JP3165123B2 - 安定化されたポリカーボネートの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は安定化されたポリカ
ーボネートの製造法に関する。さらに詳しくは、溶融安
定性、溶融成形性、耐加水分解性および色相に優れた安
定化されたポリカーボネートの製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートは耐衝撃性等の機械的
物性や透明性に優れており種々の用途を有する。ポリカ
ーボネートの製造方法としてはジヒドロキシ化合物とホ
スゲンを直接反応させる界面法、あるいはジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとを加熱減圧下エステル交換反
応させる溶融法などが知られている。

【０００３】これらのうち後者の溶融法は前者の界面法
と比較して、安価にポリカーボネート樹脂を製造できる
利点を有するとともに、メチレンクロリド等の溶媒を用
いないので環境上好ましい。

【０００４】従来の溶融法によるポリカーボネートの製
造方法では、通常、触媒成分としてアルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物などが用いられる。しか
し、かかる触媒を用いて得られるポリカーボネート樹脂
では、残存する触媒のため溶融安定性に欠け、溶融、成
形するとき、その一部が熱分解することがあり、分子量
が低下したり、透明性が低下したり、また着色したりす
る等の問題がある。

【０００５】特公昭５４―４４３０３号公報には、ポリ
カーボネート樹脂に、ベンゼンスルホン酸メチルまたは
下記式

【０００６】

【化２】

【０００７】［ここで、Ｒ¹はＣ１〜Ｃ１２のアルキル
基であり、Ｒ²はＣ１〜Ｃ６のアルキル基である。］で
表わされる化合物を添加することによってポリカーボネ
ート樹脂を安定化する方法が開示されている。しかしな
がら、この方法で得られたポリカーボネート樹脂は溶融
成形時に黄変しやすく、また耐加水分解性はなお不十分
であった。そのため、かかる問題を解決する重合触媒や
添加剤、あるいは重合技術の開発が望まれている。

【０００８】特開平５―９２８５号公報には、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合して
得られたポリカーボネートに、下記式

【０００９】

【化３】

【００１０】［ここで、Ｒ⁷はハロゲンで置換されてい
てもよいＣ１〜Ｃ６の炭化水素基であり、Ｒ⁸は水素原
子またはハロゲンで置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８の
炭化水素基であり、ｎは０〜３の整数である。］で表わ
されるスルホン酸化合物を０．０５〜１０ｐｐｍの量で
添加してポリカーボネートを製造する方法が開示されて
いる。同公報には、Ｃ１〜Ｃ８の炭化水素基がアルキル
基である化合物として、１級アルキル基の化合物が開示
されているにすぎない。

【００１１】同様に、英国特許８０８，４８８あるいは
８０８，４８９には、触媒中和剤としてジメチルサルフ
ェート、ジブチルサルフェート等が開示されている。

【００１２】特開平５―１７５６４号公報には、芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを含窒素塩基性
化合物からなる触媒の存在下に溶融重縮合させ（第１
段）、次いで第２段以降の重縮合工程において含窒素塩
基性化合物を少くとも１回添加しさらに下記式

【００１３】

【化４】

【００１４】［ここで、Ｒ³¹はハロゲンで置換されてい
てもよいＣ１〜Ｃ６の炭化水素基であり、Ｒ³²は水素原
子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基で
あり、ｎは０〜３の整数である。］で表わされるスルホ
ン酸化合物を、得られるポリカーボネートに対して、
０．０５〜１０ｐｐｍの量で添加するポリカーボネート
の製造法が開示されている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安定
化されたポリカーボネートの製造法を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、溶融安定性、耐加水分解性、
溶融成形性および色相に優れたポリカーボネートの製造
法を提供することにある。本発明のさらに他の目的およ
び利点は以下の説明から明らかになろう。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとを重縮合触媒の存在下溶融重縮合せし
め次いで固有粘度が少くとも０．１に達した後、下記式
（Ｉ）

【００１７】

【化５】

【００１８】［ここで、Ａ¹はｍ価の置換基を有してい
てもよい炭化水素基であり、Ｙ¹は単結合または酸素原
子であり、Ｘ¹は２級または３級の１価の炭化水素基で
あり、ｍは１〜４の整数である。］で表わされる化合物
よりなる群から選ばれる少くとも１種の安定剤を、生成
するポリカーボネートに対し０．０１〜５００ｐｐｍの
割合で添加して所望の固有粘度のポリカーボネートを生
成せしめることを特徴とする安定化されたポリカーボネ
ートの製造法によって達成される。

【００１９】本発明方法は、上記のとおり、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合触媒の存在
下に溶融重縮合せしめ、次いで固有粘度が少くとも０．
１に達した後、上記式（Ｉ）で表わされる化合物の安定
剤を、生成するポリカーボネートに０．０１〜５００ｐ
ｐｍで添加して所望の固有粘度のポリカーボネートを生
成せしめるものである。

【００２０】本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化
合物は、下記式（Ａ）で示される化合物が好ましい。

【００２１】

【化６】

【００２２】ここで、Ｒ²²、Ｒ²³は、同一または異な
り、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素
数６〜１０の置換されていてもよいアリール基を示す。
アルキル基としてメチル基、エチル基、プロピル基等が
挙げられる。アリール基としてフェニル基が挙げられ
る。Ｒ²⁴は炭素数３〜８のアルキレン基である。アルキ
レン基として、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げら
れる。Ｒ²⁰、Ｒ²¹は同一または異なり、ハロゲン原子も
しくは炭素数１〜５のアルキル基を示す。ハロゲン原子
としては塩素、臭素等が挙げられる。アルキル基として
はメチル基、ｔ―ブチル基等が挙げられる。ｐ、ｑは同
一または異なり、０、１または２である。

【００２３】芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例として
は、ビス（４―ヒドロキシフェニル）メタン、１，１―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）エタン、２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４―ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、２，２―ビス（４―ヒド
ロキシ―３―メチルフェニル）プロパン、１，１―ビス
（４―ヒドロキシ―ｔ―ブチルフェニル）プロパン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―ブロモフェニル）
プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロア
ルカン類；４，４′―ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテル
類；４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニ
ルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド
類；４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニ
ルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキ
シド類；４，４′―ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメチルジフェニ
ルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類な
どが用いられる。これらのうちでは、特に２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。これ
らの芳香族ジヒドロキシ化合物は２種以上併用して使用
することもできる。

【００２４】本発明で用いられる炭酸ジエステルとして
は、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール、
アラルキル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数３〜８の
シクロアルキル等のエステルが好ましい。

【００２５】炭酸ジエステルの具体例としては、ジフェ
ニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（ク
ロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネ
ートなどが用いられる。これらのうちでは、特にジフェ
ニルカーボネートが好ましい。

【００２６】炭酸ジエステルの使用量としては上記芳香
族ジヒドロキシ化合物に対し８０〜３００モル％、好ま
しくは９０〜２８０モル％、特に好ましくは９５〜２５
０モル％の範囲が望ましい。

【００２７】本発明で使用される重縮合触媒としては、
前述の炭酸ジエステルおよび芳香族ジヒドロキシ化合物
を出発原料として、副反応少なく、着色等少なく、品質
良好なポリカーボネートポリマーを与えるものが好まし
く使用される。例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土
類金属化合物および含窒素塩基性化合物からなる群より
選ばれる少なくとも一種の触媒が好ましく使用される。
これらの重縮合触媒と共に他の触媒を併用することも有
利である。

【００２８】重縮合触媒のアルカリ金属化合物として
は、例えばアルカリ金属の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸
塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸塩、シアン酸
塩、チオシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホウ素
塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフェノール、フ
ェノールの塩等が挙げられる。具体例としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、
亜硝酸カリウム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリウ
ム、シアン酸カリウム、シアン酸リチウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リ
チウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、
水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、フェニ
ル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸
カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウ
ム、リン酸水素ジカリウム、リン酸水素ジリチウム、ビ
スフェノールＡのジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリ
チウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩などが挙げられる。

【００２９】また、重縮合触媒のアルカリ土類金属化合
物としては、例えばアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
水素塩、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸
塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、ステアリン酸塩、水
素化ホウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフェ
ノール、フェノールの塩等が挙げられる。具体的には、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸
水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロ
ンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バ
リウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、硝酸
カルシウム、硝酸バリウム、硝酸マグネシウム、硝酸ス
トロンチウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸バリウム、亜
硝酸マグネシウム、亜硝酸ストロンチウム、亜硫酸カル
シウム、亜硫酸バリウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸
ストロンチウム、シアン酸カルシウム、シアン酸バリウ
ム、シアン酸マグネシウム、シアン酸ストロンチウム、
チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸バリウム、チオ
シアン酸マグネシウム、チオシアン酸ストロンチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウムな
どが挙げられる。

【００３０】重縮合触媒の含窒素塩基性化合物として
は、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍ
ｅ₄ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｅｔ₄NOH)、テトラフ゛チルアンモニウムヒト゛ロキシト゛(Bu₄ＮＯＨ）、ト
リメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド（φ―ＣＨ
₂（Ｍｅ）₃ＮＯＨ）などのアルキル、アリール、アルア
リール基などを有するアンモニウムヒドロオキシド類、
トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジ
ルアミン、ヘキサデシルジメチルアミンなどの三級アミ
ン類、Ｒ⁰ ₂ＮＨ（式中Ｒ⁰はメチル、エチルなどのアル
キル、フェニル、トルイルなどのアリール基などであ
る）で示される二級アミン類、Ｒ⁰ＮＨ₂（式中Ｒ⁰は上
記と同じである）で示される一級アミン類、２―メチル
イミダゾール、２―フェニルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類、あるいはテトラメチルアンモニウムボロハイ
ドライド（Ｍｅ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウム
ボロハイドライド（Ｂｕ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアン
モニウムテトラフェニルボレート（Ｂｕ₄ＮＢＰｈ₄）、
テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍ
ｅ₄ＮＢＰｈ₄）などの塩基性塩などを挙げることができ
る。

【００３１】また所望により、上記の如き重縮合触媒と
共にその他の金属触媒も併用使用することもできる。か
かる金属触媒としては例えば周期律表のIIＢ、IIIＢ、I
VＡおよびIVＢ族に属する金属元素およびその化合物は
好ましく使用しうる。

【００３２】触媒として用いられる金属化合物として
は、例えばＺｎ（ＯＡｃ）₂、Ｚｎ（ＯＢｚ）₂などの亜
鉛のカルボン酸塩、ＺｎＯ、ＺｎＳなどの亜鉛の酸化物
または硫化物、Ｚｎ（ＯＨ）₂などの亜鉛の水酸化物、
（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｚｎ、Ｐｈ₂Ｚｎ、Ｃ₂Ｈ₅ＺｎＯＣ₂Ｈ₅、Ｐ
ｈＺｎＯＡｃ、Ｃ₄Ｈ₉ＺｎＯＡｃなどの有機亜鉛化合
物、Ｚｎ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、Ｚｎ（ＯＰｈ）₂などの亜鉛の
アルコキシドまたはアリールオキシド、Ｚｎ（ａｃａ
ｃ）₂、Ｚｎ（ｏｘｉｎ）₂などの亜鉛の化合物類が挙げ
られる。

【００３３】またＡｌ（ＯＡｃ）₃、Ａｌ（ＯＢｚ）₃な
どのアルミニウムのカルボン酸塩、Ａｌ₂Ｏ₃などのアル
ミニウムの酸化物、Ａｌ（ＯＨ）₃などのアルミニウム
の水酸化物、Ｐｈ₃Ａｌなどの有機アルミニウム化合
物、Ａｌ（ＯＣＨ₃）₃、Ａｌ（ＯＣ₃Ｈ₇―ｉ）₃、Ａｌ
（ＯＰｈ）₃などのアルミニウムのアルコキシドまたは
アリールオキシド、Ａｌ（ａｃａｃ）₃、Ａｌ（ｏｘｉ
ｎ）₃などのアルミニウムのキレート化合物などのアル
ミニウムの化合物類が挙げられる。

【００３４】また、（Ｇａ（ＯＡｃ）₃、Ｇａ（ＯＢ
ｚ）₃、ＧａＯ（ＯＡｃ）などのガリウムのカルボン酸
塩、Ｇａ₂Ｏ₃などのガリウムの酸化物、Ｇａ（ＯＨ）₃
などのガリウムの水酸化物、（ＣＨ₃）₃Ｇａ、Ｐｈ₃Ｇ
ａなどの有機ガリウム化合物、Ｇａ（ＯＣＨ₃）₃、Ｇａ
（ＯＰｈ）₃などのガリウムのアルコキシドまたはアリ
ールオキシド、Ｇａ（ａｃａｃ）₃などのガリウムのキ
レート化合物などのガリウムの化合物類が挙げられる。

【００３５】また、Ｉｎ（ＯＡｃ）₃などのインジウム
のカルボン酸塩、Ｉｎ₂Ｏ₃などのインジウムの酸化物、
（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ｉｎ、Ｐｈ₃Ｉｎなどの有機インジウム化合
物、Ｉｎ（ａｃａｃ）₃などのインジウムのキレート化
合物などのインジウムの化合物類が挙げられる。

【００３６】また、Ｇｅ（ＯＡｃ）₄、Ｇｅ（ＯＢｚ）₄
などのゲルマニウムのカルボン酸塩、ＧｅＯ₂などのゲ
ルマニウムの酸化物、Ｇｅ（ＯＨ）₄などのゲルマニウ
ムの水酸化物、（Ｃ₂Ｈ₅）₄Ｇｅ、Ｐｈ₄Ｇｅ、［（Ｃ₄
Ｈ₉）₂ＧｅＯ］ｎ、［Ｐｈ₂ＧｅＯ］_nなどの有機ゲルマ
ニウム化合物、Ｇｅ（ＯＣＨ₃）₄、Ｇｅ（ＯＰｈ）₄な
どのゲルマニウムのアルコキシドまたはアリールオキシ
ドなどのゲルマニウムの化合物類が挙げられる。

【００３７】また、Ｓｎ（ＯＡｃ）₂、Ｓｎ（ＯＡ
ｃ）₄、Ｓｎ（ＯＢｚ）₄などのスズのカルボン酸塩、
（Ｃ₂Ｈ₅）₄Ｓｎ、Ｐｈ₄Ｓｎなどの有機スズ化合物、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、［（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ］_n、［（Ｃ₈
Ｈ₁₇）₂ＳｎＯ］_n、［（Ｃ₄Ｈ₉）ＰｈＳｎＯ］_nなどの
有機スズオキシド、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＡｃ）₂、ジブ
チルスズラウレートなどの有機スズのカルボン酸塩、Ｓ
ｎＯ、ＳｎＯ₂などのスズの酸化物、Ｓｎ（ＯＨ）₂、Ｓ
ｎ（ＯＨ）₄などのスズの水酸化物、Ｓｎ（ＯＣＨ₃)₂、
Ｓｎ（ＯＣＨ₃）₃、Ｓｎ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄、Ｓｎ（ＯＰ
ｈ）₂、Ｓｎ（ＯＰｈ）₄、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＨ₃）
₂などのスズおよび有機スズのアルコキシドまたはアリ
ールオキシドなどのスズの無機酸塩が挙げられる。

【００３８】また、Ｐｂ（ＯＡｃ）₂、Ｐｂ（ＯＡ
ｃ）₄、Ｐｂ（ＯＢｚ）₂などの鉛のカルボン酸塩、Ｐｂ
ＣＯ₃、２ＰｂＣＯ₃・Ｐｂ（ＯＨ）₂などの鉛の無機酸
塩、Ｎａ₂［Ｐｂ（ＯＨ）₆］などの鉛の錯化合物、Ｐｂ
Ｏ、ＰｂＯ₂、Ｐｂ₃Ｏ₄などの鉛の酸化物、Ｐｂ（Ｏ
Ｈ）₂などの鉛の水酸化物、（Ｃ₄Ｈ₉）₄Ｐｂ、Ｐｈ₄Ｐ
ｂ、（Ｃ₂Ｈ⁵）₃Ｐｂ（ＯＡｃ）などの有機鉛化合物、
Ｐｂ（ＯＣＨ₃）₄、Ｐｂ（ＯＰｈ）₄、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｐｂ
（ＯＰｈ）₂などの鉛および有機鉛のアルコキシドまた
はアリールオキシドなどの鉛の化合物類が挙げられる。

【００３９】また、Ｚｒ（ＯＡｃ）₄、Ｚｒ（ＯＢｚ）₄
などのジルコニウムのカルボン酸塩、ＺｒＯ₂などのジ
ルコニウムの酸化物、Ｚｒ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄、Ｚｒ（ＯＰ
ｈ）₄などのジルコニウムのアルコキシドまたはアリー
ルオキシド、Ｚｒ（ＯＡｃ）₃（π―Ｃ₂Ｈ₅）、ＺｒＨ₂
（π―Ｃ₂Ｈ₅）₂などの有機ジルコニウム化合物、Ｚｒ
（ａｃａｃ）₄などのジルコニウムのキレート化合物な
どのジルコニウムの化合物類などが挙げられる。これら
の触媒は、１種または２種以上を併用することもでき
る。

【００４０】重縮合触媒は、生成するポリカーボネート
に対し０．０１〜５０ｐｐｍとなる量で使用しうる。上
記使用範囲を逸脱すると、得られるポリカーボネートの
諸物性に悪影響を及ぼしたり、また、重合反応が充分に
進行せず高分子量のポリカーボネートが得られない等の
問題を生ずることがあり好ましくない。

【００４１】なお、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルを上記の如き重縮合触媒の存在下で重縮合せし
める場合には、さらに、ジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルを含有してもよい。このようなジカルボン
酸あるいはジカルボン酸エステルとしては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イ
ソフタル酸ジフェニルなどが例示できる。上記のような
ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを炭酸ジエ
ステルと併用した場合には、ポリエステルポリカーボネ
ートが得られるが、本発明のポリカーボネートの製造方
法は、このポリエステルポリカーボネートの製造方法も
含まれると理解されるべきである。

【００４２】ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステ
ルは芳香族ジヒドロキシ化合物に対し９０モル％以下、
特に８０モル％以下で用いることができる。

【００４３】本発明の重縮合反応において用いられる安
定剤は、下記式（Ｉ）で表される。またこの他、各種の
安定剤を併用しても良い。安定剤は重縮合生成物の固有
粘度が少なくとも０．１に達した後に添加される。以下
式（Ｉ）の各安定剤について説明する。

【００４４】

【化７】

【００４５】ここで、Ａ¹は置換基を有していてもよい
ｍ価の炭化水素基であり、Ｙ¹は単結合または酸素原子
であり、Ｘ¹は２級または３級の１価の炭化水素基であ
り、ｍは１〜４の整数である。

【００４６】ｍ価の炭化水素基としては、例えばｍ価の
飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または飽和脂
肪族―芳香族炭化水素基等を好ましいものとして挙げる
ことができる。

【００４７】Ｙ¹は単結合または酸素原子である。ま
た、Ｘ¹は２級または３級の一価の炭化水素基である。
２級または３級の一価の炭化水素基としては、例えば下
記式（Ｉ）−ｄ

【００４８】

【化８】

【００４９】［ここで、Ｒ¹⁵は水素原子もしくは炭素数
１〜５のアルキル基であり、Ｒ¹⁶は水素原子、フェニル
基もしくは炭素数１〜５のアルキル基であり、そしてＲ
¹⁷はＲ¹⁵と同一もしくは異なりＲ¹⁵の定義と同じであ
る、但し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷の２つが水素原子であ
ることはない。］で表わされる２級または３級のアルキ
ル基が好ましい。これらのうち、特にＲ¹⁵およびＲ¹⁷が
同一もしくは異なり、水素原子、メチル基、エチル基ま
たはプロピル基でありそしてＲ¹⁶がメチル基またはフェ
ニル基であるのがより好ましい。

【００５０】これらのうち、Ｘ¹としては２級または３
級のアルキル基が好ましい。

【００５１】また上記式（Ｉ）において、ｍは１〜４の
整数であり、好ましくは１又は２である。

【００５２】上記式（Ｉ）で表わされる化合物は、Ｙ¹
の定義に従って便宜的に２群に分けられる。すなわち、
Ｙ¹が単結合である化合物群とＹ¹が酸素原子である化合
物群である。Ｙ¹が単結合である化合物群は、例えばｍ
が１である場合、下記式（Ｉ）−１

【００５３】

【化９】Ａ¹―ＳＯ₃Ｘ¹ ……（Ｉ）−１ ［ここで、Ａ¹およびＸ¹の定義は上記式（Ｉ）に同じで
ある。］で表わされる。

【００５４】上記式（Ｉ）−１で表わされる化合物のう
ち、Ａ¹が一価の飽和脂肪族炭化水素基または飽和脂肪
族―芳香族炭化水素基であるのが好ましく、とりわけ下
記式（Ｉ）−ｃ

【００５５】

【化１０】

【００５６】［ここで、Ａ¹¹は炭素数１〜１８のアルキ
ル基であり、ｊは０または１の整数である。］で表わさ
れる基であるのが特に好ましい。

【００５７】また、Ｙ¹が酸素原子である化合物群は、
例えばｍが１である場合、下記式（Ｉ）−２

【００５８】

【化１１】 Ａ¹―Ｏ―ＳＯ₃Ｘ¹ ……（Ｉ）−２ ［ここで、Ａ¹およびＸ¹の定義は上記式（Ｉ）に同じで
ある。］で表わされる。

【００５９】上記式（Ｉ）−２で表わされる化合物のう
ち、Ａ¹が一価の飽和脂肪族炭化水素基であるのが好ま
しく、とりわけ炭素数１〜１８のアルキル基であるのが
特に好ましい。

【００６０】上記式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。

【００６１】Ｙ¹が単結合であり、Ｘ¹が２級または３級
の１価の炭化水素基でありそしてｍが１である場合の化
合物として、ベンゼンスルホン酸２―フェニル―２―プ
ロピル、ベンゼンスルホン酸２―フェニル―２―ブチ
ル、トルエンスルホン酸２―フェニル―２―プロピル、
トルエンスルホン酸２―プロピル―２―ブチル、オクチ
ルベンゼンスルホン酸２―フェニル―２―プロピル、オ
クチルベンゼンスルホン酸２―フェニル―２―ブチル、
ドデシルベンゼンスルホン酸２―フェニル―２―プロピ
ル、ドデシルベンゼンスルホン酸２―フェニル―２―ブ
チルなどをあげることができる。

【００６２】Ｙ¹が酸素原子であり、Ｘ¹が２級もしくは
３級の１価の炭化水素基でありそしてｍが１である場合
の化合物としては、Ａ¹とＸ¹の炭素数の合計が８〜４０
であるのが好ましい。かかる具体例として、ジブチルサ
ルフェート、ジペンチルサルフェート、ジヘキシルサル
フェート、ジオクチルサルフェート、ジノニルサルフェ
ート、ジデシルサルフェート、ジトリデシルサルフェー
ト、ジテトラデシルサルフェート、ジヘキサデシルサル
フェート、ジシクロヘキシルサルフェート等が挙げられ
る。これらの具体例のアルキル基はいずれも２級もしく
は３級であると理解されるべきである。

【００６３】本発明方法では、上記式（Ｉ）で表わされ
る化合物よりなる群から選ばれる少くとも１種の安定剤
を、生成するポリカーボネートに対し０．０１〜５００
ｐｐｍの割合で、好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍよ
り好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用す
る。

【００６４】また、かかる安定剤は、重合触媒に対する
割合では、重縮合触媒１モル当り０．５〜５０モルの割
合で用いるのが好ましい。

【００６５】安定剤は重縮合生成物の固有粘度が少くと
も０．１に達した後、例えば少くとも０．２に達したの
ちに添加される。安定剤の添加により、重縮合触媒が無
毒化され、所望の固有粘度を持つポリカーボネートが得
られる。生成するポリカーボネートの所望の固有粘度が
０．３〜１．０の範囲にある場合には、例えば重縮合生
成物の固有粘度が少くとも０．３に達した後に添加する
のが望ましい。

【００６６】安定剤を重縮合生成物に添加する方法には
特に限定されない。例えば、反応生成物であるポリカー
ボネートが溶融状態にある間にこれらを添加してもよい
し、一旦ポリカーボネートをペレタイズした後再溶融し
て添加してもよい。前者においては、重縮合反応が終了
して得られる溶融状態にある反応器内または押出機内の
反応生成物であるポリカーボネートが溶融状態にある間
に、これらを添加してポリカーボネートを形成した後、
押出機を通してペレタイズしてもよいし、また、重縮合
反応で得られたポリカーボネートが反応器から押出機を
通ってペレタイズされる間に、安定剤を添加して混練す
ることによってポリカーボネートを得ることができる。

【００６７】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、上記安定剤とともにエポキシ化合物を添加するこ
とも好ましく実施しうる。このようなエポキシ化合物と
して、１分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が
用いられる。

【００６８】具体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アクルグリ
シジルエーテル、ｔ―ブチルフェニルグリシジルエーテ
ル、３，４―エポキシシクロヘキシルメチル―３，４′
―エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４―
エポキシ―６―メチルシクロヘキシルメチル―３′，
４′―エポキシ―６′―メチルシクロヘキシルカルボキ
シレート、２，３―エポキシシクロヘキシルメチル―
３′，４′―エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、４―（３，４―エポキシ―５―メチルシクロヘキシ
ル）ブチル―３′，４′―エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、３，４―エポキシシクロヘキシルエチレ
ンオキシド、シクロヘキシルメチル―３，４―エポキシ
シクロヘキシルカルボキシレート、３，４―エポキシ―
６―メチルシクロヘキシルメチル―６′―メチルシクロ
ヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジ
ルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサ
ヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス―エポキ
シジシクロペンタジエニルエーテル、ビス―エポキシエ
チレングリコール、ビス―エポキシシクロヘキシルアジ
ペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチ
レネポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化
ポリブタジエン、３，４―ジメチル―１，２―エポキシ
シクロヘキサン、３，５―ジメチル―１，２―エポキシ
シクロヘキサン、３―メチル―５―ｔ―ブチル―１，２
―エポキシシクロヘキサン、オクタデシル―２，２―ジ
メチル―３，４―エポキシシクロヘキシルカルボキシレ
ート、Ｎ―ブチル―２，２―ジメチル―３，４―エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル―
２―メチル―３，４―エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレート、Ｎ―ブチル―２―イソプロピル―３，４―エ
ポキシ―５―メチルシクロヘキシルカルボキシレート、
オクタデシル―３，４―エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレート、２―エチルヘキシル―３′，４′―エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、４，６―ジメチル
―２，３―エポキシシクロヘキシル―３′，４′―エポ
キシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５―エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、３―ｔ―ブチル―４，５
―エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル―４，
５―エポキシ―シス―１，２―シクロヘキシルジカルボ
キシレート、ジ―ｎ―ブチル―３―ｔ―ブチル―４，５
―エポキシ―シス―１，２―シクロヘキシルジカルボキ
シレートなどを挙げることができる。

【００６９】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。これらのうち、脂環族エポキシ化合物が
好ましく用いられ、特に３，４―エポキシシクロヘキシ
ルメチル―３′，４′―エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレートが好ましく用いられる。

【００７０】本発明では、このようなエポキシ化合物
を、ポリカーボネートに対して、１〜２０００ｐｐｍの
量で、好ましくは１〜１０００ｐｐｍの量で添加するこ
とが好ましい。

【００７１】このようにエポキシ化合物を上記量で添加
すると、ポリカーボネート中に上記安定剤が過剰に残存
しても、これがエポキシ化合物と反応して無毒化され、
最終的に色相安定性に優れ、耐熱特性に優れるととも
に、特に耐水性が向上されたポリカーボネートが得られ
るようになる。

【００７２】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、上記安定剤とともにリン化合物を添加してもよ
い。このようなリン化合物としては、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、リン酸エス
テルおよび亜リン酸エステルを用いることができる。

【００７３】このようなリン酸エステルとしては、具体
的に、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、トリデシルホスフェート、トリオクタデシ
ルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホ
スフェート、トシル（２―クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（２，３―ジクロロプロピル）ホスフェート
などのトリアルキルホスフェート、トリシクロヘキシル
ホスフェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２―エチ
ルフェニルジフェニルホスフェートなどのトリアリール
ホスフェートなどを挙げることができる。

【００７４】また、亜リン酸エステルとしては、下記一
般式で表わされる化合物を挙げることができる。

【００７５】

【化１２】Ｐ（ＯＲ）₃ （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表わす。これらは同一であっても
異なっていてもよい。）

【００７６】このような式で表わされる化合物として、
例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファ
イト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファ
イト、トリス（２―エチルヘキシル）ホスファイト、ト
リノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリ
オクタデシルホスファイト、トリステアリルホスファイ
ト、トリス（２―クロロエチル）ホスファイト、トリス
（２，３―ジクロロプロピル）ホスファイトなどのトリ
アルキルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイ
トなどのトリシクロアルキルホスファイト、トリフェニ
ルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス
（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４―ジ
―ｔ―ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニル
フェニル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニ
ル）ホスファイトなどのトリアリールホスファイト、フ
ェニルジデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスフ
ァイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニ
ルイソオクチルホスファイト、２―エチルヘキシルジフ
ェニルホスファイトなどのアリールアルキルホスファイ
トなどを挙げることができる。

【００７７】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４
―ジ―ｔ―ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホス
ファイトなどである。この中で、特にトリス（２，４―
ジ―ｔ―ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく用い
られる。

【００７８】これらの化合物は、単独で、あるいは組合
せて用いることができる。これらは別々に添加してもよ
いし、あるいは同時に添加してもよい。本発明では、上
記の如きリン化合物を、ポリカーボネート樹脂に対して
１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍ
の量で添加することができる。

【００７９】本発明では、上記のようなエポキシ化合物
およびリン化合物を、反応生成物であるポリカーボネー
トに添加する方法は特に限定されない。例えば、反応生
成物であるポリカーボネートが溶融状態にある間にこれ
らを添加してもよいし、一旦ポリカーボネートをペレタ
イズした後再溶融して添加してもよい。前者において
は、重合反応が終了して得られる溶融状態にある反応器
内に、または押出機内の反応生成物であるポリカーボネ
ートが溶融状態にある間に、これらを添加してポリカー
ボネートを形成した後、押出機を通してペレタイズして
もよいし、また、重合反応で得られたポリカーボネート
が反応器から押出機を通ってペレタイズされる間に、こ
れらの化合物を添加して、混練することによってポリカ
ーボネートを得ることができる。

【００８０】この際、これらの各化合物は同時に添加し
てもよいし、別々に添加してもよい。また、これらの各
化合物を組み合わせて添加する場合、これらの添加順序
は問わない。

【００８１】本発明では、上記のようにして得られるポ
リカーボネートに、本発明の目的を損なわない範囲で、
耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止
剤、スリップ剤、アンチロッキング剤、滑剤、防曇剤、
天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填
剤などを添加してもよい。このような添加剤は、芳香族
ジヒドロキシ化合物と同時に添加してもよいし、別々に
添加してもよい。

【００８２】このような耐熱安定剤としては、具体的に
は、例えば、フェノール系安定剤、有機チオエーテル系
安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げることが
できる。

【００８３】フェノール系安定剤としては、例えば、ｎ
―オクタデシル―３―（４―ヒドロキシ―３′，５′―
ジ―ｔ―ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス
［メチレン―３―（３′，５′―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
１，３―トリス（２―メチル―４―ヒドロキシ―５―ｔ
―ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（４―ヒドロ
キシ―３―メチル―５―ｔ―ブチル）ベンジルマロネー
ト、４―ヒドロキシメチル―２，６―ジ―ｔ―ブチルフ
ェノール等が挙げられ、これらを単独で用いても２種以
上混合して用いてもよい。

【００８４】チオエーテル系安定剤としては、例えば、
ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル・チ
オジプロピオネート、ジミリスチル―３，３′―チオジ
プロピオネート、ジトリデシル―３，３′―チオジプロ
ピオネート、ペンタエリスリトール―テトラキス―（β
―ラウリル―チオプロピオネート）などを挙げることが
できる。

【００８５】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。またヒンダードアミン系安定剤として
は、例えば、ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
―ペンタメチル―４―ピペリジル）セバケート、１―
［２―｛３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］―４―｛３
―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝―２，２，６，６―テトラメ
チルピペリジン、８―ベンジル―７，７，９，９―テト
ラメチル―３―オクチル―１，２，３―トリアザスピロ
［４，５］ウンデカン―２，４―ジオン、４―ベンゾイ
ルオキシ―２，２，６，６―テトラメチルピペリジン、
２―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジ
ル）―２―ｎ―ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６―ペンタメチル―４―ピペリジル）、テトラキス
（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジル）
１，２，３，４―ブタンテトラカルボキシレートなどを
挙げることができる。

【００８６】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。これらの耐熱安定剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して０．００１〜５重量部、好まし
くは０．００５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．
０１〜０．３重量部の量で用いられることが望ましい。

【００８７】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、ポリカーボネートが最終重合器から冷却されて
ペレタイズされる間の溶融状態にある間に添加すること
が好ましく、このようにするとポリカーボネートが受け
る熱履歴回数が少ない。また、押出成形やペレタイズな
ど再び加熱処理する際には、ポリカーボネートは耐熱安
定剤を含有しているので、熱分解を抑制することができ
る。

【００８８】また紫外線吸収剤としては、一般的な紫外
線吸収剤でよく、特に限定されないが、例えば、サリチ
ル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレー
ト系紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【００８９】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、ｐ―ｔ―ブチルフェニ
ルサリシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤としては、２，４―ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフェノン、
２，２′―ジヒドロキシ―４―メトキシベンゾフェノ
ン、２，２′―ジヒドロキシ―４，４′―ジメトキシベ
ンゾフェノン、２―ヒドロキシ―４―メトキシ―２′―
カルボキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシ―４―メト
キシ―５―スルホベンゾフェノントリヒドレート、２―
ヒドロキシ―４―ｎ―オクトキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′―テトラヒドロキシベンゾフェノン、４
―ドデシロキシ―２―ヒドロキシベンゾフェノン、ビス
（５―ベンゾイル―４―ヒドロキシ―２―メトキシフェ
ニル）メタン、２―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフ
ェノン―５―スルホン酸などが挙げられる。

【００９０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、２―（２′―ヒドロキシ―５′―メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２―（２′―ヒドロキシ―３′，
５′―ジ―ｔ―ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２―（２′―ヒドロキシ―３′―ｔ―ブチル―５′―メ
チルフェニル）―５―クロロベンゾトリアゾール、２―
（２′―ヒドロキシ―３′，５′―ジ―ｔ―ブチルフェ
ニル）―５―クロロベンゾトリアゾール、２―（２′―
ヒドロキシ―５′―ｔ―オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２―（２′―ヒドロキシ―３′，５′―ジ―
ｔ―アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２―［２′
―ヒドロキシ―３′―（３″，４″，５″，６″―テト
ラヒドロフタルイミドメチル）―５′―メチルフェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２，２′―メチレンビス［４
―（１，１，３，３―テトラメチルブチル）―６―（２
Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）フェノール］など
を挙げることができる。

【００９１】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、２―エチルヘキシル―２―シアノ―３，３―ジフェ
ニルアクリレート、エチル―２―シアノ―３，３―ジフ
ェニルアクリレートなどを挙げることができる。これら
を単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。

【００９２】これらの紫外線吸収剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００５〜１．０重量部、さらに好ましく
は０．０１〜０．５重量部の量で用いることができる。

【００９３】さらに、離型剤としては、一般的な離型剤
でよく、特に限定されない。例えば、炭化水素系離型剤
としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワッ
クス類、フルオロカーボン類などを挙げることができ
る。

【００９４】脂肪酸系離形剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などを挙げることができる。脂肪酸アミド系離型剤
としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドなどの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド類などを挙げることができる。

【００９５】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などを挙げることができる。

【００９６】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などを挙げることができる。

【００９７】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などを挙げることができる。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。

【００９８】これらの離型剤は、ポリカーボネート１０
０重量部に対して、通常、０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは０．０
１〜０．５重量部の量で用いることができる。

【００９９】さらに、着色剤としては、顔料であっても
よく、染料であってもよい。着色剤には、無機系と有機
系の着色剤があるが、どちらを使用してもよく、また、
組み合わせて用いてもよい。

【０１００】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデ
ンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。

【０１０１】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【０１０２】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、ポリカーボネ
ート１００重量部に対して、通常１×１０^-6〜５重量
部、好ましくは１×１０^-5〜３重量部、さらに好ましく
は１×１０^-5〜１重量部の量で用いることができる。

【０１０３】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
ルとの重縮合反応は、従来知られている芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条件と同様
な条件下で行うことができるが、具体的には、第一段目
の反応を８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２４０
℃、さらに好ましくは１２０〜２３０℃の温度で０〜５
時間、好ましくは０〜４時間、さらに好ましくは０．２
５〜３時間常圧で、両者を反応させる。次いで反応系を
減圧しながら反応温度を高めて芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧下で２００〜３２０℃の温度で芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応を行
う。

【０１０４】上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとの反応は、連続式で行ってもよくまた
バッチ式で行ってもよい。また上記の反応を行うに際し
て用いられる反応装置は、槽型であっても管型であって
も塔型であってもよい。

【０１０５】

【発明の効果】本発明によれば、芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとを触媒存在下溶融重合してポリ
カーボネートを製造するに際して、上記式（Ｉ）〜（I
V）の安定剤を用いることにより高温安定性、溶融成形
性、耐加水分解性かつ色相に優れたポリカーボネートを
製造することができる。

【０１０６】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
以下の実施例において、ポリカーボネートの固有粘度
［IV］、溶融粘度変化率、熱老化、耐加水分解試験は以
下のようにして測定した。 固有粘度［IV］：塩化メチレン中２０℃で測定した（ｄ
ｌ／ｇ）。 溶融粘度変化率：レオメトリックス社 ＲＡＡ型流動解
析装置を用い、２７０℃で３０分間の粘度変化を測定
し、１分当りの変化率を求めた。この大小が触媒無毒化
のパラメーターとなる。 熱老化後の物性：３４０℃で１５分間熱老化せしめIV低
下率（％）および色相変化によって評価した。 耐加水分解性：ポリマーを１２５℃の水封オートクレー
ブ中で２０時間反応せしめ、主鎖切断割合（％）を求め
た。

【０１０７】［実施例１〜５］２，２′―ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）２２
８重量部、ジフェニルカーボネート２１４重量部および
表１〜１１に示す触媒の所定量を、攪拌装置、減圧装置
および蒸留塔等を具備した反応装置に仕込み、１８０
℃、Ｎ₂雰囲気下、３０分間攪拌し溶解した。

【０１０８】次いで同温度で１００ｍｍＨｇの減圧下、
１時間フェノールを溜去しつつ反応させた。さらに２０
０℃に昇温しつつ、３０ｍｍＨｇに減圧し、同温度、同
圧力で１時間反応せしめた。さらに反応系を２８０℃に
昇温し、０．５ｍｍＨｇに減圧し、同温度、同圧力で１
時間反応せしめ得られた樹脂の固有粘度（IV）を測定し
た。その結果を添加前の固有粘度（IV）として表１〜２
に示す。

【０１０９】次いで溶融状態にある該樹脂に表１〜２に
記載の種類及び量の安定剤を添加し、減圧のまま所定時
間混合した。

【０１１０】次に溶融状態のままで、このポリマーをギ
アポンプで二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０、バレル温度２８
０℃）に送入した。この時必要に応じ、リン化合物、フ
ェノール系化合物を該ポリマーに所定量添加した。

【０１１１】生成ポリカーボネート樹脂の固有粘度（Ｉ
Ｖ）、色相、溶融粘度変化率、熱老化後の物性、耐加水
分解性を測定した結果を表１〜２に示す。

【０１１２】［実施例６］２８０℃、０．５ｍｍＨｇで
の反応時間を１時間から２０分にして反応せしめる以外
は実施例１と同様の方法でポリカーボネートを製造し
た。得られたポリカーボネート樹脂の物性を表２に示
す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【表２】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−9285（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 C08L 69/00

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
   テルとを重縮合触媒の存在下溶融重縮合せしめ次いで固
   有粘度が少なくとも０．１に達した後、下記式（Ｉ） 【化１】 ［ここで、Ａ¹は置換基を有していてもよいｍ価の炭化
   水素基であり、Ｙ¹は単結合または酸素原子であり、Ｘ¹
   は２級または３級の１価の炭化水素基であり、ｍは１〜
   ４の整数である。］で表わされる化合物よりなる群から
   選ばれる少くとも１種の安定剤を、生成するポリカーボ
   ネートに対し０．０１〜５００ｐｐｍの割合で添加して
   所望の固有粘度のポリカーボネートを生成せしめること
   を特徴とする安定化されたポリカーボネートの製造法。
2. 【請求項２】 上記式（Ｉ）において、Ａ¹がｍ価の飽
   和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または飽和脂肪
   族―芳香族炭化水素基である請求項２に記載の方法。
3. 【請求項３】 上記式（Ｉ）において、Ｘ¹が２級また
   は３級のアルキル基である請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 重縮合触媒がアルカリ金属化合物、アル
   カリ土類金属化合物および含窒素塩基性化合物よりなる
   群から選ばれる請求項１に記載の方法。
5. 【請求項５】 安定剤を重縮合触媒１モル当り０．５〜
   ５０モルの割合で用いる請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】 上記安定剤を、ポリカーボネートの固有
   粘度が少くとも０．２に到達した後添加する請求項１に
   記載の方法。
7. 【請求項７】 生成するポリカーボネートの所望の固有
   粘度が０．３〜１．０の範囲にある請求項１に記載の方
   法。