JPH0578466A - 共重合ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、機械的特性、耐熱性、透明性およ
び色相に優れるとともに、流動性および成形性がより一
層向上された共重合ポリカーボネートを製造しうる共重
合ポリカーボネートの製造方法を提供する。 【構成】 本発明に係る共重合ポリカーボネートの製造
方法は、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとを溶融重縮合させて共重合ポリカーボネート
を製造するに際して、(i) 芳香族ジヒドロキシ化合物と
して、該芳香族ジヒドロキシ化合物の合計量を１００モ
ル％としたときに、レゾルシンおよび／または置換レゾ
ルシンを２〜９０モル％の量で用いるとともに、(ii)
触媒として(a) アルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金属化合物を用いることを特徴とする共重合ポ
リカーボネートの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は共重合ポリカーボネートの
製造方法に関し、さらに詳しくは、機械的特性、耐熱
性、透明性および色相に優れるとともに、特に成形時の
流動性および成形性が向上された共重合ポリカーボネー
トを製造しうる共重合ポリカーボネートの製造方法に関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車用
部品などに広く用いられている。上記のような特性を有
する従来のポリカーボネートは、通常、ビスフェノール
Ａなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホスゲンとを直
接反応させる界面重合法によって製造されている。この
ようなポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
高く、該ポリカーボネートをたとえば光学用ディスクな
どに溶融成形するに際しては、高温で溶融して流動性を
上げて用いている。

【０００３】一般的に、ポリマー特にポリカーボネート
は高温における溶融時間が長い程、得られる成形品は透
明性あるいは色相が低下するなどの影響を受けやすい。
そこでもしポリカーボネートの流動性を向上させること
ができれば、溶融時間を短くすることができて成形時の
熱の影響が少ない成形品が得られるようになるととも
に、成形サイクルが早くなり、生産歩留りも上がるなど
成形性も向上する。このため、ポリカーボネートが本来
有する機械的特性、耐熱性、透明性および色相などの特
性を損なうことなく、しかも流動性、成形性に一層優れ
たポリカーボネートを製造しうる方法の出現が望まれて
いた。

【０００４】本発明者らは、ポリカーボネートが本来有
する機械的特性、耐熱性、透明性および色相などの特性
を損なうことなく、しかも流動性、成形性に一層優れた
ポリカーボネートを製造しうる方法について鋭意研究し
た結果、レゾルシンおよび／または置換レゾルシンを含
む芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融
重縮合させると、上記のような優れた諸特性を有する共
重合ポリカーボネートが得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、機械的特性、耐熱性、透明性
および色相に優れるとともに、流動性および成形性がよ
り一層向上された共重合ポリカーボネートを製造しうる
共重合ポリカーボネートの製造方法を提供することを目
的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る共重合ポリカーボネートの
製造方法は、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭
酸ジエステルとを溶融重縮合させて共重合ポリカーボネ
ートを製造するに際して、(i) 芳香族ジヒドロキシ化合
物として、該芳香族ジヒドロキシ化合物の合計量を１０
０モル％としたときに、レゾルシンおよび／または置換
レゾルシンを２〜９０モル％の量で用いるとともに、(i
i) 触媒として(a) アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物を用いることを特徴としてい
る。

【０００７】本発明に係る共重合ポリカーボネートの製
造方法では、上記(a) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合
物合計量１モルに対して、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０ ^-3モル、さらに好ましくは１×１０^-7〜２．５×１
０^-6モルの量で用いられることが望ましい。

【０００８】また触媒として、(a) アルカリ金属化合物
および／またはアルカリ土類金属化合物とともに、(b)
含窒素塩基性化合物 および／または(c) ホウ酸または
ホウ酸エステルを用いることが好ましい。

【０００９】さらに本発明に係る共重合ポリカーボネー
トの製造方法では、上記のように溶融重縮合させて得ら
れた反応生成物に、酸性化合物および必要に応じてエポ
キシ化合物を添加することが好ましく、これらの化合物
を添加した後、減圧処理を施すことが好ましい。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る共重合ポリカ
ーボネートの製造方法について具体的に説明する。本発
明では、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとを溶融重縮合させて共重合ポリカーボネート
を製造する。

【００１１】このような芳香族ジヒドロキシ化合物の１
種として、レゾルシンおよび／または置換レゾルシンが
用いられる。本発明で用いられるレゾルシンおよび置換
レゾルシンは、下記一般式［Ｉ］で表される。

【００１２】

【化１】

【００１３】上記式［Ｉ］において、Ｒは炭素数１〜１
０の炭化水素基またはそのハロゲン化物、あるいはハロ
ゲン原子である。ｎは０〜４の整数であり、ｎが２以上
のとき、これらＲは同一であっても異なっていてもよ
い。このような置換レゾルシンとして、具体的には、3-
メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、3-プロピルレ
ゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-t-ブチルレゾルシ
ン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾルシン、2,3,
4,5-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,5-テトラブロム
レゾルシンなどが挙げられる。

【００１４】これらは、単独で用いられてもよいし、組
み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、レゾ
ルシンが好ましく用いられる。本発明では、共重合ポリ
カーボネートを製造するに際して、このようなレゾルシ
ンおよび／または置換レゾルシンは、芳香族ジヒドロキ
シ化合物の合計量を１００モル％とするとき、２〜９０
モル％、好ましくは５〜７０モル％、さらに好ましくは
１０〜６０モル％の量で用いられる。

【００１５】レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
以外の芳香族ジヒドロキシ化合物は、９８〜１０モル
％、好ましくは９５〜３０モル％、さらに好ましくは９
０〜４０モル％の量で用いられる。このようなレゾルシ
ンおよび／または置換レゾルシン以外の芳香族ジヒドロ
キシ化合物は、特に限定されないが、通常は、下記式
［II］で示される化合物、さらに下記式［II］中のフェ
ニル基が脂肪族基やハロゲン原子で置換された化合物な
どが挙げられる。

【００１６】

【化２】

【００１７】であり、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または
１価の炭化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基であ
る。またＲ⁴ およびＲ⁵ は、ハロゲン原子または１価の
炭化水素基であり、これらは、同一であっても異なって
いてもよい。ｐおよびｑは０〜４の整数である。）この
ような芳香族ジヒドロキシ化合物としては、たとえばビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブ
タン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシ-1- メチルフェニル）プロパン、1,1-ビ
ス（4-ヒドロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-
ビス（4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなど
のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、4,4'-ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'
-ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリー
ルエーテル類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
フィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,
4'- ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒ
ドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシドなどの
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4'-ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-
ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリ
ールスルホン類などが挙げられる。

【００１８】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。また
炭酸ジエステルとしては、具体的には、ジフェニルカー
ボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェ
ニル）カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフ
チルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、
ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチ
ルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが
用いられる。

【００１９】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。また上記のような炭酸ジエステ
ル中には、５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下
の量でジカルボン酸類が含有されていてもよい。このよ
うなジカルボン酸類としては、具体的には、テレフタル
酸、イソフタル酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン
二酸などのジカルボン酸、セバシン酸ジフェニル、テレ
フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル、デカン
二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニルなどのジカル
ボン酸エステル、テレフタル酸クロリド、イソフタル酸
クロリド、セバシン酸クロリド、デカン二酸クロリド、
ドデカン二酸クロリドなどのジカルボン酸などのジカル
ボン酸ハロゲン化物が用いられる。

【００２０】このようなジカルボン酸類を含有する炭酸
ジエステルと、前記芳香族ジヒドロキシ化合物とを重縮
合させた場合には、ポリエステルポリカーボネート単位
が得られる。本発明では、共重合ポリカーボネートを製
造するに際して、上記のような炭酸ジエステルは、芳香
族ジヒドロキシ化合物合計量１モルに対して、１.０〜
１.３０モル好ましくは１.０１〜１.２０モルの量で用
いられることが望ましい。

【００２１】また本発明では共重合ポリカーボネートを
製造するに際して、上記のような芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとともに、１分子中に３個以上の
官能基を有する多官能化合物を用いることもできる。こ
のような多官能化合物としては、フェノール性水酸基ま
たはカルボキシル基を３個以上有する化合物が好まし
く、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物が好
ましく用いられる。具体的には、たとえば、1,1,1-トリ
ス(4-ヒドロキシフェニル) エタン、2,2',2"-トリス(4-
ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼン、α-メチ
ル-α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジ
エチルベンゼン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキシフ
ェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログリ
シン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニ
ル)-ヘプタン-2、1,3,5-トリ(4-ヒドロキシフェニル)
ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒドロキシフェニ
ル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメリット酸、1,
3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙
げられる。

【００２２】これらのうち、1,1,1-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好
ましく用いられる。多官能化合物が用いられる時は、芳
香族ジヒドロキシ化合物合計量１モルに対して、通常
０.０３モル以下、好ましくは０.００１〜０.０２モ
ル、さらに好ましくは０.００１〜０.０１モルの量で用
いられる。

【００２３】本発明では、上記のようなレゾルシンおよ
び／または置換レゾルシンを含有する芳香族ジヒドロキ
シ化合物と、炭酸ジエステルとを、触媒の存在下に溶融
重縮合させて共重合ポリカーボネートを製造する。触媒
としては、(a) アルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金化合物が用いられる。

【００２４】このようなアルカリ金属化合物およびアル
カリ土類金属化合物(a) としては、具体的には、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなど
が好ましく挙げられる。より具体的には、このようなア
ルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素
ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素
ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、
安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水
素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノール
Ａの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フ
ェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩など
が用いられる。

【００２５】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。

【００２６】これら化合物は単独あるいは組み合わせて
用いることができる。このような(a) アルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土類金属化合物は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物合計量１モルに対して、通常（１×１
０^-2モル）以下好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-3モ
ル、さらに好ましくは１×１０^-7〜１×１０^-5モル、特
に好ましくは１×１０^-7〜２．５×１０^-6モルの量で用
いられる。

【００２７】(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土
類金属化合物の使用量が、芳香族ジヒドロキシ化合物合
計量１モルに対して１×１０^-8〜１×１０^-3モルである
と、重合活性を高く維持できるとともに、得られる共重
合ポリカーボネートの性質に悪影響を及ぼさない量で酸
性化合物（後述する）を添加して、これら化合物が示す
塩基性を充分に中和するかあるいは弱めることができ、
色相、耐熱性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間
の溶融安定性に優れた共重合ポリカーボネートが得られ
る。

【００２８】本発明では、触媒として、上記のような
(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物とともに、(b) 塩基性化合物および／または
(c) ホウ酸化合物を用いることができる。このような
(b) 塩基性化合物としては、たとえば高温で易分解性あ
るいは揮発性の含窒素塩基性化合物が挙げられ、具体的
には、以下のような化合物が挙げられる。

【００２９】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH ）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシ
ド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂ （式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハ
イドライド（Me₄NBH₄）、テトラブチルアンモニウムボ
ロハイドライド（Bu₄NBH₄ ）、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフェニルボレート（Bu₄NBPh₄）、テトラメチル
アンモニウムテトラフェニルボレート（Me₄NBPh₄）など
の塩基性塩。

【００３０】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。また、(c) ホウ酸化合物としては、ホウ酸およ
び下記一般式で示されるホウ酸エステルなどが挙げられ
る。

【００３１】Ｂ（ＯＲ）_n（ＯＨ）_3-n 式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。
このようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ
酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、
ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリ
フェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなど
が挙げられる。

【００３２】本発明で触媒として用いられる好ましい組
合せとしては、(a)アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と
からなる組合せが挙げられる。この際、(a) アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は上記
のような量で用いられ、(b) 含窒素塩基性化合物は、芳
香族ジヒドロキシ化合物合計量１モルに対して、１×１
０^-6〜１×１０^-1モル、好ましくは１×１０^-5〜１×１
０^-2モルの量で用いられる。(b) 含窒素塩基性化合物の
使用量が芳香族ジヒドロキシ化合物合計量１モルに対し
て１×１０^-6〜１×１０^-1モルであると、エステル交換
反応、重合反応が十分な速度で進行し、さらに色相、耐
熱性および耐水性などに優れた共重合ポリカーボネート
が得られる点で好ましい。

【００３３】このように(a) アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性
化合物とを組合せた触媒は、耐熱性および耐水性に優れ
るとともに色調が改良され、透明性に優れた高分子量の
共重合ポリカーボネートを、高い重合活性で生成させる
ことができる。また本発明では、(a) アルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土類金属化合物と、(c) ホウ
酸またはホウ酸エステルとの組合せからなる触媒、さら
に、(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c) ホウ
酸またはホウ酸エステルとの組合せからなる触媒が好ま
しく用いられる。

【００３４】このような組合せからなる触媒において、
(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
および(b) 含窒素塩基性化合物は、上記したような量で
用いられることが好ましい。(c) ホウ酸またはホウ酸エ
ステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物合計量１モルに対
して、１×１０^-8〜１×１０^-1モル、好ましくは１×１
０^-7〜１×１０^-2モル、さらに好ましくは１×１０^-6〜
１×１０^-4モルの量で用いられる。

【００３５】(c) ホウ酸またはホウ酸エステルの使用量
が、芳香族ジヒドロキシ化合物合計量１モルに対して１
×１０^-8〜１×１０^-1モルであると、熱老化後に分子量
の低下を起こしにくく、さらに色相、耐熱性および耐水
性に優れた共重合ポリカーボネートが得られる点で好ま
しい。特に(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土類
金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c) ホウ酸
またはホウ酸エステルとからなる触媒は、透明性、耐熱
性および耐水性に優れるとともに色調も改良され、高分
子量の共重合ポリカーボネートを、高い重合活性で生成
させることができる。

【００３６】このような触媒を用いた、レゾルシンおよ
び／または置換レゾルシンを含む芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知られて
いる芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重
縮合反応条件と同様な条件下で行なうことができる。具
体的には、８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０
℃、さらに好ましくは１２０〜１９０℃の温度で、０〜
５時間、好ましくは０〜４時間、さらに好ましくは０〜
３時間、常圧下、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエ
ステルとを反応させる。次いで反応系を減圧にしながら
反応温度を高めて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとの反応を行ない、最終的には５mmＨｇ以下好
ましくは１mmＨｇ以下の減圧下で２４０〜３２０℃の温
度で芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重
縮合反応を行なう。

【００３７】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよく、またバッチ式で行なってもよい。また上記
の反応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型で
あっても管型であっても塔型であってもよい。このよう
にして得られる共重合ポリカーボネートでは、通常、極
限粘度［ＩＶ］が０．２〜１．２dl／ｇ、好ましくは
０．３〜１．０dl／ｇである。

【００３８】本発明によれば、重縮合に用いられる芳香
族ジヒドロキシ化合物中のレゾルシンおよび／または置
換レゾルシンの割合が大きくなっても、極限粘度［Ｉ
Ｖ］の高い共重合ポリカーボネートを製造することがで
きる。本発明に係る共重合ポリカーボネートの製造方法
では、このようにして得られた反応生成物、すなわち共
重合ポリカーボネートに、酸性化合物および必要に応じ
てエポキシ化合物を添加することが好ましい。

【００３９】本発明で用いられる酸性化合物は、触媒と
して用いられたアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物などのアルカリ性化合物を中和することができれ
ば、ルイス酸化合物であってもブレンステッド酸化合物
あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルであってもよ
い。また、特にブレンステッド酸化合物は、２５℃の水
溶液中でのｐＫａが５以下、好ましくは３以下である。

【００４０】ｐＫａがこのような値を示す酸性化合物を
用いることにより、触媒として用いられたアルカリ金属
またはアルカリ土類金属を中和でき、得られる共重合ポ
リカーボネートを安定化させることができるという利点
がある。ルイス酸化合物としては、具体的には、ホウ酸
亜鉛、リン酸ホウ素などのホウ素化合物、Ｂ（ＯＣ
Ｈ₃）₃ 、Ｂ（ＯＥt ）₃ 、Ｂ（ＯＰｈ）₃ などのホウ
酸エステル、ステアリン酸アルミニウム、ケイ酸アルミ
ニウムなどのアルミニウム化合物、炭酸ジルコニウム、
アルコキシドジルコニウム、ヒドロキシカルボン酸ジル
コニウムなどのジルコニウム化合物、リン化ガリウム、
アンチモン化ガリウムなどのガリウム化合物、酸化ゲル
マニウム、有機ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合
物、テトラおよびヘキサオルガノスズ、ＰｈＯＳｎ（Ｂ
ｕ）₂ＯＳｎ（Ｂｕ）₂ＯＰｈなどのスズ化合物、酸化ア
ンチモン、アルキルアンチモンなどのアンチモン化合
物、酸化ビスマス、アルキルビスマスなどのビスマス化
合物、（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂Ｚn 、ステアリン酸亜鉛などの
亜鉛化合物、アルコキシチタン、酸化チタンなどのチタ
ン化合物などが挙げられる。

【００４１】なお、上記式中、Ｐｈはフェニル基、Ｅｔ
はエチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。また、ブレンス
テッド酸化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩
酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、ドデカン酸、L-アスコルビン酸、アスパラギン
酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸、
サリチル酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シュ
ウ酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸お
よびベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ス
ルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル- スルホン化
スチレン共重合体などのスルホン酸類の化合物等が挙げ
られる。

【００４２】イオウ原子を含む酸のエステルとしては、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、p-トルエンスルホン酸の
メチル、エチル、ブチル、オクチルあるいはフェニルエ
ステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチル、ブチ
ル、オクチルなどの酸残基部分のｐＫａが３以下の化合
物が用いられる。このような酸性化合物のうち、イオウ
原子、リン原子などを含有する酸性化合物が好ましく、
特にイオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。

【００４３】反応生成物に加えられる酸性化合物は、反
応生成物である共重合ポリカーボネートに加えることに
より、残存するアルカリ性化合物による影響を中和ある
いは弱めることができる量で用いられる。たとえば反応
生成物である共重合ポリカーボネート中に残存するアル
カリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物
１モルに対して、０．０１〜５００モル、好ましくは
０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．１〜５０モ
ル、特に好ましくは０．５〜３０モルの量で用いられ
る。

【００４４】特に酸性化合物がルイス酸または３より大
きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合には、
０．０１〜５００モル、好ましくは０．１〜５０モル、
さらに好ましくは０．１〜３０モルの量で用いられ、ま
た酸性化合物が３以下のｐＫａを有するブレンステッド
酸あるいはイオウ原子を含む酸のエステルである場合に
は、０．０１〜５００モル、好ましくは０．１〜１５モ
ル、さらに好ましくは０．１〜７モルの量で用いられ
る。

【００４５】本発明では、エポキシ化合物として、１分
子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられ
る。その使用量は特に規制されないが、通常は、反応生
成物である共重合ポリカーボネート１００重量部に対し
て、０．０００１〜０．２重量部、好ましくは０．００
１〜０．１重量部の量で用いられる。このようなエポキ
シ化合物として、具体的には、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエー
テル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-6- メ
チルシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ-6- メチルシク
ロヘキサンカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキ
シルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、4-（3,4-エポキシ-5- メチルシクロヘキシル）ブチ
ル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4-
エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキ
シルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、3,4-エポキシ-6- メチルシクロヘキシルメチル-6-
メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエス
テル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、
ビス- エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス
- エポキシエチレングリコール、ビス- エポキシシクロ
ヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラ
フェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレー
ト、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2- エ
ポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2- エポキシシ
クロヘキサン、3-メチル-5-t- ブチル-1,2- エポキシシ
クロヘキサン、オクタデシル-2,2- ジメチル-3,4- エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、N-ブチル-2,2-
ジメチル-3,4- エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、シクロヘキシル-2-メチル-3,4- エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、N-ブチル-2- イソプロピル-
3,4- エポキシ-5- メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、オクタデシル-3,4- エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、2-エチルヘキシル-3',4'- エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3- エポ
キシシクロヘキシル-3',4'- エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル
酸、3-t-ブチル-4,5- エポキシ無水テトラヒドロフタル
酸、ジエチル4,5-エポキシ- シス-1,2- シクロヘキサン
ジカルボキシレート、ジ-n- ブチル-3-t- ブチル-4,5-
エポキシ- シス-1,2- シクロヘキサンジカルボキシレー
ト等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上混
合して用いてもよい。

【００４６】このようにして反応生成物である共重合ポ
リカーボネートに、酸性化合物と同時にエポキシ化合物
を添加すると、過剰に残存する酸性化合物がエポキシ化
合物と反応して中性化され、色調、耐熱性、耐水性など
の優れた共重合ポリカーボネートが得られる。本発明に
係る共重合ポリカーボネートの製造方法では、反応生成
物として得られたポリカーボネートに、酸性化合物と必
要に応じてエポキシ化合物を加える方法に特に限定はな
く、たとえば溶融状態にある共重合ポリカーボネートに
酸性化合物および必要に応じてエポキシ化合物を加え混
練してもよく、共重合ポリカーボネートの溶液に酸性化
合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え撹拌してもよ
い。

【００４７】酸性化合物およびエポキシ化合物を加える
方法としては、さらに具体的には、重縮合反応が終了し
て得られる溶融状態にある反応器内または押出機内の反
応生成物である共重合ポリカーボネートに、直接酸性化
合物と必要に応じてエポキシ化合物を別々にあるいは同
時に加え混練する方法、得られた共重合ポリカーボネー
トをペレット化し、このペレットを酸性化合物と必要に
応じてエポキシ化合物とともに一軸または二軸押出機な
どに供給して溶融混練する方法、得られた共重合ポリカ
ーボネートを適当な溶媒、たとえば塩化メチレン、クロ
ロホルム、トルエン、テトラヒドロフランなどに溶解さ
せて溶液を調製し、この溶液に酸性化合物と必要に応じ
てエポキシ化合物を別々にまたは同時に加え撹拌する方
法などが挙げられる。

【００４８】また共重合ポリカーボネートに酸性化合物
とエポキシ化合物とを添加する順序は、酸性化合物が先
であっても、エポキシ化合物が先であってもよい。本発
明では、得られた共重合ポリカーボネートに、酸性化合
物およびエポキシ化合物に加えて、通常の耐熱安定剤、
チヌビン系紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系
充填剤などを本発明の目的を損なわない範囲で配合する
ことができる。

【００４９】上記のような耐熱安定剤としては、具体的
には、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテ
ル系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、エポキシ系安定剤などが挙げられる。フ
ェノール系安定剤としては、たとえば、n-オクタデシル
-3-(4-ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロ
ピオネート、テトラキス［メチレン-3-(3',5'-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチ
ルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒドロキシ-3-
メチル-5-t- ブチル）ベンジルマロネート、4-ヒドロキ
シメチル-2,6- ジ-t- ブチルフェノール等が挙げられ
る。これらは単独で用いても２種以上混合して用いても
よい。

【００５０】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール- テトラキス-(β- ラウリル
- チオプロピオネート）などが挙げられる。これらは単
独で用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００５１】また、リン系安定剤としては、たとえば、
ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリチル
ジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフ
ェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオクチ
ルホスファイト、2-エチルヘキシルジフェニルホスファ
イトなどのアリールアルキルホスファイト、トリメチル
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホ
スファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシ
ルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホ
スファイト、トリス（2-クロロエチル）ホスファイト、
トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスファイトなどのト
リアルキルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファ
イトなどのトリシクロアルキルホスファイト、トリフェ
ニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス
（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホス
ファイトなどのトリアリールホスファイト、トリメチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート、トリデシルホ
スフェート、トリオクタデシルホスフェート、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスフェート、トリス（2-ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（2,3-ジクロロプロ
ピル）ホスフェートなどのトリアルキルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェートなどのトリシクロアル
キルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ェート、2-エチルフェニルジフェニルホスフェートなど
のトリアリールホスフェートなどが挙げられる。これら
は単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００５２】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4- ｛3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6- テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9- テトラメチル-3- オクチ
ル-1,2,3- トリアザスピロ[4,5] ウンデカン-2,4-ジオ
ン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリ
ジン、2-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）
-2-n- ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4
- ピペリジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート
などが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上混
合して用いてもよい。

【００５３】これらの耐熱安定剤は、共重合ポリカーボ
ネート１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００５〜０．５重量部、さらに好ましく
は０．０１〜０．３重量部の量で用いられることが望ま
しい。このような耐熱安定剤は、固体状で添加してもよ
く、液体状で添加してもよい。

【００５４】このような耐熱安定剤は、共重合ポリカー
ボネートが最終重合器から冷却されてペレタイズされる
間の溶融状態にある間に添加することが好ましく、この
ようにすると共重合ポリカーボネートが受ける熱履歴回
数が少ない。また、押出成形やペレタイズなど再び加熱
処理をする際には、共重合ポリカーボネートは耐熱安定
剤を含有しているので、熱分解を抑制することができ
る。

【００５５】また上記のような耐熱安定剤を添加するに
際して、同時に紫外線吸収剤を添加することもできる。
このような紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収
剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤などが挙げられる。

【００５６】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキ
シ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-
4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メ
トキシ-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- メトキシ-5- スルホベンゾフェノントリヒドレート、
2-ヒドロキシ-4-n- オクトキシベンゾフェノン、2,2',
4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキ
シ-2- ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル
-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2-ヒド
ロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5- スルホン酸など
が挙げられる。

【００５７】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル- フェニル）ベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチ
ル-フェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキ
シ-3'-t-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5- クロロベン
ゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t-ブ
チル- フェニル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-［2'- ヒドロキシ -
3'-(3",4",5",6"-テトラヒドロフタルイミドメチル）-
5'-メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、2,2'- メチ
レンビス［4-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）-6-（2H-
ベンゾトリアゾール-2- イル）フェノール］などが挙
げられる。

【００５８】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3- ジフェニルアク
リレート、エチル-2- シアノ-3,3- ジフェニルアクリレ
ートなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種
以上混合して用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は、
共重合ポリカーボネート１００重量部に対して、通常
０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜１．０
重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の量
で用いられる。

【００５９】本発明においては、上記のような耐熱安定
剤を添加するに際して、同時に離型剤を添加することも
できる。このような離型剤としては、一般的な離型剤で
よく、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型剤
としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワッ
クス類、フルオロカーボン類などが挙げられる。

【００６０】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などが挙げられる。脂肪酸アミド系離型剤として
は、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド
などの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類な
どが挙げられる。アルコール系離型剤としては、ステア
リルアルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコ
ール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロ
ール類などが挙げられる。

【００６１】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステア レ
ートなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多
価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル
類などが挙げられる。シリコーン系離型剤としては、シ
リコーンオイル類などが挙げられる。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。これらの離型
剤は、ポリカーボネート１００重量部に対して、通常
０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜１重量
部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の量で用
いられる。

【００６２】さらに上記のような耐熱安定剤を添加する
に際して、同時に着色剤を添加することもできる。この
ような着色剤としては、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また組み合わせて用い
てもよい。無機系着色剤として、具体的には、二酸化チ
タン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなどの
水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青な
どのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデン
レッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩、
炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、マン
ガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラックな
どの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属粉着
色剤などが挙げられる。

【００６３】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クソドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【００６４】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、共重合ポリカ
ーボネート１００重量部に対して、通常１×１０^-6〜５
重量部、好ましくは１×１０^-5〜３重量部、さらに好ま
しくは１×１０^-5〜１重量部の量で用いられる。また本
発明では、重縮合反応によって得られた共重合ポリカー
ボネートに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物
とを添加した後に、減圧処理を施すことが好ましい。

【００６５】このような減圧処理をするに際しては、処
理装置は特に限定されないが、たとえば、減圧装置付反
応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられ
てもよい。反応器が用いられる際は、縦型槽型反応器、
横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽型反
応器が好ましく用いられる。

【００６６】減圧処理を上記のような反応器において行
なう際は、圧力０．０５〜７５０mmＨｇ好ましくは
０．０５〜５mmＨｇの条件下で行なわれる。このような
減圧処理は、押出機を用いて行なう場合には、１０秒〜
１５分間程度、また反応器を用いる場合には、５分〜３
時間程度の時間で行なうことが好ましい。また減圧処理
は、２４０〜３５０℃程度の温度で行なうことが好まし
い。

【００６７】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。減圧処理が押出機においてなされる際
は、減圧処理は、１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７０
０mmＨｇの圧力条件下で行なわれる。

【００６８】このようにして反応生成物である共重合ポ
リカーボネートに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ
化合物を添加した後に、減圧処理を施すと、残留モノマ
ーやオリゴマーを低減させたポリカーボネートを得るこ
とができる。上記のようにして得られる共重合ポリカー
ボネートでは、レゾルシンおよび／または置換レゾルシ
ンから誘導される構成単位は下記式［III］で表され、
レゾルシンおよび／または置換レゾルシン以外の芳香族
ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位は下記式
［IV］で表される。

【００６９】

【化３】

【００７０】なお上記式［III］中、Ｒおよびｎは前記
式［Ｉ］中のＲおよびと同様であり、また式［IV］中、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびｐ、ｑは、式［II］中のＲ⁴ 、Ｒ⁵ お
よびｐ、ｑと同様である。本発明で得られる共重合ポリ
カーボネートは、レゾルシンおよび／または置換レゾル
シンから誘導される構成単位を、芳香族ジヒドロキシ化
合物から誘導される構成単位を１００モル％とすると
き、２〜９０モル％、好ましくは５〜７０モル％、さら
に好ましくは１０〜６０モル％の量で含有している。ま
たレゾルシンおよび／または置換レゾルシン以外から誘
導される構成単位を、９８〜１０モル％、好ましくは９
５〜３０モル％、さらに好ましくは９０〜４０モル％の
量で含有している。

【００７１】このような共重合ポリカーボネートでは、
レゾルシンおよび／または置換レゾルシンと炭酸ジエス
テルとから誘導される構成単位と、レゾルシンおよび／
または置換レゾルシン以外の芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとから誘導される構成単位とが、ラン
ダムに配列されている。また本発明で得られる共重合ポ
リカーボネートは、本発明の目的を損なわない範囲で前
述したポリエステルポリカーボネート単位を含有してい
てよく、具体的には、５０モル％以下、好ましくは３０
モル％以下の量で含有していてもよい。

【００７２】さらに本発明で得られる共重合ポリカーボ
ネートは、本発明の目的を損なわない範囲で前述した多
官能化合物から誘導される構成単位を含有していてもよ
く、具体的には、共重合ポリカーボネート１モル中、通
常０.０３モル以下、好ましくは０.００１〜０.０２モ
ル、さらに好ましくは０.００１〜０.０１モルの量で含
有していてもよい。

【００７３】本発明で得られる共重合ポリカーボネート
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常、１００〜１５０
℃、好ましくは１１０〜１３５℃である。また熱分解温
度は、通常、３５０〜３８０℃、好ましくは３６０〜３
８０℃である。さらに、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し
て、温度２８０℃、荷重１.２Kgの条件で測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、通常、５〜３０ｇ／10
分、好ましくは８〜２０ｇ／10分である。

【００７４】本発明で得られる共重合ポリカーボネート
は、機械的特性、耐熱性、透明性ならびに色相に優れる
とともに、特に溶融時の流動性、成形性に優れている。
このような共重合ポリカーボネートは、成形時の溶融時
間を短くすることができるため、成形時の熱の影響が少
ない成形品質に優れた共重合ポリカーボネート成形品を
形成しうるとともに、成形サイクルが早くなり、生産歩
留りも向上する。

【００７５】またこの共重合ポリカーボネートは、上記
レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから誘導され
る構成単位の含有割合が多くなると摺動特性に優れるよ
うになり、少なくなると溶融成形時の滞留安定性および
耐水性に優れるようになる。本発明で得られる共重合ポ
リカーボネートは、耐候性にも優れ、使用時においても
長時間に亘って色相安定性に優れた共重合ポリカーボネ
ートの成形品を提供しうるので、シート、レンズ、コン
パクトディスクなどの光学用用途や自動車などの屋外で
使用される用途および各種機器のハウジングなどのあら
ゆる用途に好適に使用できる。

【００７６】さらに本発明で得られる共重合ポリカーボ
ネートでは、熱分解温度は通常のポリカーボネートと同
等に高いばかりでなく、ガソリンなどに対する耐薬品性
が特に優れている。したがって、特に自動車のエンジン
回りの部品などに成形して好適に使用できる。なお、レ
ゾルシンおよび／または置換レゾルシンを含有する芳香
族ジヒドロキシ化合物と、ホスゲンとを直接反応させ
て、レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから誘導
される構成単位を含有する共重合ポリカーボネートを製
造しようとすると、透明性あるいは色相が低下すること
がある。またこの界面重合法では、共重合に用いられる
芳香族ジヒドロキシ化合物中のレゾルシンおよび／また
は置換レゾルシンの割合が大きくなると、極限粘度［Ｉ
Ｖ］の高い共重合ポリカーボネートが得られにくくなる
傾向にある。

【００７７】

【発明の効果】本発明に係る共重合ポリカーボネートの
製造方法によれば、レゾルシンおよび／または置換レゾ
ルシンから誘導される構成単位を２〜９０モル％の量で
含有する共重合を製造することができる。本発明で得ら
れる共重合ポリカーボネートは、機械的特性、耐熱性、
耐薬品性、透明性ならびに色相に優れるとともに、流動
性および成形性がより一層向上されている。

【００７８】さらに本発明に係る製造方法では、得られ
た反応生成物である共重合ポリカーボネートに、酸性化
合物および必要に応じてエポキシ化合物を加えて処理す
ると、共重合ポリカーボネート中に残存する触媒として
用いたアルカリ性化合物による影響が中和されるかある
いは弱めらるとともに、エポキシ化合物によって添加し
た酸性化合物の悪影響を低減できる。したがって、本発
明に係る共重合ポリカーボネートの製造方法によれば、
触媒による悪影響を抑えることができ、耐熱性、耐水性
および耐侯性に優れ、かつ長時間溶融状態においた場合
の安定性にも優れた共重合ポリカーボネートを製造する
ことができる。

【００７９】以下本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００８０】

【実施例】物性測定法および試験法を以下に示す。 極限粘度（ＩＶ）［dl／ｇ］；塩化メチレン中、２０℃
でウベローデ粘度計を用いて測定した。 メルトフローレート（ＭＦＲ）［ｇ／10分］；ＪＩＳＫ
−７２１０に準拠し、温度３００℃、荷重１.２Kgで測
定した。

【００８１】色相（ＹＩ）；３mm厚の射出成形板を、シ
リンダー温度２９０℃、射出圧力１０００Kg／cm² 、１
サイクル４５秒、金型温度１００℃で成形し、Ｘ，Ｙ，
Ｚ値を、日本電色工業（株）製Colorand Color Deffer
ence Meter ND-1001 DP を用いて透過法で測定し、黄色
度（ＹＩ）を測定した。

【００８２】ＹＩ＝１００（1.277 Ｘ− 1.060Ｚ）／Ｙ 光線透過率；ＡＳＴＭ Ｄ １００３の方法に従い、色
相測定用の射出成形板を用いて測定した。 ヘイズ；日本電色工業（株）のＮＤＨ−２００を用い、
色相測定用の射出成形板のヘイズを測定した。

【００８３】滞留安定性；３２０℃の温度で１５分間射
出成形機のシリンダー内に樹脂を滞留させた後、その温
度で射出成形を行った。この成形板のＹＩ，ＭＦＲを測
定した。

【００８４】

【実施例１】ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチ
ックス（株）製）０.３００モルと、レゾルシン（三井
石油化学工業（株）製）０.３００モルと、ジフェニル
カーボネート（エニイ社製）０.６７２モルとを、５０
０mlのガラスリアクターに仕込み、窒素置換をした後
に、窒素雰囲気下において、１８０℃で加熱し、３０分
間Ｎｉ攪拌棒で攪拌した。次いで、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド１５％水溶液を９１．２mg（２．５
×１０^-4モル／ビスフェノールＡ １モル）および水酸
化ナトリウム０．１％水溶液１９．２mg（０．００４×
２．５×１０^-4モル／ビスフェノールＡ １モル）添加
し、３０分間攪拌してエステル交換反応を行なった。

【００８５】次に、温度を２１０℃まで昇温させると同
時に除々に２００mmＨｇまで下げて１時間保持し、さら
に温度を２４０℃まで昇温させて２００mmＨｇで２０
分、徐々に１５０mmＨｇまで減圧し２０分、さらに１０
０mmＨｇまで下げ２０分、１５mmＨｇまで下げて０．５
時間反応させた後、２７０℃に昇温し、最終的に０．５
mmＨｇまで減圧して、２時間反応させた。

【００８６】２時間後、窒素雰囲気にしてp-トルエンス
ルホン酸ブチル５％トルエン溶液を５．４７２mg（０．
００８×２．５×１０^-4モル／ビスフェノールＡ １モ
ル）添加し、３０分０．５mmＨｇで攪拌した後、共重合
ポリカーボネートのペレットを得た。得られたポリマー
の極限粘度（ＩＶ）は０.４９dl／ｇであった。

【００８７】結果を表１に示す。

【００８８】

【実施例２】実施例１において、ビスフェノル−Ａ（日
本ジーイープラスチックス（株）製）０．４５０モル、
レゾルシン（三井石油化学工業（株）製）０．１５０モ
ルを用いた以外は、実施例１と同様の方法で共重合ポリ
カーボネートのペレットを得た。結果を表１に示す。

【００８９】

【実施例３】ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチ
ックス（株）製）０.３００モルと、レゾルシン（三井
石油化学工業（株）製）０.３００モルと、ジフェニル
カーボネート（エニイ社製）０.６７２モルとホウ酸３
％水溶液３．０mg（０．１×２．５×１０^-4モル／ビス
フェノールＡ １モル）を５００mlのガラスリアクター
に仕込み、窒素置換をした後に、窒素雰囲気下におい
て、１８０℃で加熱し、３０分間Ｎｉ攪拌棒で攪拌し
た。次いで、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド１
５％水溶液を９１．２mg（２．５×１０^-4モル／ビスフ
ェノールＡ １モル）および水酸化ナトリウム０．１％
水溶液１９．２mg（０．００４×２．５×１０^-4モル／
ビスフェノールＡ １モル）添加し、３０分間攪拌して
エステル交換反応を行なった。

【００９０】次に、温度を２１０℃まで昇温させると同
時に除々に２００mmＨｇまで下げて１時間保持し、さら
に温度を２４０℃まで昇温させて２００mmＨｇで２０
分、徐々に１５０mmＨｇまで減圧し２０分、さらに１０
０mmＨｇまで下げ２０分、１５mmＨｇまで下げて０．５
時間反応させた後、２７０℃に昇温し、最終的に０．５
mmＨｇまで減圧して、２時間反応させた。

【００９１】得られた共重合ポリカーボネートの極限粘
度（ＩＶ）は０.４８dl／ｇであった。結果を表１に示
す。

【００９２】

【実施例４〜８】実施例１において安定剤として表１に
記載の化合物を表１に記載した量で用い、重合後に混練
した以外は実施例１と同様の方法によって共重合ポリカ
ーボネートのペレットを得た。結果を表１に示す。

【００９３】

【比較例１】実施例１において、レゾルシンを使用する
ことなく、ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチッ
クス（株）製）０.６００モル用いて、実施例１に記載
の方法と同様の方法でポリカーボネートを製造した。結
果を表１に示す。

【００９４】

【比較例２】比較例１において、安定剤として表１に記
載の化合物を表１に記載した量用いた以外は比較例１に
記載の方法と同様の方法でポリカーボネートを製造し
た。結果を表１に示す。

【００９５】

【比較例３】ビスフェノールＡポリカーボネート（日本
ジーイープラスチックス（株）製；レキサンＬＳ２−１
１１）の物性を測定した。結果を表１に示す。

【００９６】

【実施例９および１０】実施例１において、ビスフェノ
ールＡおよびレゾルシンを表１に記載した割合で仕込
み、最終重合時間を１．５時間とし、安定剤として表１
に記載の化合物を表１に記載した量で用いて重合後に混
練した以外は実施例１と同様の方法によって共重合ポリ
カーボネートのペレットを得た。結果を表１に示す。

【００９７】

【実施例１１】実施例１において水酸化ナトリウムの１
０％水溶液を、２４０mg（５×２．５×１０^-4モル／ビ
スフエノールＡ １モル）添加し、最終的に０．５mmＨ
ｇまで減圧して、１時間反応させた以外は、実施例１と
同様の方法によって共重合ポリカーボネートのペレット
を得た。

【００９８】

【比較例４】実施例１において、ビスフェノル−Ａを表
１に記載した割合で仕込み、最終重合時間を１．５時間
とし、安定剤として表１に記載の化合物を表１に記載し
た量で用いて重合後に混練した以外は実施例１と同様の
方法によって共重合ポリカーボネートのペレットを得
た。結果を表１に示す。

【００９９】

【比較例５】ビスフェノールＡポリカーボネート（日本
ジーイープラスチックス（株）製；ハイフローグレー
ド）の物性を測定した。結果を表１に示す。

【０１００】

【比較例６】５リットルの重合フラスコにビスフェノー
ルＡ ０．５モル、レゾルシン０．５モル、水酸化ナト
リウム１１４ｇ、水１３００ml、塩化メチレン１６２０
mlを仕込み、滴下ロートにＮａＯＨ ９６ｇ、水１８２
０ml、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド１１
４mgを仕込んで、２５℃に保たれた重合フラスコにホス
ゲンを吹き込み１２００rpm で攪拌した。同時に、滴下
ロートより、上記の水溶液を反応混合物のｐＨが１１に
なるように調整し、２時間反応させた。

【０１０１】反応の途中で析出物がみられた。反応終了
後、１５分間窒素で重合フラスコ中に残存しているホス
ゲンを追い出し、分液ロートで析出物が混在している塩
化メチレン層を分離し、濃塩酸でｐＨ１とした。つい
で、水で中性になるまで洗浄したのち、２０リットルの
メタノール中に塩化メチレン層を入れ、ポリマーを析出
させた。

【０１０２】得られたポリマーのＩＶは０．３０dl／ｇ
と低く、物性測定不可能であった。なお表１において、
各種安定剤は次のものを使用した。 イルガホス−１６８；チバガイギー社製 マーク ＡＯ−５０；アデカアーガス社製 サイアソルブＵＶ−５４１１；サンケミカル社製 ＴＳＦ ４３７；東芝シリコーン社製 Plast Violet ８８４０；バイエル社製

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭
   酸ジエステルとを溶融重縮合させて共重合ポリカーボネ
   ートを製造するに際して、(i) 芳香族ジヒドロキシ化合
   物として、該芳香族ジヒドロキシ化合物の合計量を１０
   ０モル％としたときに、レゾルシンおよび／または置換
   レゾルシンを２〜９０モル％の量で用いるとともに、(i
   i) 触媒として(a) アルカリ金属化合物および／または
   アルカリ土類金属化合物を用いることを特徴とする共重
   合ポリカーボネートの製造方法。
2. 【請求項２】２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭
   酸ジエステルとを溶融重縮合させて共重合ポリカーボネ
   ートを製造するに際して、(i) 芳香族ジヒドロキシ化合
   物として、該芳香族ジヒドロキシ化合物の合計量を１０
   ０モル％としたときに、レゾルシンおよび／または置換
   レゾルシンを２〜９０モル％の量で用いるとともに、(i
   i) 触媒として(a) アルカリ金属化合物および／または
   アルカリ土類金属化合物を用いて、 上記芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶
   融重縮合させ、得られた反応生成物に、酸性化合物およ
   び必要に応じてエポキシ化合物を添加することを特徴と
   する共重合ポリカーボネートの製造方法。
3. 【請求項３】２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭
   酸ジエステルとを溶融重縮合させて共重合ポリカーボネ
   ートを製造するに際して、(i) 芳香族ジヒドロキシ化合
   物として、該芳香族ジヒドロキシ化合物の合計量を１０
   ０モル％としたときに、レゾルシンおよび／または置換
   レゾルシンを２〜９０モル％の量で用いるとともに、(i
   i) 触媒として(a) アルカリ金属化合物および／または
   アルカリ土類金属化合物を用いて、 上記芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶
   融重縮合させ、得られた反応生成物に、酸性化合物およ
   び必要に応じてエポキシ化合物を添加した後、該反応生
   成物に減圧処理を施すことを特徴とする共重合ポリカー
   ボネートの製造方法。
4. 【請求項４】触媒として、(a) アルカリ金属化合物およ
   び／またはアルカリ土類金属化合物とともに、(b) 含窒
   素塩基性化合物 および／または(c) ホウ酸またはホウ
   酸エステルを用いることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載の共重合ポリカーボネートの製造方法。
5. 【請求項５】(a) アルカリ金属化合物および／またはア
   ルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物合
   計量１モルに対して、１×１０^-8〜１×１０^-3モルの量
   で用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
   載の共重合ポリカーボネートの製造方法。
6. 【請求項６】(a) アルカリ金属化合物および／またはア
   ルカリ土類金属化合物を含む触媒を、芳香族ジヒドロキ
   シ化合物合計量１モルに対して１×１０^-7〜２．５×１
   ０^-6モルの量で用いることを特徴とする請求項１〜４の
   いずれかに記載の共重合ポリカーボネートの製造方法。