、前記式
［IV］の化合物（ビフェノール）は使用しなかった以外
は、実施例１と同様に行なった。
【０１４９】得られた結果を表１に示す。
【０１５０】
【参考例２】実施例８において、前記式［III］の化合
物（ビスフェノールＡ）を４４０モル使用し、前記式
［IV］の化合物（ビフェノール）は使用しなかった以外
は、実施例８と同様に行なった。
【０１５１】得られた結果を表１に示す。
【０１５２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69/00 ＬＰＵ 8416−4Ｊ

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表される繰り返し構成
    単位と、 下記一般式［II］で表される繰り返し構成単位とを、９
    ８：２〜４０：６０（モル比）で含有することを特徴と
    する共重合ポリカーボネート。 【化１】
  2. 【請求項２】下記一般式［III］で表される芳香族ジヒ
    ドロキシ化合物と、 下記一般式［IV］で表される芳香族ジヒドロキシ化合物
    とを、９８：２〜４０：６０（モル比）で含有する芳香
    族ジヒドロキシ化合物と、 炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下に
    溶融共重縮合させることを特徴とする共重合ポリカーボ
    ネートの製造方法。 【化２】
  3. 【請求項３】上記一般式［Ｉ］で表される繰り返し構成
    単位と、 上記一般式［II］で表される繰り返し構成単位とを、９
    ８：２〜４０：６０（モル比）で含有することを特徴と
    する共重合ポリカーボネート［Ａ］と、 共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して０．０５〜１０
    ppm量の下記一般式［Ｖ］で表されるスルホン酸化合物
    ［Ｂ］と、 からなることを特徴とする共重合ポリカーボネート組成
    物： 【化３】 〔式中、Ｒ7は炭素数１〜６の炭化水素基（水素はハロ
    ゲンで置換されていてもよい）であり、Ｒ8は水素また
    は炭素数１〜８の炭化水素基（水素はハロゲンで置換さ
    れていてもよい）であり、ｎは０〜３の整数である。〕
  4. 【請求項４】上記一般式［Ｉ］で表される繰り返し構成
    単位と、 上記一般式［II］で表される繰り返し構成単位とを、９
    ８：２〜４０：６０（モル比）で含有する共重合ポリカ
    ーボネート［Ａ］と、 共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して０．０５〜１０
    ppm量の上記一般式［Ｖ］で表されるスルホン酸化合物
    ［Ｂ］と、 共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して１〜２０００pp
    m量のエポキシ化合物［Ｃ］と、 からなることを特徴とする共重合ポリカーボネート組成
    物。
  5. 【請求項５】上記一般式［Ｉ］で表される繰り返し構成
    単位と、 上記一般式［II］で表される繰り返し構成単位とを、９
    ８：２〜４０：６０（モル比）で含有することを特徴と
    する共重合ポリカーボネート［Ａ］と、 共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して０．０５〜１０
    ppm量の上記一般式［Ｖ］で表されるスルホン酸化合物
    ［Ｂ］と、 共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して１〜２０００pp
    m量のエポキシ化合物［Ｃ］と、 共重合ポリカーボネート［Ａ］に対して１０〜１０００
    ppm量のリン化合物［Ｄ］と、 からなることを特徴とする共重合ポリカーボネート組成
    物。
  6. 【請求項６】アルカリ性化合物触媒として芳香族ジヒド
    ロキシ化合物１モルに対して、 (a) 含窒素塩基性化合物を５×１０-5〜７.５×１０-4
    モルの量で、および／または (b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
    属化合物を５×１０-8〜８×１０-7モルの量で用いるこ
    とを特徴とする請求項２に記載の共重合ポリカーボネー
    トの製造方法。
  7. 【請求項７】(b) アルカリ金属化合物および／またはア
    ルカリ土類金属化合物を、 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０-7
    〜７×１０-7モルの量で用いることを特徴とする請求項
    ６に記載の共重合ポリカーボネートの製造方法。
  8. 【請求項８】(b) アルカリ金属化合物および／またはア
    ルカリ土類金属化合物を、 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０-7
    〜６×１０-7モルの量で用いることを特徴とする請求項
    ６に記載の共重合ポリカーボネートの製造方法。
  9. 【請求項９】(a) 含窒素塩基性化合物がテトラアルキル
    アンモニウムハイドロオキサイドであることを特徴とす
    る請求項２、６、７または８に記載の共重合ポリカーボ
    ネートの製造方法。
  10. 【請求項１０】(a) 含窒素塩基性化合物がテトラメチル
    アンモニウムハイドロオキサイド、またはテトラ-n-ブ
    チルアンモニウムハイドロオキサイドであることを特徴
    とする請求項９に記載の共重合ポリカーボネートの製造
    方法。
  11. 【請求項１１】(a) 含窒素塩基性化合物中の塩素含有量
    が１０ppm以下であり、かつナトリウム含有量が２０ppb
    以下であることを特徴とする請求項２、６、９または１
    ０に記載の共重合ポリカーボネートの製造方法。
  12. 【請求項１２】芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
    て、１×１０-6〜１×１０-4モルの(c)ホウ酸化合物
    を、共重縮合時に、または得られた共重合ポリカーボネ
    ートに添加することを特徴とする請求項２に記載の共重
    合ポリカーボネートの製造方法。
  13. 【請求項１３】［Ｂ］スルホン酸化合物を、共重合ポリ
    カーボネートに対して、０.１〜５ppmの量で含むことを
    特徴とする請求項３、４または５に記載の共重合ポリカ
    ーボネート組成物。
  14. 【請求項１４】［Ｂ］スルホン酸化合物を、共重合ポリ
    カーボネートに対して、０.２〜２ppmの量で用いること
    を特徴とする請求項３、４または５に記載の共重合ポリ
    カーボネート組成物。
  15. 【請求項１５】上記一般式［Ｖ］において、Ｒ7がメチ
    ル基であり、Ｒ8が水素または炭素数１〜６の脂肪族炭
    化水素基であり、ｎが０または１であるスルホン酸化合
    物であることを特徴とする請求項３、４または５に記載
    の共重合ポリカーボネート組成物。
  16. 【請求項１６】［Ｂ］スルホン酸化合物が、p-トルエン
    スルホン酸ブチルまたはp-トルエンスルホン酸であるこ
    とを特徴とする請求項３、４または５に記載の共重合ポ
    リカーボネート組成物。
  17. 【請求項１７】［Ｃ］エポキシ化合物を、共重合ポリカ
    ーボネートに対して、１〜１０００ppm の量で含むこと
    を特徴とする請求項４または５に記載の共重合ポリカー
    ボネート組成物。
  18. 【請求項１８】［Ｃ］エポキシ化合物が、脂環族エポキ
    シ化合物であることを特徴とする請求項４または５に記
    載の共重合ポリカーボネート組成物。
  19. 【請求項１９】［Ｃ］エポキシ化合物が、3,4-エポキシ
    シクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキシル
    カルボキシレートであることを特徴とする請求項４また
    は５に記載の共重合ポリカーボネート組成物。
  20. 【請求項２０】［Ｄ］リン化合物が、芳香族亜リン酸エ
    ステル化合物であることを特徴とする請求項５に記載の
    共重合ポリカーボネート組成物。
  21. 【請求項２１】［Ｄ］リン化合物が、トリス（2,4-ジ-t
    -ブチルフェニル) ホスファイトであることを特徴とす
    る請求項５に記載の共重合ポリカーボネート組成物。
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