JP3358877B2 - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明はポリカーボネートの製造方
法に関し、さらに詳しくは色相に優れ、耐熱性特に成形
時の熱安定性、色相安定性などの滞留安定性に優れると
ともに、耐水性にも優れたポリカーボネートを効率よく
かつ容易に製造しうるポリカーボネートの製造方法に関
する。
法に関し、さらに詳しくは色相に優れ、耐熱性特に成形
時の熱安定性、色相安定性などの滞留安定性に優れると
ともに、耐水性にも優れたポリカーボネートを効率よく
かつ容易に製造しうるポリカーボネートの製造方法に関
する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車部
品などの用途に広く用いられている。
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車部
品などの用途に広く用いられている。
【０００３】このようなポリカーボネートは、従来、ビ
スフェノールなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲ
ンとを直接反応させる方法（界面法）、あるいは芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換
反応させる方法（溶融法）によって製造されている。
スフェノールなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲ
ンとを直接反応させる方法（界面法）、あるいは芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換
反応させる方法（溶融法）によって製造されている。
【０００４】これらのうちでも、溶融法は、界面法と比
較して安価にポリカーボネートを製造することができる
という利点を有している。また溶融法は、ホスゲンなど
の毒性物質を用いないので、環境衛生上好ましい。
較して安価にポリカーボネートを製造することができる
という利点を有している。また溶融法は、ホスゲンなど
の毒性物質を用いないので、環境衛生上好ましい。
【０００５】ところで従来の溶融法では、生成したポリ
カ−ボネ−トは製造工程中に長時間高温に晒されるた
め、ポリカーボネートが黄色に着色してしまうことがあ
った。また従来の溶融法で得られるポリカーボネート
は、残留する触媒によって耐熱性特に成形時の熱安定
性、色相安定性などの滞留安定性に劣り、さらに耐水性
に劣り、使用中に透明性が低下することがあるという問
題点があった。
カ−ボネ−トは製造工程中に長時間高温に晒されるた
め、ポリカーボネートが黄色に着色してしまうことがあ
った。また従来の溶融法で得られるポリカーボネート
は、残留する触媒によって耐熱性特に成形時の熱安定
性、色相安定性などの滞留安定性に劣り、さらに耐水性
に劣り、使用中に透明性が低下することがあるという問
題点があった。
【０００６】このような問題点を解決するものとして、
特開平２−１２４９３４号公報には、含窒素塩基性化合
物と、極微量のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類
金属化合物とを組み合わせた触媒を用いて、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合させる
方法が提案されている。また特開平５−９２８５号公報
には、触媒として極微量のアルカリ金属化合物またはア
ルカリ土類金属化合物を用いて芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合させるとともに、さ
らにこの触媒をスルホン酸化合物で中和する方法が開示
されている。
特開平２−１２４９３４号公報には、含窒素塩基性化合
物と、極微量のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類
金属化合物とを組み合わせた触媒を用いて、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合させる
方法が提案されている。また特開平５−９２８５号公報
には、触媒として極微量のアルカリ金属化合物またはア
ルカリ土類金属化合物を用いて芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合させるとともに、さ
らにこの触媒をスルホン酸化合物で中和する方法が開示
されている。
【０００７】本発明者らは、このような溶融重縮合法で
行なわれるポリカ−ボネ−トの製造方法についてさらに
改良すべく研究したところ、特定の脂肪族アミンと、極
微量のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物とを組み合わせた触媒を用いて、芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合させると、溶融
重縮合反応を高い活性で行なうことができるとともに、
色相に優れ、耐熱性特に成形時の滞留安定性に優れると
ともに耐水性にも優れたポリカーボネートを効率よくか
つ容易に製造しうることを見出して本発明を完成するに
至った。
行なわれるポリカ−ボネ−トの製造方法についてさらに
改良すべく研究したところ、特定の脂肪族アミンと、極
微量のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物とを組み合わせた触媒を用いて、芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合させると、溶融
重縮合反応を高い活性で行なうことができるとともに、
色相に優れ、耐熱性特に成形時の滞留安定性に優れると
ともに耐水性にも優れたポリカーボネートを効率よくか
つ容易に製造しうることを見出して本発明を完成するに
至った。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、色相に優れ、耐熱性特に成形
時の滞留安定性に優れるとともに、耐水性にも優れたポ
リカーボネートを、効率よくかつ容易に製造しうるポリ
カーボネートの製造方法を提供することを目的としてい
る。
てなされたものであって、色相に優れ、耐熱性特に成形
時の滞留安定性に優れるとともに、耐水性にも優れたポ
リカーボネートを、効率よくかつ容易に製造しうるポリ
カーボネートの製造方法を提供することを目的としてい
る。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係るポリカーボネートの製造方
法は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
を、(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミンと、(b) アル
カリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物
とからなる触媒の存在下に、溶融重縮合反応させること
を特徴としている。
法は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
を、(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミンと、(b) アル
カリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物
とからなる触媒の存在下に、溶融重縮合反応させること
を特徴としている。
【００１０】上記の(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミ
ンは、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×
１０-6〜１×１０-1モルの量で用いられることが好まし
い。この(a) 脂肪族アミンは、脂肪族第三級アミンであ
ることが好ましい。
ンは、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×
１０-6〜１×１０-1モルの量で用いられることが好まし
い。この(a) 脂肪族アミンは、脂肪族第三級アミンであ
ることが好ましい。
【００１１】また(b) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合
物１モルに対して、５×１０-8〜８×１０-7モル、好ま
しくは５×１０-8〜６×１０-7モル、特に好ましくは５
×１０-8〜４×１０-7モルの量で用いることが望まし
い。
はアルカリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合
物１モルに対して、５×１０-8〜８×１０-7モル、好ま
しくは５×１０-8〜６×１０-7モル、特に好ましくは５
×１０-8〜４×１０-7モルの量で用いることが望まし
い。
【００１２】本発明では、上記のような溶融重縮合によ
り得られる反応生成物［Ａ］であるポリカーボネート
に、 ［Ｂ］下記式［III］で示されるスルホン酸化合物を、
(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物に対して１〜１０倍モルの量で添加することが
好ましい。
り得られる反応生成物［Ａ］であるポリカーボネート
に、 ［Ｂ］下記式［III］で示されるスルホン酸化合物を、
(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物に対して１〜１０倍モルの量で添加することが
好ましい。
【００１３】
【化２】
【００１４】（式中、Ｒg は炭素数１〜６の炭化水素基
またはハロゲン置換された炭化水素基であり、Ｒh は水
素原子または炭素数１〜８の炭化水素基またはハロゲン
置換された炭化水素基であり、ｎは０〜３の整数であ
る。） また反応生成物［Ａ］であるポリカーボネートに、上記
のスルホン酸化合物［Ｂ］とともに［Ｃ］エポキシ化合
物を添加することが好ましい。
またはハロゲン置換された炭化水素基であり、Ｒh は水
素原子または炭素数１〜８の炭化水素基またはハロゲン
置換された炭化水素基であり、ｎは０〜３の整数であ
る。） また反応生成物［Ａ］であるポリカーボネートに、上記
のスルホン酸化合物［Ｂ］とともに［Ｃ］エポキシ化合
物を添加することが好ましい。
【００１５】上記のような特定の触媒の存在下に行なわ
れる芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの溶
融重縮合反応は、従来の触媒を用いる溶融重縮合反応に
比べて高い活性を示す。
れる芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの溶
融重縮合反応は、従来の触媒を用いる溶融重縮合反応に
比べて高い活性を示す。
【００１６】このような本発明に係るポリカーボネート
の製造方法によれば、製造直後には着色の少ないポリカ
ーボネートが得られるとともに、耐熱性特に成形時の熱
安定性、色相安定性などの滞留安定性に優れ、耐水性に
も優れたポリカーボネートを、効率よくかつ容易に製造
することができる。
の製造方法によれば、製造直後には着色の少ないポリカ
ーボネートが得られるとともに、耐熱性特に成形時の熱
安定性、色相安定性などの滞留安定性に優れ、耐水性に
も優れたポリカーボネートを、効率よくかつ容易に製造
することができる。
【００１７】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリカーボネ
ートの製造方法について具体的に説明する。本発明に係
るポリカーボネートの製造方法では、芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとを、後述するような特定の
触媒の存在下に溶融重縮合させてポリカーボネートを製
造している。
ートの製造方法について具体的に説明する。本発明に係
るポリカーボネートの製造方法では、芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとを、後述するような特定の
触媒の存在下に溶融重縮合させてポリカーボネートを製
造している。
【００１８】本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化
合物は、特に限定されないが、たとえば下記式［Ｉ］で
示される。
合物は、特に限定されないが、たとえば下記式［Ｉ］で
示される。
【００１９】
【化３】
【００２０】この式［Ｉ］で示される芳香族ジヒドロキ
シ化合物としては、具体的には、ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エ
タン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,
2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-1-
メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-t
-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-
3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシア
リール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエー
テル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエー
テルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、4,4'-ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-
3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキ
シジアリールスルフィド類、4,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチル
ジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリール
スルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
ホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類などが挙
げられる。
シ化合物としては、具体的には、ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エ
タン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,
2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-1-
メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-t
-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-
3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシア
リール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエー
テル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエー
テルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、4,4'-ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-
3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキ
シジアリールスルフィド類、4,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチル
ジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリール
スルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
ホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類などが挙
げられる。
【００２１】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。また
芳香族ジヒドロキシ化合物として、下記式［II］で示さ
れる化合物を用いることもできる。
ロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。また
芳香族ジヒドロキシ化合物として、下記式［II］で示さ
れる化合物を用いることもできる。
【００２２】
【化４】
【００２３】（式中、Ｒf はハロゲン原子または炭素数
１〜１０の炭化水素基またはハロゲン置換炭化水素基で
あり、ｎは０〜４の整数である。ｎが２以上のとき、Ｒ
f は同一であっても異なっていてもよい。） この式［II］で示される芳香族ジヒドロキシ化合物とし
ては、具体的に、レゾルシンおよび3-メチルレゾルシ
ン、3-エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-ブ
チルレゾルシン、3-t-ブチルレゾルシン、3-フェニルレ
ゾルシン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオ
ロレゾルシン、2,3,4,6-テトラブロムレゾルシンなどの
置換レゾルシン、カテコール、ハイドロキノンおよび3-
メチルハイドロキノン、3-エチルハイドロキノン、3-プ
ロピルハイドロキノン、3-ブチルハイドロキノン、3-t-
ブチルハイドロキノン、3-フェニルハイドロキノン、3-
クミルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラメチルハイドロ
キノン、2,3,5,6-テトラ-t-ブチルハイドロキノン、2,
3,5,6-テトラフルオロハイドロキノン、2,3,5,6-テトラ
ブロムハイドロキノンなどの置換ハイドロキノンを挙げ
ることができる。
１〜１０の炭化水素基またはハロゲン置換炭化水素基で
あり、ｎは０〜４の整数である。ｎが２以上のとき、Ｒ
f は同一であっても異なっていてもよい。） この式［II］で示される芳香族ジヒドロキシ化合物とし
ては、具体的に、レゾルシンおよび3-メチルレゾルシ
ン、3-エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-ブ
チルレゾルシン、3-t-ブチルレゾルシン、3-フェニルレ
ゾルシン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオ
ロレゾルシン、2,3,4,6-テトラブロムレゾルシンなどの
置換レゾルシン、カテコール、ハイドロキノンおよび3-
メチルハイドロキノン、3-エチルハイドロキノン、3-プ
ロピルハイドロキノン、3-ブチルハイドロキノン、3-t-
ブチルハイドロキノン、3-フェニルハイドロキノン、3-
クミルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラメチルハイドロ
キノン、2,3,5,6-テトラ-t-ブチルハイドロキノン、2,
3,5,6-テトラフルオロハイドロキノン、2,3,5,6-テトラ
ブロムハイドロキノンなどの置換ハイドロキノンを挙げ
ることができる。
【００２４】また本発明では、芳香族ジヒドロキシ化合
物として、下記式で示される2,2,2',2'-テトラヒドロ-
3,3,3',3'-テトラメチル-1,1'-スピロビ-［IH-インデ
ン］-6,6'-ジオールを用いることもできる。
物として、下記式で示される2,2,2',2'-テトラヒドロ-
3,3,3',3'-テトラメチル-1,1'-スピロビ-［IH-インデ
ン］-6,6'-ジオールを用いることもできる。
【００２５】
【化５】
【００２６】上記の芳香族ジヒドロキシ化合物は、２種
以上組合わせて用いてもよい。また炭酸ジエステルとし
ては、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリー
ルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。
以上組合わせて用いてもよい。また炭酸ジエステルとし
ては、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリー
ルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。
【００２７】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。これらの炭酸ジエステルは、２
種以上組合わせて用いてもよい。本発明で用いられる炭
酸ジエステル中には、ジカルボン酸あるいはジカルボン
酸エステルが含有されていてもよい。具体的に、炭酸ジ
エステルは、ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステ
ルを好ましくは５０モル％以下さらに好ましくは３０モ
ル％以下の量で含有していてもよい。
が好ましく用いられる。これらの炭酸ジエステルは、２
種以上組合わせて用いてもよい。本発明で用いられる炭
酸ジエステル中には、ジカルボン酸あるいはジカルボン
酸エステルが含有されていてもよい。具体的に、炭酸ジ
エステルは、ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステ
ルを好ましくは５０モル％以下さらに好ましくは３０モ
ル％以下の量で含有していてもよい。
【００２８】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなど
の芳香族ジカルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸ジフェ
ニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニル
などの脂肪族ジカルボン酸類、シクロプロパンジカルボ
ン酸、1,2-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シクロブタ
ンジカルボン酸、1,2-シクロペンタンジカルボン酸、1,
3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シ
クロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン
酸ジフェニル、1,2-シクロブタンジカルボン酸ジフェニ
ル、1,3-シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シ
クロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロペン
タンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジフェニル、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸
ジフェニル、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニ
ルなどの脂環族ジカルボン酸類を挙げることができる。
ン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなど
の芳香族ジカルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸ジフェ
ニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニル
などの脂肪族ジカルボン酸類、シクロプロパンジカルボ
ン酸、1,2-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シクロブタ
ンジカルボン酸、1,2-シクロペンタンジカルボン酸、1,
3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シ
クロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン
酸ジフェニル、1,2-シクロブタンジカルボン酸ジフェニ
ル、1,3-シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シ
クロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロペン
タンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジフェニル、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸
ジフェニル、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニ
ルなどの脂環族ジカルボン酸類を挙げることができる。
【００２９】炭酸ジエステルは、これらのジカルボン酸
あるいはジカルボン酸エステルを２種以上含有していて
もよい。本発明では、上記のような炭酸ジエステルと芳
香族ジヒドロキシ化合物とを、重縮合反応させるに際し
て、炭酸ジエステルは芳香族ジヒドロキシ化合物１モル
に対して、通常１.０〜１.３０モル、好ましくは１.０
１〜１.２０モルの量で用いられることが望ましい。
あるいはジカルボン酸エステルを２種以上含有していて
もよい。本発明では、上記のような炭酸ジエステルと芳
香族ジヒドロキシ化合物とを、重縮合反応させるに際し
て、炭酸ジエステルは芳香族ジヒドロキシ化合物１モル
に対して、通常１.０〜１.３０モル、好ましくは１.０
１〜１.２０モルの量で用いられることが望ましい。
【００３０】また本発明では、ポリカーボネートを製造
するに際して、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとともに、１分子中に３個以上の官能
基を有する多官能化合物を用いることもできる。
するに際して、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとともに、１分子中に３個以上の官能
基を有する多官能化合物を用いることもできる。
【００３１】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好
ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物
が好ましい。具体的には、たとえば、1,1,1-トリス（4-
ヒドロキシフェニル) エタン、2,2',2"-トリス（4-ヒド
ロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、α-メチル-
α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジエチ
ルベンゼン、α, α',α"-トリス（4-ヒドロキシフェニ
ル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログリシ
ン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒドロキシフェニ
ル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒドロキシフェニル)
ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒドロキシフェニ
ル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメリット酸、1,
3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙
げられる。
ール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好
ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物
が好ましい。具体的には、たとえば、1,1,1-トリス（4-
ヒドロキシフェニル) エタン、2,2',2"-トリス（4-ヒド
ロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、α-メチル-
α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジエチ
ルベンゼン、α, α',α"-トリス（4-ヒドロキシフェニ
ル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログリシ
ン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒドロキシフェニ
ル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒドロキシフェニル)
ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒドロキシフェニ
ル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメリット酸、1,
3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙
げられる。
【００３２】これらのうち、1,1,1-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好
ましく用いられる。
シフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好
ましく用いられる。
【００３３】このような多官能化合物は、芳香族ジヒド
ロキシ化合物１モルに対して、通常０.０３モル以下、
好ましくは０.００１〜０.０２モル、さらに好ましくは
０.００１〜０.０１モルの量で用いることができる。
ロキシ化合物１モルに対して、通常０.０３モル以下、
好ましくは０.００１〜０.０２モル、さらに好ましくは
０.００１〜０.０１モルの量で用いることができる。
【００３４】本発明では、上記のような芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとを、(a) 炭素数２４〜６
０の脂肪族アミンと、(b) アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物とからなる触媒の存在下
に溶融重縮合させている。
キシ化合物と炭酸ジエステルとを、(a) 炭素数２４〜６
０の脂肪族アミンと、(b) アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物とからなる触媒の存在下
に溶融重縮合させている。
【００３５】(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミンとし
ては、直鎖状、分枝状、脂環状のいずれの脂肪族アミン
を用いてもよい。具体的には、テトラコシルアミン、ヘ
プタコシルアミン、ヘキサコシルアミン、ヘプタコシル
アミン、オクタコシルアミン、ノナコシルアミン、トリ
アコンチルアミン、テトラコンチルアミン、ペンタコン
チルアミン、ヘキサコンチルアミンなどの第一級アミン
類、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラ
デシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシル
アミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミ
ン、ジノナデシルアミン、ジエイコシルアミン、ジヘン
エイコシルアミン、ジドエイコシルアミン、ジテトラシ
クロドデシルアミン、ジヘキサシクロヘプタデシルアミ
ンなどの第二級アミン類、トリオクチルアミン、トリノ
ニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミ
ン、トリドデシルアミン、トリトリデシルアミン、トリ
テトラデシルアミン、トリペンタデシルアミン、トリヘ
キサデシルアミン、トリヘプタデシルアミン、トリオク
タデシルアミン、トリノナデシルアミン、トリエイコシ
ルアミン、トリテトラシクロドデシルアミン、トリヘキ
サシクロヘプタデシルアミンなどの第三級アミン類など
を用いることができる。
ては、直鎖状、分枝状、脂環状のいずれの脂肪族アミン
を用いてもよい。具体的には、テトラコシルアミン、ヘ
プタコシルアミン、ヘキサコシルアミン、ヘプタコシル
アミン、オクタコシルアミン、ノナコシルアミン、トリ
アコンチルアミン、テトラコンチルアミン、ペンタコン
チルアミン、ヘキサコンチルアミンなどの第一級アミン
類、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラ
デシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシル
アミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミ
ン、ジノナデシルアミン、ジエイコシルアミン、ジヘン
エイコシルアミン、ジドエイコシルアミン、ジテトラシ
クロドデシルアミン、ジヘキサシクロヘプタデシルアミ
ンなどの第二級アミン類、トリオクチルアミン、トリノ
ニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミ
ン、トリドデシルアミン、トリトリデシルアミン、トリ
テトラデシルアミン、トリペンタデシルアミン、トリヘ
キサデシルアミン、トリヘプタデシルアミン、トリオク
タデシルアミン、トリノナデシルアミン、トリエイコシ
ルアミン、トリテトラシクロドデシルアミン、トリヘキ
サシクロヘプタデシルアミンなどの第三級アミン類など
を用いることができる。
【００３６】これらのうち、第三級アミンが好ましく用
いられる。また第三級アミンのうちでも、炭素数２４〜
５０の第三級アミンが好ましく、特に炭素数３０〜４５
の第三級アミンが好ましく用いられる。
いられる。また第三級アミンのうちでも、炭素数２４〜
５０の第三級アミンが好ましく、特に炭素数３０〜４５
の第三級アミンが好ましく用いられる。
【００３７】後述するように溶融重縮合反応の後半の段
階は、通常２５０℃付近、５ｍｍＨｇ以上の条件下で反
応が行なわれるが、特に上記のような炭素数３０〜４５
の第三級アミンは、このような条件下でも重縮合反応系
からは飛散しにくい。したがって重縮合反応を高活性に
保つことができる。
階は、通常２５０℃付近、５ｍｍＨｇ以上の条件下で反
応が行なわれるが、特に上記のような炭素数３０〜４５
の第三級アミンは、このような条件下でも重縮合反応系
からは飛散しにくい。したがって重縮合反応を高活性に
保つことができる。
【００３８】また溶融重縮合反応の最終段階は、通常１
ｍｍＨｇ以下、２５０℃以上の条件下で反応が行なわれ
るが、特に炭素数３０〜４５の第三級アミンは、このよ
うな条件下では反応系外へ除去され易い。
ｍｍＨｇ以下、２５０℃以上の条件下で反応が行なわれ
るが、特に炭素数３０〜４５の第三級アミンは、このよ
うな条件下では反応系外へ除去され易い。
【００３９】このように特に炭素数３０〜４５の第三級
アミンを用いれば、重縮合反応を高活性で行なうことが
でき、しかも炭素数３０〜４５の第三級アミンがほとん
ど残存していないポリカーボネートを得ることができ
る。したがって耐水性、耐熱性に優れたポリカーボネー
トを高収率でかつ容易に得ることができる。
アミンを用いれば、重縮合反応を高活性で行なうことが
でき、しかも炭素数３０〜４５の第三級アミンがほとん
ど残存していないポリカーボネートを得ることができ
る。したがって耐水性、耐熱性に優れたポリカーボネー
トを高収率でかつ容易に得ることができる。
【００４０】また(b) アルカリ金属化合物およびアルカ
リ土類金属化合物としては、具体的には、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化
物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが好
ましく挙げられる。
リ土類金属化合物としては、具体的には、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化
物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが好
ましく挙げられる。
【００４１】より具体的に、アルカリ金属化合物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などを挙げることができ
る。
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などを挙げることができ
る。
【００４２】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどを挙げることができる。
体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどを挙げることができる。
【００４３】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。本発明では、(b) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物を、上記芳香族ジヒドロキシ
化合物１モルに対して、５×１０-8〜８×１０-7モルの
量で用いることが好ましく、さらに好ましくは１×１０
-7〜６×１０-7モル、特に好ましくは１×１０-7〜４×
１０-7モルとなるような量で用いることが好ましい。こ
の値は、反応系に存在する(b) アルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土類金属化合物の量であることが望
ましい。
い。本発明では、(b) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物を、上記芳香族ジヒドロキシ
化合物１モルに対して、５×１０-8〜８×１０-7モルの
量で用いることが好ましく、さらに好ましくは１×１０
-7〜６×１０-7モル、特に好ましくは１×１０-7〜４×
１０-7モルとなるような量で用いることが好ましい。こ
の値は、反応系に存在する(b) アルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土類金属化合物の量であることが望
ましい。
【００４４】すなわち原料中には極微量の(b) アルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物が不
純物として存在することがあり、このような場合には触
媒として添加する(b) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物と、原料中に存在する不純物
としての(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカ
リ土類金属化合物との合計量が、上記のような量である
ことが好ましい。
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物が不
純物として存在することがあり、このような場合には触
媒として添加する(b) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物と、原料中に存在する不純物
としての(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカ
リ土類金属化合物との合計量が、上記のような量である
ことが好ましい。
【００４５】しかしながら原料中に存在する不純物とし
ての(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物の量は、原料ごとに変化することがあるた
め、反応系に存在する(b) アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物の量を正確にコントロー
ルするには、原料を精製することによって、原料中に含
まれる(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ
土類金属化合物の量をなるべく少なくすることが好まし
い。たとえば原料の各成分中に含まれる(b) アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の量が
金属換算で１ppb 以下となるように精製して反応に用い
ることが好ましい。
ての(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物の量は、原料ごとに変化することがあるた
め、反応系に存在する(b) アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物の量を正確にコントロー
ルするには、原料を精製することによって、原料中に含
まれる(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ
土類金属化合物の量をなるべく少なくすることが好まし
い。たとえば原料の各成分中に含まれる(b) アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の量が
金属換算で１ppb 以下となるように精製して反応に用い
ることが好ましい。
【００４６】このように本発明では、反応系に存在する
(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物の量を、従来に比べて少量としている。このよ
うに触媒として非常に少量のアルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物を用いると、高い活性で重縮合
反応を行なうことが困難であるが、本発明では、この極
少量の(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ
土類金属化合物とともに(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族
アミンを併用することにより、高い活性で重縮合反応を
行なうことができる。しかもアルカリ性化合物触媒の使
用量が少ないので、成形時の耐熱安定性、色相安定性な
どの滞留安定性に優れるとともに耐水性にも優れたポリ
カーボネートを容易に製造することができる。
(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物の量を、従来に比べて少量としている。このよ
うに触媒として非常に少量のアルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物を用いると、高い活性で重縮合
反応を行なうことが困難であるが、本発明では、この極
少量の(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ
土類金属化合物とともに(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族
アミンを併用することにより、高い活性で重縮合反応を
行なうことができる。しかもアルカリ性化合物触媒の使
用量が少ないので、成形時の耐熱安定性、色相安定性な
どの滞留安定性に優れるとともに耐水性にも優れたポリ
カーボネートを容易に製造することができる。
【００４７】このような触媒を用いた芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知ら
れている重縮合反応条件と同様な条件下で行なうことが
できる。
シ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知ら
れている重縮合反応条件と同様な条件下で行なうことが
できる。
【００４８】具体的には、第一段目において、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、通常８０〜２
５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましく
は１２０〜１９０℃の温度で、常圧下、通常５時間以
下、好ましくは４時間以下、さらに好ましくは３時間以
下の時間反応させる。次いで反応系を減圧にしながら反
応温度を高めていき、最終的には通常５mmＨｇ以下、好
ましくは１mmＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃で芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反
応を行なう。
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、通常８０〜２
５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましく
は１２０〜１９０℃の温度で、常圧下、通常５時間以
下、好ましくは４時間以下、さらに好ましくは３時間以
下の時間反応させる。次いで反応系を減圧にしながら反
応温度を高めていき、最終的には通常５mmＨｇ以下、好
ましくは１mmＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃で芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反
応を行なう。
【００４９】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよく、バッチ式で行なってもよい。また上記の反
応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であっ
ても管型であっても塔型であってもよい。
ってもよく、バッチ式で行なってもよい。また上記の反
応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であっ
ても管型であっても塔型であってもよい。
【００５０】上記のようにして得られる反応生成物であ
るポリカーボネートの２０℃塩化メチレン中で測定され
る極限粘度［ＩＶ］は、通常０.１０〜１.０dl／ｇ、好
ましくは０.３０〜０.６５dl／ｇである。
るポリカーボネートの２０℃塩化メチレン中で測定され
る極限粘度［ＩＶ］は、通常０.１０〜１.０dl／ｇ、好
ましくは０.３０〜０.６５dl／ｇである。
【００５１】上記のような本発明に係るポリカーボネー
トの製造方法は、毒性物質であるホスゲンや塩化メチレ
ンなどを用いないので、環境衛生上好ましい。本発明に
係るポリカーボネートの製造方法では、上記のようにし
て得られる反応生成物である［Ａ］ポリカーボネート
に、［Ｂ］下記式［III］で示されるスルホン酸化合物
を添加することが好ましい。
トの製造方法は、毒性物質であるホスゲンや塩化メチレ
ンなどを用いないので、環境衛生上好ましい。本発明に
係るポリカーボネートの製造方法では、上記のようにし
て得られる反応生成物である［Ａ］ポリカーボネート
に、［Ｂ］下記式［III］で示されるスルホン酸化合物
を添加することが好ましい。
【００５２】
【化６】
【００５３】（式中、Ｒg は炭素数１〜６の炭化水素基
またはハロゲン置換炭化水素基であり、Ｒh は水素原子
または炭素数１〜８の炭化水素基またはハロゲン置換炭
化水素基であり、ｎは０〜３の整数である。） このような［Ｂ］スルホン酸化合物としては、具体的
に、たとえば、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホ
ン酸などのスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベ
ンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、
ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェ
ニル、p-トルエンスルホン酸メチル、p-トルエンスルホ
ン酸エチル、p-トルエンスルホン酸ブチル、p-トルエン
スルホン酸オクチル、p-トルエンスルホン酸フェニルな
どのスルホン酸エステルを挙げることができる。
またはハロゲン置換炭化水素基であり、Ｒh は水素原子
または炭素数１〜８の炭化水素基またはハロゲン置換炭
化水素基であり、ｎは０〜３の整数である。） このような［Ｂ］スルホン酸化合物としては、具体的
に、たとえば、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホ
ン酸などのスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベ
ンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、
ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェ
ニル、p-トルエンスルホン酸メチル、p-トルエンスルホ
ン酸エチル、p-トルエンスルホン酸ブチル、p-トルエン
スルホン酸オクチル、p-トルエンスルホン酸フェニルな
どのスルホン酸エステルを挙げることができる。
【００５４】さらにトリフルオロメタンスルホン酸、ナ
フタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリ
ル酸メチル-スルホン化スチレン共重合体などのスルホ
ン酸化合物を用いてもよい。
フタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリ
ル酸メチル-スルホン化スチレン共重合体などのスルホ
ン酸化合物を用いてもよい。
【００５５】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。上記のようなスルホン酸化合物［Ｂ］のうちでも、
式［III］中、Ｒg はメチル基、Ｒh は炭素数１〜６の
脂肪族炭化水素基、ｎは０〜１の整数である化合物が好
ましく用いられ、具体的に、p-トルエンスルホン酸、p-
トルエンスルホン酸ブチルが好ましく用いられる。
い。上記のようなスルホン酸化合物［Ｂ］のうちでも、
式［III］中、Ｒg はメチル基、Ｒh は炭素数１〜６の
脂肪族炭化水素基、ｎは０〜１の整数である化合物が好
ましく用いられ、具体的に、p-トルエンスルホン酸、p-
トルエンスルホン酸ブチルが好ましく用いられる。
【００５６】本発明では、上記のようなスルホン酸化合
物［Ｂ］を、触媒として用いた(b)アルカリ金属化合物
および／またはアルカリ土類金属化合物に対して１〜１
０倍モル、好ましくは１〜７倍モル、特に好ましくは１
〜４倍モルの量で用いることが好ましい。このような量
でスルホン酸化合物［Ｂ］を反応生成物（ポリカーボネ
ート）［Ａ］に添加することにより、ポリカーボネート
中に残存するアルカリ性金属化合物が中和されあるいは
弱められて、最終的に滞留安定性および耐水性がさらに
向上されたポリカーボネートを得ることができる。
物［Ｂ］を、触媒として用いた(b)アルカリ金属化合物
および／またはアルカリ土類金属化合物に対して１〜１
０倍モル、好ましくは１〜７倍モル、特に好ましくは１
〜４倍モルの量で用いることが好ましい。このような量
でスルホン酸化合物［Ｂ］を反応生成物（ポリカーボネ
ート）［Ａ］に添加することにより、ポリカーボネート
中に残存するアルカリ性金属化合物が中和されあるいは
弱められて、最終的に滞留安定性および耐水性がさらに
向上されたポリカーボネートを得ることができる。
【００５７】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、この［Ｂ］スルホン酸化合物とともに［Ｃ］エポ
キシ化合物を添加することもできる。このようなエポキ
シ化合物［Ｃ］として、１分子中にエポキシ基を１個以
上有する化合物が用いられる。具体的には、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4
-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3',4'-エポ
キシ-6'-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3-
エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロ
ヘキシルカルボキシレート、4-（3,4-エポキシ-5-メチ
ルシクロヘキシル）ブチル-3',4'-エポキシシクロヘキ
シルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエ
チレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチ
ルシクロヘキシルメチル-6'- メチルシロヘキシルカル
ボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシク
ロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレング
リコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポ
キシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メ
チル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタ
デシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メ
チル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N
-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロ
ヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6
-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,
2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-
t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカ
ルボキシレートなどを挙げることができる。
では、この［Ｂ］スルホン酸化合物とともに［Ｃ］エポ
キシ化合物を添加することもできる。このようなエポキ
シ化合物［Ｃ］として、１分子中にエポキシ基を１個以
上有する化合物が用いられる。具体的には、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4
-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3',4'-エポ
キシ-6'-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3-
エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロ
ヘキシルカルボキシレート、4-（3,4-エポキシ-5-メチ
ルシクロヘキシル）ブチル-3',4'-エポキシシクロヘキ
シルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエ
チレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチ
ルシクロヘキシルメチル-6'- メチルシロヘキシルカル
ボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシク
ロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレング
リコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポ
キシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メ
チル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタ
デシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メ
チル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N
-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロ
ヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6
-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,
2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-
t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカ
ルボキシレートなどを挙げることができる。
【００５８】これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好
ましく用いられ、特に3,4-エポキシシクロヘキシルメチ
ル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが
好ましく用いられる。
ましく用いられ、特に3,4-エポキシシクロヘキシルメチ
ル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが
好ましく用いられる。
【００５９】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。本発明では、このようなエポキシ化合物［Ｃ］を、
上記反応生成物（ポリカーボネート）［Ａ］に対して、
１〜２０００ppm の量で、好ましくは１０〜１０００pp
m の量で添加することが好ましい。
い。本発明では、このようなエポキシ化合物［Ｃ］を、
上記反応生成物（ポリカーボネート）［Ａ］に対して、
１〜２０００ppm の量で、好ましくは１０〜１０００pp
m の量で添加することが好ましい。
【００６０】このような量でエポキシ化合物［Ｃ］を添
加すると、ポリカーボネート中に上記スルホン酸化合物
［Ｂ］が過剰に残存しても、これがエポキシ化合物
［Ｃ］と反応して中性化されるので、特に耐水性が向上
され、透明性も低下しにくいポリカーボネートが得られ
る。
加すると、ポリカーボネート中に上記スルホン酸化合物
［Ｂ］が過剰に残存しても、これがエポキシ化合物
［Ｃ］と反応して中性化されるので、特に耐水性が向上
され、透明性も低下しにくいポリカーボネートが得られ
る。
【００６１】また本発明に係るポリカーボネートの製造
方法では、［Ｂ］スルホン酸化合物とともに［Ｄ］リン
化合物を添加してもよい。このようなリン化合物［Ｄ］
としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン
酸、ポリリン酸、リン酸エステルおよび亜リン酸エステ
ルを用いることができる。
方法では、［Ｂ］スルホン酸化合物とともに［Ｄ］リン
化合物を添加してもよい。このようなリン化合物［Ｄ］
としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン
酸、ポリリン酸、リン酸エステルおよび亜リン酸エステ
ルを用いることができる。
【００６２】このようなリン酸エステルとしては、具体
的に、たとえば、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリオクタデ
シルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリチルジ
ホスフェート、トリス（2-クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスフェートなど
のトリアルキルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リス（ノニルフェニル）ホスフェート、2-エチルフェニ
ルジフェニルホスフェートなどのトリアリールホスフェ
ートなどを挙げることができる。
的に、たとえば、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリオクタデ
シルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリチルジ
ホスフェート、トリス（2-クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスフェートなど
のトリアルキルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リス（ノニルフェニル）ホスフェート、2-エチルフェニ
ルジフェニルホスフェートなどのトリアリールホスフェ
ートなどを挙げることができる。
【００６３】また亜リン酸エステルは、下記式で示され
る。 Ｐ（ＯＲ）3 （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表す。これらは同一であっても異
なっていてもよい。） このような式で示される化合物として、たとえば、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス
（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（2-
クロロエチル）ホスファイト、トリス（2,3-ジクロロプ
ロピル）ホスファイトなどのトリアルキルホスファイ
ト、トリシクロヘキシルホスファイトなどのトリシクロ
アルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどのトリア
リールホスファイト、フェニルジデシルホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、
2-エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどのアリー
ルアルキルホスファイトなどを挙げることができる。
る。 Ｐ（ＯＲ）3 （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表す。これらは同一であっても異
なっていてもよい。） このような式で示される化合物として、たとえば、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス
（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（2-
クロロエチル）ホスファイト、トリス（2,3-ジクロロプ
ロピル）ホスファイトなどのトリアルキルホスファイ
ト、トリシクロヘキシルホスファイトなどのトリシクロ
アルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどのトリア
リールホスファイト、フェニルジデシルホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、
2-エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどのアリー
ルアルキルホスファイトなどを挙げることができる。
【００６４】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（2,4-ジ
-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
トなどを挙げることができる。
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（2,4-ジ
-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
トなどを挙げることができる。
【００６５】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。これらのうち、リン化合物として［Ｄ］としては、
上記式で示される亜リン酸エステルが好ましく、さらに
芳香族亜リン酸エステルが好ましく、特にトリス（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく用いら
れる。
い。これらのうち、リン化合物として［Ｄ］としては、
上記式で示される亜リン酸エステルが好ましく、さらに
芳香族亜リン酸エステルが好ましく、特にトリス（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく用いら
れる。
【００６６】本発明では、上記のようなリン化合物
［Ｄ］を、上記反応生成物（ポリカーボネート）［Ａ］
に対して、１０〜１０００ppm 、好ましくは５０〜５０
０ppm の量で添加することが望ましい。
［Ｄ］を、上記反応生成物（ポリカーボネート）［Ａ］
に対して、１０〜１０００ppm 、好ましくは５０〜５０
０ppm の量で添加することが望ましい。
【００６７】本発明では、反応生成物（ポリカーボネー
ト）［Ａ］に、スルホン酸化合物［Ｂ］とともに、エポ
キシ化合物［Ｃ］および／またはリン化合物［Ｄ］が添
加されるときには、これらは別々に添加されてもよいし
あるいは同時に添加されてもよい。またこれらの各化合
物を添加する順序も問わない。
ト）［Ａ］に、スルホン酸化合物［Ｂ］とともに、エポ
キシ化合物［Ｃ］および／またはリン化合物［Ｄ］が添
加されるときには、これらは別々に添加されてもよいし
あるいは同時に添加されてもよい。またこれらの各化合
物を添加する順序も問わない。
【００６８】またスルホン酸化合物［Ｂ］、エポキシ化
合物［Ｃ］、リン化合物［Ｄ］を、反応生成物（ポリカ
ーボネート）［Ａ］に添加するに際しては、反応生成物
（ポリカーボネート）が溶融状態にある間にこれらを添
加してもよいし、一旦ポリカーボネートをペレタイズし
た後再溶融して添加してもよい。前者においては、重縮
合反応が終了して得られる溶融状態にある反応器内また
は押出機内の反応生成物であるポリカーボネートが溶融
状態にある間にこれら化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］を
添加する。
合物［Ｃ］、リン化合物［Ｄ］を、反応生成物（ポリカ
ーボネート）［Ａ］に添加するに際しては、反応生成物
（ポリカーボネート）が溶融状態にある間にこれらを添
加してもよいし、一旦ポリカーボネートをペレタイズし
た後再溶融して添加してもよい。前者においては、重縮
合反応が終了して得られる溶融状態にある反応器内また
は押出機内の反応生成物であるポリカーボネートが溶融
状態にある間にこれら化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］を
添加する。
【００６９】具体的にはたとえば、反応器内にある重縮
合反応で得られた反応生成物（ポリカーボネート）
［Ａ］に、化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］を添加してポ
リカーボネートを形成した後、押出機を通してペレタイ
ズしてもよいし、また重縮合反応で得られた反応生成物
（ポリカーボネート）［Ａ］が反応器から押出機を通っ
てペレタイズされる間に、化合物［Ｂ］、［Ｃ］、
［Ｄ］を添加して、これらを混練することによってポリ
カーボネートを得てもよい。
合反応で得られた反応生成物（ポリカーボネート）
［Ａ］に、化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］を添加してポ
リカーボネートを形成した後、押出機を通してペレタイ
ズしてもよいし、また重縮合反応で得られた反応生成物
（ポリカーボネート）［Ａ］が反応器から押出機を通っ
てペレタイズされる間に、化合物［Ｂ］、［Ｃ］、
［Ｄ］を添加して、これらを混練することによってポリ
カーボネートを得てもよい。
【００７０】本発明で得られるポリカーボネートは、本
発明の目的を損なわない範囲で、以下に示すような通常
の耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防
止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇
剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系
充填剤などが添加されてもよい。このような添加剤は、
上記化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］と同時に添加しても
よいし、別々に添加してもよい。
発明の目的を損なわない範囲で、以下に示すような通常
の耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防
止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇
剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系
充填剤などが添加されてもよい。このような添加剤は、
上記化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］と同時に添加しても
よいし、別々に添加してもよい。
【００７１】このような耐熱安定剤としては、具体的に
は、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテル
系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げること
ができる。
は、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテル
系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げること
ができる。
【００７２】フェノール系安定剤としては、たとえば、
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、
4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノールなどが
挙げられる。
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、
4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノールなどが
挙げられる。
【００７３】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。チオエーテル系安定剤としては、たとえば、ジラウ
リル・チオジプロピオネート、ジステアリル・チオジプ
ロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネート、ペンタ
エリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-チオプロピ
オネート）などが挙げられる。
い。チオエーテル系安定剤としては、たとえば、ジラウ
リル・チオジプロピオネート、ジステアリル・チオジプ
ロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネート、ペンタ
エリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-チオプロピ
オネート）などが挙げられる。
【００７４】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。またヒンダードアミン系安定剤としては、たとえ
ば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバ
ケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］-4-｛3
-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、8-ベ
ンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル-1,2,3-トリ
アザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオン、4-ベンゾイ
ルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-（3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブチルマロ
ン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）、
テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられ
る。
い。またヒンダードアミン系安定剤としては、たとえ
ば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバ
ケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］-4-｛3
-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、8-ベ
ンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル-1,2,3-トリ
アザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオン、4-ベンゾイ
ルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-（3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブチルマロ
ン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）、
テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられ
る。
【００７５】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。これらの耐熱安定剤は、ポリカーボネート１００重
量部に対して、０.００１〜５重量部、好ましくは０.０
０５〜０.５重量部、さらに好ましくは０.０１〜０.３
重量部の量で用いられることが望ましい。
い。これらの耐熱安定剤は、ポリカーボネート１００重
量部に対して、０.００１〜５重量部、好ましくは０.０
０５〜０.５重量部、さらに好ましくは０.０１〜０.３
重量部の量で用いられることが望ましい。
【００７６】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、上記の化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］と同様に
反応生成物（ポリカーボネート）［Ａ］が最終重合器か
ら冷却されてペレタイズされる間の溶融状態にある間に
添加することが好ましい。このようにするとポリカーボ
ネートが受ける熱履歴回数が少なく、また押出成形やペ
レタイズなど再び加熱処理をする際には、ポリカーボネ
ートは耐熱安定剤を含有しているので、熱分解を抑制す
ることができる。
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、上記の化合物［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］と同様に
反応生成物（ポリカーボネート）［Ａ］が最終重合器か
ら冷却されてペレタイズされる間の溶融状態にある間に
添加することが好ましい。このようにするとポリカーボ
ネートが受ける熱履歴回数が少なく、また押出成形やペ
レタイズなど再び加熱処理をする際には、ポリカーボネ
ートは耐熱安定剤を含有しているので、熱分解を抑制す
ることができる。
【００７７】また紫外線吸収剤としては、一般的な紫外
線吸収剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリ
チル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤などが挙げられる。
線吸収剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリ
チル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００７８】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'
-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メト
キシ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒド
ロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒ
ドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒド
ロキシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'
-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メト
キシ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒド
ロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒ
ドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒド
ロキシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。
【００７９】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などが挙げられる。
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などが挙げられる。
【００８０】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などが挙げられる。
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などが挙げられる。
【００８１】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。これらの紫外線吸収剤は、ポリカーボネート１００
重量部に対して、通常０.００１〜５重量部、好ましく
は０.００５〜１.０重量部、さらに好ましくは０.０１
〜０.５重量部の量で用いることができる。
い。これらの紫外線吸収剤は、ポリカーボネート１００
重量部に対して、通常０.００１〜５重量部、好ましく
は０.００５〜１.０重量部、さらに好ましくは０.０１
〜０.５重量部の量で用いることができる。
【００８２】離型剤としては、一般的な離型剤が用いら
れ、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型剤と
しては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワック
ス類、フルオロカーボン類などが用いられる。
れ、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型剤と
しては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワック
ス類、フルオロカーボン類などが用いられる。
【００８３】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などが挙げられる。脂肪酸アミド系離型剤として
は、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド
などの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類な
どが挙げられる。
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などが挙げられる。脂肪酸アミド系離型剤として
は、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド
などの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類な
どが挙げられる。
【００８４】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などが挙げられる。
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などが挙げられる。
【００８５】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などが挙げられる。
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などが挙げられる。
【００８６】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などが挙げられる。これらは、２種以上組合わ
せて用いてもよい。これらの離型剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、通常０.００１〜５重量部、
好ましくは０.００５〜１重量部、さらに好ましくは０.
０１〜０.５重量部の量で用いることができる。
オイル類などが挙げられる。これらは、２種以上組合わ
せて用いてもよい。これらの離型剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、通常０.００１〜５重量部、
好ましくは０.００５〜１重量部、さらに好ましくは０.
０１〜０.５重量部の量で用いることができる。
【００８７】着色剤は、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また組み合わせて用い
てもよい。
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また組み合わせて用い
てもよい。
【００８８】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロ メート、モリブ
デンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロ メート、モリブ
デンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。
【００８９】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。
【００９０】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。これらの着色剤は、ポリカーボネート１００重量部
に対して、通常１×１０-6〜５重量部、好ましくは１×
１０-5〜３重量部、さらに好ましくは１×１０-5〜１重
量部の量で用いることができる。
い。これらの着色剤は、ポリカーボネート１００重量部
に対して、通常１×１０-6〜５重量部、好ましくは１×
１０-5〜３重量部、さらに好ましくは１×１０-5〜１重
量部の量で用いることができる。
【００９１】また本発明に係るポリカーボネートの製造
方法では、上記のようにして得られたポリカーボネート
に減圧処理を施すことが好ましい。このような減圧処理
をするに際しては、処理装置は特に限定されないが、た
とえば、減圧装置付反応器が用いられてもよく、減圧装
置付押出機が用いられてもよい。
方法では、上記のようにして得られたポリカーボネート
に減圧処理を施すことが好ましい。このような減圧処理
をするに際しては、処理装置は特に限定されないが、た
とえば、減圧装置付反応器が用いられてもよく、減圧装
置付押出機が用いられてもよい。
【００９２】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のよう
な反応器において行なう際は、圧力０．０５〜７５０mm
Ｈｇ好ましくは ０．０５〜５mmＨｇの条件下で行なわ
れる。
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のよう
な反応器において行なう際は、圧力０．０５〜７５０mm
Ｈｇ好ましくは ０．０５〜５mmＨｇの条件下で行なわ
れる。
【００９３】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。
【００９４】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。
【００９５】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７０
０mmＨｇの条件下で行なわれる。このようにして反応生
成物であるポリカーボネートに、スルホン酸化合物
［Ｂ］、エポキシ化合物［Ｃ］、リン化合物［Ｄ］など
を添加した後に減圧処理を施すと残留モノマーおよびオ
リゴマーが低減されたポリカーボネートを得ることがで
きる。
減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７０
０mmＨｇの条件下で行なわれる。このようにして反応生
成物であるポリカーボネートに、スルホン酸化合物
［Ｂ］、エポキシ化合物［Ｃ］、リン化合物［Ｄ］など
を添加した後に減圧処理を施すと残留モノマーおよびオ
リゴマーが低減されたポリカーボネートを得ることがで
きる。
【００９６】
【発明の効果】本発明に係るポリカーボネートの製造方
法によれば、溶融重縮合反応を高い重合活性で安定して
行うことができる。
法によれば、溶融重縮合反応を高い重合活性で安定して
行うことができる。
【００９７】本発明によれば、溶融重縮合直後に着色が
少ないポリカーボネートが得られる。また本発明で得ら
れるポリカーボネートは、耐熱性特に溶融成形時の滞留
安定性に優れており、成形時に熱分解が起こりにくく、
分子量が低下しにくいとともに黄色化しにくく、色相安
定性にも優れている。
少ないポリカーボネートが得られる。また本発明で得ら
れるポリカーボネートは、耐熱性特に溶融成形時の滞留
安定性に優れており、成形時に熱分解が起こりにくく、
分子量が低下しにくいとともに黄色化しにくく、色相安
定性にも優れている。
【００９８】本発明で得られるポリカーボネートは、耐
水性にも優れており、長期間に亘って色相安定性、透明
性に優れた成形体を形成しうるので、特にシートやレン
ズ、コンパクトディスクなどの光学用用途や、屋外で使
用される自動車などの透明部品用用途さらに各種機器の
ハウジングなどに広く好ましく利用することができる。
水性にも優れており、長期間に亘って色相安定性、透明
性に優れた成形体を形成しうるので、特にシートやレン
ズ、コンパクトディスクなどの光学用用途や、屋外で使
用される自動車などの透明部品用用途さらに各種機器の
ハウジングなどに広く好ましく利用することができる。
【００９９】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１００】本明細書において、ポリカーボネートの極
限粘度〔ＩＶ〕、ＭＦＲ、色相〔ＹＩ〕、光線透過率、
ヘイズ、滞留安定性、耐水性は、以下のようにして測定
される。
限粘度〔ＩＶ〕、ＭＦＲ、色相〔ＹＩ〕、光線透過率、
ヘイズ、滞留安定性、耐水性は、以下のようにして測定
される。
【０１０１】［極限粘度〔ＩＶ〕］塩化メチレン中、２
０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。 ［黄色度］３ｍｍ厚の射出成形板をシリンダー温度２９
０℃、射出圧力１０００Kg／cm、１サイクル４５秒、金
型温度１００℃で成形し、Ｘ、Ｙ、Ｚ値を日本電色工業
（株) 製の Colorand Color Defference Meter ND-1001
DP を用いて透過法で測定し、黄色度〔ＹＩ〕を測定し
た。
０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。 ［黄色度］３ｍｍ厚の射出成形板をシリンダー温度２９
０℃、射出圧力１０００Kg／cm、１サイクル４５秒、金
型温度１００℃で成形し、Ｘ、Ｙ、Ｚ値を日本電色工業
（株) 製の Colorand Color Defference Meter ND-1001
DP を用いて透過法で測定し、黄色度〔ＹＩ〕を測定し
た。
【０１０２】 ＹＩ＝１００（１.２７７Ｘ−１.０６０Ｚ）／Ｙ ［光線透過率］ＡＳＴＭ Ｄ １００３の方法に従い、
色相測定用の射出成形板を用いて測定した。
色相測定用の射出成形板を用いて測定した。
【０１０３】［ヘイズ］日本電色工業( 株) 製のＮＤＨ
−２００を用い、色相測定用の射出成形板のヘイズを測
定した。
−２００を用い、色相測定用の射出成形板のヘイズを測
定した。
【０１０４】［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ−７２１０の方法に
準拠し、温度３００℃、荷重１.２Kgで測定した。
準拠し、温度３００℃、荷重１.２Kgで測定した。
【０１０５】［滞留安定性］３２０℃の温度で１５分間
射出成形機のシリンダー内に樹脂を滞留させた後、その
温度で射出成形を行い、得られた成形板についてＭＦ
Ｒ、色相（ＹＩ）を測定した。
射出成形機のシリンダー内に樹脂を滞留させた後、その
温度で射出成形を行い、得られた成形板についてＭＦ
Ｒ、色相（ＹＩ）を測定した。
【０１０６】［耐水性］色相測定用の射出成形板をオー
トクレーブ中の水に浸漬し、１２５℃のオーブン中に５
日間保持する。この試験片を用いてヘイズを測定した。
トクレーブ中の水に浸漬し、１２５℃のオーブン中に５
日間保持する。この試験片を用いてヘイズを測定した。
【０１０７】［元素分析］１００mgの試料をフレームレ
ス原子吸光分光分析装置（三菱化成（株）製、モデルＴ
ＳＸ−１０）を用いて、アルカリ金属およびアルカリ土
類帰属の定量を行った。
ス原子吸光分光分析装置（三菱化成（株）製、モデルＴ
ＳＸ−１０）を用いて、アルカリ金属およびアルカリ土
類帰属の定量を行った。
【０１０８】ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチ
ック社製）を元素分析した結果、不純物として含まれる
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の量は、１ppb 以
下であったので、これを原料としてそのまま使用した。
ック社製）を元素分析した結果、不純物として含まれる
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の量は、１ppb 以
下であったので、これを原料としてそのまま使用した。
【０１０９】ジフェニルカーボネート（エニィ社製）を
蒸留精製し、不純物として含まれるアルカリ金属および
アルカリ土類金属量が、１ppb以下であることを確認し
て、原料として使用した。
蒸留精製し、不純物として含まれるアルカリ金属および
アルカリ土類金属量が、１ppb以下であることを確認し
て、原料として使用した。
【０１１０】トリドデシルアミン、トリテトラデシルア
ミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２０％水
溶液、４−ピロリジノピリジンを、アルカリ金属および
アルカリ土類金属量が１ppb以下であることを確認し
て、触媒として使用した。
ミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２０％水
溶液、４−ピロリジノピリジンを、アルカリ金属および
アルカリ土類金属量が１ppb以下であることを確認し
て、触媒として使用した。
【０１１１】
【実施例１】ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡともいう）
０.４４キロモルと、ジフェニルカーボネート０.４６キ
ロモルとを、２５０リットル槽型攪拌槽に仕込み、窒素
置換をした後に、１４０℃で溶融した。
０.４４キロモルと、ジフェニルカーボネート０.４６キ
ロモルとを、２５０リットル槽型攪拌槽に仕込み、窒素
置換をした後に、１４０℃で溶融した。
【０１１２】次にこれを１８０℃の温度まで昇温し、触
媒として水酸化ナトリウムを０.０００１７６モル（４
×１０-7モル／モル−ＢＰＡ）およびトリドデシルアミ
ンを０.１１モル（２.５×１０-4モル／モル−ＢＰＡ）
添加し３０分間攪拌する。
媒として水酸化ナトリウムを０.０００１７６モル（４
×１０-7モル／モル−ＢＰＡ）およびトリドデシルアミ
ンを０.１１モル（２.５×１０-4モル／モル−ＢＰＡ）
添加し３０分間攪拌する。
【０１１３】次に、温度を２１０℃まで昇温させると同
時に除々に２００mmＨｇまで下げて３０分後、温度を２
４０℃まで昇温させると同時に徐々に１５mmＨｇまで下
げて、温度圧力を一定に保ちフェノールを留出させなが
ら１時間反応させた。
時に除々に２００mmＨｇまで下げて３０分後、温度を２
４０℃まで昇温させると同時に徐々に１５mmＨｇまで下
げて、温度圧力を一定に保ちフェノールを留出させなが
ら１時間反応させた。
【０１１４】次にこの反応物をギヤポンプで昇圧し、温
度、圧力をそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコントロール
した遠心式薄膜蒸発機に連続して送入し、蒸発機下部よ
りギヤポンプにて最終重合温度２９３℃、０.２mmＨｇ
にコントロールされた二軸横型攪拌重合槽（Ｌ／Ｄ＝
３、攪拌翼回転直径２２０mm、内容積８０リットル）に
て重合し、目標のＩＶ（０．５０）に到達させた。生産
量は５０Ｋｇ／ｈｒであった。
度、圧力をそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコントロール
した遠心式薄膜蒸発機に連続して送入し、蒸発機下部よ
りギヤポンプにて最終重合温度２９３℃、０.２mmＨｇ
にコントロールされた二軸横型攪拌重合槽（Ｌ／Ｄ＝
３、攪拌翼回転直径２２０mm、内容積８０リットル）に
て重合し、目標のＩＶ（０．５０）に到達させた。生産
量は５０Ｋｇ／ｈｒであった。
【０１１５】次に、溶融状態のままで、このポリマーを
ギヤポンプにて二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７.５、バレル
温度２８５℃）に連続して送入し、添加した水酸化ナト
リウムに対して、p-トルエンスルホン酸ブチルを２倍モ
ル量添加して混練し、ダイを通してストランド状とし、
カッターで切断してペレットとした。
ギヤポンプにて二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７.５、バレル
温度２８５℃）に連続して送入し、添加した水酸化ナト
リウムに対して、p-トルエンスルホン酸ブチルを２倍モ
ル量添加して混練し、ダイを通してストランド状とし、
カッターで切断してペレットとした。
【０１１６】結果を表１に示す。
【０１１７】
【実施例２〜６】表１に記載した触媒およびその使用
量、最終重合温度を変えた以外は実施例１と同様の方法
でペレットを得た。結果を表１に示す。
量、最終重合温度を変えた以外は実施例１と同様の方法
でペレットを得た。結果を表１に示す。
【０１１８】
【比較例１〜６】表１に記載した触媒およびその使用
量、最終重合温度を変えた以外は実施例１と同様の方法
でペレットを得た。
量、最終重合温度を変えた以外は実施例１と同様の方法
でペレットを得た。
【０１１９】結果を表１に示す。
【０１２０】
【実施例７】実施例１において、p-トルエンスルホン酸
ブチルとともに、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-
3,'4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（セロ
キサイド 2021P：ダイセル化学社製）３００ppm および
トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト（マ
ーク 2112 ：アデカアーガス社製）３００ppm を添加し
た以外は実施例１と同様の方法でペレットを得た。
ブチルとともに、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-
3,'4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（セロ
キサイド 2021P：ダイセル化学社製）３００ppm および
トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト（マ
ーク 2112 ：アデカアーガス社製）３００ppm を添加し
た以外は実施例１と同様の方法でペレットを得た。
【０１２１】結果を表１に示す。
【０１２２】
【比較例７】比較例１において、p-トルエンスルホン酸
ブチルとともに、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-
3,'4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（セロ
キサイド 2021P：ダイセル化学社製）３００ppm および
トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト（マ
ーク 2112 ：アデカアーガス社製）３００ppm を添加し
た以外は比較例１と同様の方法でペレットを得た。
ブチルとともに、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-
3,'4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（セロ
キサイド 2021P：ダイセル化学社製）３００ppm および
トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト（マ
ーク 2112 ：アデカアーガス社製）３００ppm を添加し
た以外は比較例１と同様の方法でペレットを得た。
【０１２３】結果を表１に示す。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−9284（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−81457（ＪＰ，Ａ) 特許3289746（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (8)
- 【請求項１】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
ルとを、 (a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミンと、 (b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物とからなる触媒の存在下に、溶融重縮合反応さ
せることを特徴とするポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項２】(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミンを、
芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０-6
〜１×１０-1モルの量で用いることを特徴とする請求項
１に記載のポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項３】(a) 脂肪族アミンが、脂肪族第三級アミン
であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネ
ートの製造方法。 - 【請求項４】(b) アルカリ金属化合物および／またはア
ルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して、５×１０-8〜８×１０-7モルの量で用い
ることを特徴とする請求項１〜３に記載のポリカーボネ
ートの製造方法。 - 【請求項５】(b) アルカリ金属化合物および／またはア
ルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して、５×１０-8〜６×１０-7モルの量で用い
ることを特徴とする請求項１〜３に記載のポリカーボネ
ートの製造方法。 - 【請求項６】(b) アルカリ金属化合物および／またはア
ルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して、５×１０-8〜４×１０-7モルの量で用い
ることを特徴とする請求項１〜３に記載のポリカーボネ
ートの製造方法。 - 【請求項７】［Ａ］芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとを、(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミン
と、(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物とからなる触媒の存在下に、溶融重縮合反
応させて得られる反応生成物に、 ［Ｂ］下記式［III］で示されるスルホン酸化合物を、
(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物に対して１〜１０倍モルの量で添加することを
特徴とするポリカーボネートの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒg は炭素数１〜６の炭化水素基またはハロゲ
ン置換炭化水素基であり、Ｒh は水素原子または炭素数
１〜８の炭化水素基またはハロゲン置換炭化水素基であ
り、ｎは０〜３の整数である。） - 【請求項８】［Ａ］芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとを、(a) 炭素数２４〜６０の脂肪族アミン
と、(b) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物とからなる触媒の存在下に、溶融重縮合反
応させて得られる反応生成物に、前記の［Ｂ］スルホン
酸化合物とともに、 ［Ｃ］エポキシ化合物を添加することを特徴とする請求
項７に記載のポリカーボネートの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17145394A JP3358877B2 (ja) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | ポリカーボネートの製造方法 |
| DE69516764T DE69516764T2 (de) | 1994-07-22 | 1995-07-21 | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat |
| US08/506,280 US5606008A (en) | 1994-07-22 | 1995-07-21 | Preparation method of polycarbonate resin |
| CN95115806A CN1130646A (zh) | 1994-07-22 | 1995-07-21 | 制备聚碳酸酯的方法 |
| ES95305119T ES2147264T3 (es) | 1994-07-22 | 1995-07-21 | Procedimiento para la fabricacion de policarbonato |
| EP95305119A EP0694572B1 (en) | 1994-07-22 | 1995-07-21 | A method for manufacturing polycarbonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17145394A JP3358877B2 (ja) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | ポリカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834849A JPH0834849A (ja) | 1996-02-06 |
| JP3358877B2 true JP3358877B2 (ja) | 2002-12-24 |
Family
ID=15923391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17145394A Expired - Lifetime JP3358877B2 (ja) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5606008A (ja) |
| EP (1) | EP0694572B1 (ja) |
| JP (1) | JP3358877B2 (ja) |
| CN (1) | CN1130646A (ja) |
| DE (1) | DE69516764T2 (ja) |
| ES (1) | ES2147264T3 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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