JPH04345618A - ポリカーボネート、ポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、複屈折率が低く、耐熱性
、色相などに優れたポリカーボネート、ポリカーボネー
ト組成物ならびにこれらの製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、広く用いられている。

【０００３】このようなポリカーボネートの製造方法と
しては、ビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとを直接反応させる方法（界面法）、あ
るいはビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを
溶融状態でエステル交換反応（重縮合反応）させる方法
などが知られている。

【０００４】界面法とエステル交換法とを比較すると、
エステル交換法では、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとのエステル交換反応によってポリカーボネ
ートを製造する際に、通常、触媒としてアルカリ性化合
物を用い、減圧下に加熱しながら溶融状態でエステル交
換反応させているため、前述の界面法と比較して安価に
ポリカーボネートを製造することができ、しかも原料と
してホスゲンなど環境汚染を招くような物質が用いられ
ていないという利点を有している。

【０００５】しかしながら、上記いずれの方法において
も、芳香族ジヒドロキシ化合物として、ビスフェノール
Ａなどの二水酸基化合物だけを用いてなるポリカーボネ
ートでは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０℃程度しか
なく、例えば自動車用ヘッドランプなど高温に晒される
用途に用いるには、耐熱性が不十分である。

【０００６】また、かかるポリカーボネートを、記録用
光ディスクなどの光記録媒体を製造する際に、基板など
として用いるには複屈折率が充分低くはない。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、優れた耐熱性
および色相を有し、その上複屈折率が低いポリカーボネ
ート、ポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法
を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明のポリカーボネートは、下記式［
Ｉ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる成分単位と下記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒ
ドロキシ化合物（２，２，２’，２’ーテトラヒドロー
３，３，３’，３’ーテトラメチルー１，１’ースピロ
ビー［１Ｈーインデン］ー６，６’ージオール）から誘
導される成分単位と、炭酸ジエステルから誘導される成
分単位とからなることを特徴としている。

【０００９】

【化４】

【００１０】・・・［Ｉ］ （上記式［Ｉ］において、Ｘは

【００１１】

【化５】

【００１２】であり、記号Ｘ中のＲ３およびＲ４は水素
原子または１価の炭化水素基であり、Ｒ５は２価の炭化
水素基である。また、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜１
０の炭化水素基、あるいは少なくともその１部がハロゲ
ンで置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、あるいは
ハロゲンであり、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異な
っていてもよい。

【００１３】また、ｍおよびｎは、置換基数を表わし０
〜４の整数である。）

【００１４】

【化６】

【００１５】・・・［ＩＩ］ 本発明に係るポリカーボネートの製造方法は、上記芳香
族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上記芳香族ジヒドロキシ
化合物［ＩＩ］（２，２，２’，２’ーテトラヒドロー
３，３，３’，３’ーテトラメチルー１，１’ースピロ
ビー［１Ｈーインデン］ー６，６’ージオール）と、炭
酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下で溶
融重縮合させることを特徴としている。

【００１６】本発明の好ましい態様においては、上記芳
香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上記式［ＩＩ］で表わ
される芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを
アルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合させ、得ら
れた反応生成物に、酸性化合物を添加することが望まし
い。

【００１７】また本発明では、上記のような重縮合反応
生成物に、酸性化合物とともにエポキシ化合物を添加す
ることが好ましい。さらに本発明では、上記のような重
縮合反応生成物に、酸性化合物と、必要に応じてエポキ
シ化合物を添加した後、この反応生成物に減圧処理を施
すことが好ましい。

【００１８】本発明に係るポリカーボネートは、芳香族
ジヒドロキシ化合物成分単位として、上記式［Ｉ］で表
わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分
単位と、上記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される成分単位とが組み合わせて含ま
れているので、優れた耐熱性および色相を有し、その上
複屈折率が低い。

【００１９】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、芳香族ジヒドロキシ化合物として、上記芳香族ジ
ヒドロキシ化合物［Ｉ］と上記芳香族ジヒドロキシ化合
物［ＩＩ］とを組み合わせて用いているので、優れた耐
熱性および色相を有し、その上複屈折率が低いポリカー
ボネートを得ることができる。

【００２０】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
によれば、溶融重縮合により得られた反応生成物に必要
に応じて酸性化合物を添加しているため、得られたポリ
カーボネート中に残存するアルカリ性化合物が中和ある
いは弱められ、したがってこのアルカリ化合物による悪
影響を抑えることができ、さらに必要に応じて加えられ
るエポキシ化合物は過剰に添加された酸性化合物と反応
し、中性化することができるので、耐熱性、成形滞留安
定性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間溶融状態
においた場合の安定性にも優れたポリカーボネートを得
ることができる。

【００２１】さらに必要に応じて減圧処理を行なうこと
により、ポリマー中の残留モノマーやオリゴマーを低減
することができ、成形時の金型汚れを低減し、さらに耐
熱性、成形滞留安定性、耐水性、成形安定性などにも優
れたポリカーボネートを得ることができる。

【００２２】また、本発明に係るポリカーボネート組成
物は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上記芳香
族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と炭酸ジエステルとを、
アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重縮合させて得ら
れる芳香族系ポリカーボネートと、酸性化合物と、必要
に応じて含まれるエポキシ化合物とからなっている。

【００２３】この（芳香族系）ポリカーボネート組成物
は、上記のような優れた特性を有している。

【００２４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリカーボネ
ート、ポリカーボネート組成物ならびにこれらの製造方
法を具体的に説明する。

【００２５】本発明に係るポリカーボネートは、下記式
［Ｉ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導
される成分単位と下記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジ
ヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と、炭酸ジエ
ステルから誘導される成分単位とからなる。

【００２６】本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ｉ］は下記式［Ｉ］で表わされる。

【００２７】

【化７】

【００２８】・・・［Ｉ］ （上記式［Ｉ］において、Ｘは

【００２９】

【化８】

【００３０】であり、Ｘ中のＲ３およびＲ４は水素原子
または１価の炭化水素基であり、Ｒ５は２価の炭化水素
基である。また、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜１０の
炭化水素基、あるいは少なくともその１部がハロゲンで
置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロ
ゲンであり、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なって
いてもよい。

【００３１】また、ｍおよびｎは、置換基数を表わし０
〜４の整数である。）このような芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ｉ］としては、具体的には、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類
、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４
’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテ
ルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィドなど
のジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンなどの
ジヒドロキシジアリールスルホン類などが用いられる。

【００３２】これらのうちでは、特に２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンすなわちビスフェノー
ルＡが好ましい。本発明では、下記式［ＩＩ］で表わさ
れる芳香族ジヒドロキシ化合物（芳香族ジヒドロキシ化
合物［ＩＩ］ともいう）、すなわち２，２，２’，２’
ーテトラヒドロー３，３，３’，３’ーテトラメチルー
１，１’ースピロビー［１Ｈーインデン］ー６，６’ー
ジオールが用いられる。

【００３３】

【化９】

【００３４】・・・［ＩＩ］ 本発明に係るポリカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ
化合物成分単位として、上記式［Ｉ］で表わされる芳香
族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と、上記
式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される成分単位とが組み合わせて含まれているので
、優れた耐熱性および色相を有し、その上複屈折率が低
い。

【００３５】本発明においては、このような芳香族ジヒ
ドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］とからそれぞれ誘導さ
れる成分単位のモル比（［Ｉ］／［ＩＩ］）が、９８／
２〜０／１００であることが好ましく、さらに好ましく
は、９５／５〜１５／８５、特に好ましくは９０／１０
〜２０／８０であることが望ましい。

【００３６】このような芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ
］と［ＩＩ］とからそれぞれ誘導される成分単位のモル
比（［Ｉ］／［ＩＩ］）が、９８／２を超えると、あま
り耐熱性および色相が改善されず、複屈折率の低いポリ
カーボネートが得られない傾向がある。

【００３７】本発明では、炭酸ジエステルとしては、具
体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボ
ネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−ク
レジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（
ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボ　　ネート
、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシ
クロヘキシルカーボネートなどが用いられる。

【００３８】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましい。また上記のような炭酸ジエステルは、好ま
しくは５０モル％以下さらに好ましくは３０モル％以下
の量のジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを含
有していてもよい。このようなジカルボン酸あるいはジ
カルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニル、セバシン酸ジフェニル
、ドデカン二酸ジフェニルなどが用いられる。

【００３９】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポ
リエステルポリカーボネートが得られる。本発明に係る
ポリカーボネートは、それぞれ上記のような量で芳香族
ジヒドロキシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］と、炭酸ジエ
ステルと必要に応じて上記のような多官能化合物とをア
ルカリ化合物触媒の存在下に溶融重縮合させることによ
り製造することができる。

【００４０】このようなポリカーボネートを製造するに
際して、上記のような炭酸ジエステルは、芳香族ジヒド
ロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］との合計１モルに対して
、１．０〜１．３０モル好ましくは１．０１〜１．２０
モルさらに好ましくは１．０１〜１．１０モルの量で用
いられることが望ましい。

【００４１】また本発明では、ポリカーボネートを製造
するに際して、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［Ｉ
Ｉ］と炭酸ジエステルと、１分子中に３個以上の官能基
を有する多官能化合物とを用いることもできる。

【００４２】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を１分子中に３個以
上有する化合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を
３個含有する化合物が好ましい。具体的には、たとえば
、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、α−メチル　−α，α’，α’−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，４−ジエチルベンゼン、α，α
’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３
，５−　トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−ヘプタン−２、１，３，５−トリ（４−
ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，２−ビス−４，４
−（４，４’−ジヒドロキシフェニル）−シクロヘキシ
ルプロパン、トリメリット酸、１，３，５−ベンゼント
リカルボン酸、ピロメリット酸などが挙げられ、これら
のうち、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル
）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１，３，５−　トリイソプロピルベンゼンな
どが好ましく用いられる。

【００４３】このような多官能化合物は、芳香族ジヒド
ロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］との合計１モルに対して
、通常は０．０３モル以下好ましくは０．００１〜０．
０２モルさらに好ましくは０．００１〜０．０１モルの
量で用いられることが望ましい。

【００４４】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、触媒として、アルカリ性化合物が用いられる。こ
のようなアルカリ性化合物としては、特にアルカリ金属
化合物および／またはアルカリ土類金化合物が挙げられ
る。

【００４５】このような化合物としては、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属などの金属の有機酸塩、無機酸
塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラート
などが好ましく用いられ、これら化合物は単独あるいは
組み合わせて用いることができる。

【００４６】このようなアルカリ金属化合物としては、
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム
、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水
素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安
息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、
リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウ
ム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられる。

【００４７】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム
、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチ
ウムなどが用いられる。

【００４８】このようなアルカリ金属化合物またはアル
カリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ
］と［ＩＩ］の合計１モルに対して１０−８〜１０−３
モルの量で、さらに好ましくは１０−７〜１０−５モル
の量で、特に好ましくは１０−７〜３×１０−６モルの
量で用いられる。

【００４９】アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物の量が、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［
ＩＩ］との合計１モルに対して１０−８〜１０−３モル
であると、重合活性を維持できるとともに、ポリカーボ
ネートの性質に悪影響を及ぼさない量で酸性化合物（後
述する）を添加することにより、これら化合物が示す塩
基性を充分に中和あるいは弱めることができ、色相、耐
熱性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間の溶融安
定性に優れたポリカーボネートが得られる傾向がある。

【００５０】本発明では、触媒として、このようなアル
カリ性化合物とともに、他の塩基性化合物およびホウ酸
化合物を用いることができる。このような塩基性化合物
としては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性の含
窒素化合物、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド（Ｍｅ４ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウ
ムヒドロキシド（Ｅｔ４ＮＯＨ）、テトラブチルアンモ
ニウムヒドロキシド（Ｂｕ４ＮＯＨ）、トリメチルベン
ジルアンモニウムヒドロキシド（フェニル−ＣＨ２（Ｍ
ｅ）３ＮＯＨ）などのアルキル、アリール、アルアリー
ル基などを有するアンモニウムヒドロオキシド類、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルア
ミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン類、Ｒ２Ｎ
Ｈ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニル
、トルイルなどのアリール基などである）で示される二
級アミン類、ＲＮＨ２（式中Ｒは上記と同じである）で
示される一級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−
フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、あるいは
アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライ
ド（Ｍｅ４ＮＢＨ４）、テトラブチルアンモニウムボロ
ハイドライド（Ｂｕ４ＮＢＨ４）、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート（Ｂｕ４ＮＢＰｈ４）、
テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍ
ｅ４ＮＢＰｈ４）などの塩基性塩などが用いられる。

【００５１】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましい。ま
た、触媒として用いるホウ酸化合物としては、ホウ酸お
よびホウ酸エステルなどを挙げることができる。

【００５２】ホウ酸エステルとしては、一般式Ｂ（ＯＲ
）ｎ（ＯＨ）３−ｎ （式中Ｒは、メチル、エチルなどのアルキル、フェニル
などのアリールなどであり、ｎは１，２または３である
）で示されるホウ酸エステルが用いられる。

【００５３】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル
、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリ
ナフチルなどが用いられる。

【００５４】このように本発明では、具体的には、（ａ
）　アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物と、（ｂ）　含窒素塩基性化合物と、からなる
触媒が好ましく用いられる。

【００５５】この際、（ａ）　アルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土類金属化合物は上記したような量
で用いられ、（ｂ）　含窒素塩基性化合物は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］との合計１モルに対
して、１０−６〜１０−１モル好ましくは１０−５〜１
０−２モルの量で用いられる。

【００５６】（ｂ）含窒素塩基性化合物の量が芳香族ジ
ヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］との合計１モルに対
して１０−６〜１０−１モルであると、エステル交換反
応、重合反応が十分な速度で進行し、さらに色相、耐熱
性などに優れたポリカーボネートが得られる点で好まし
い。

【００５７】このように（ａ）　アルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物と、（ｂ）　含窒素塩基性
化合物とを組合せた触媒は、高い重合活性を有して高分
子量のポリカーボネートを生成させることができ、しか
も得られるポリカーボネートは、さらに耐熱性に優れ、
その上色調が改良され、透明性に優れている。

【００５８】また本発明では、（ａ）　　　アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物と、（
ｃ）　　　ホウ酸またはホウ酸エステルと、からなる触
媒が好ましく用いられ、さらに（ａ）　　　アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物と、（
ｂ）　　　含窒素塩基性化合物と、（ｃ）　　　ホウ酸
またはホウ酸エステルとからなる触媒が好ましく用いら
れる。

【００５９】このような（ａ）　アルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物および（ｂ）含窒素塩基性
化合物は、上記したような量で用いられることが好まし
い。また（ｃ）　ホウ酸またはホウ酸エステルは、芳香
族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］との合計１モル
に対して、１０−８〜１０−１モル好ましくは１０−７
〜１０−２モルさらに好ましくは１０−６〜１０−４モ
ルの量で用いられる。

【００６０】（ｃ）　ホウ酸またはホウ酸エステルの量
が、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］との合
計１モルに対して１０−８〜１０−１モルであると、熱
老化後の分子量の低下が起こりにくく、さらに色相、耐
熱性などに優れたポリカーボネートが得られる点で好ま
しい。

【００６１】特に（ａ）　アルカリ金属化合物またはア
ルカリ土類金属化合物と、（ｂ）　含窒素塩基性化合物
と、（ｃ）　ホウ酸またはホウ酸エステルとからなる三
者を組合せた触媒は、高い重合活性を有して高分子量の
ポリカーボネートを生成させることができ、しかも得ら
れるポリカーボネートは、さらに耐熱性などに優れ、そ
の上色調がさらに改良され、透明性に優れている。

【００６２】このような触媒を用いた芳香族ジヒドロキ
シ化合物［Ｉ］、［ＩＩ］と炭酸ジエステルと必要に応
じて多官能化合物との重縮合反応は、従来知られている
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合
反応条件と同様な条件下で行なうことができるが、具体
的には、第一段目の反応を８０〜２５０℃好ましくは１
００〜２３０℃さらに好ましくは１２０〜１９０℃の温
度で０〜５時間好ましくは０〜４時間さらに好ましくは
０〜３時間常圧で、芳香族系二水酸基化合物［Ｉ］、［
ＩＩ］と炭酸ジエステルとを反応させる。

【００６３】次いで反応系を０．１〜７６０ｍｍＨｇ、
好ましくは０．１〜１０ｍｍＨｇに減圧にしながら反応
温度を２４０〜３２０℃、好ましくは２６０〜３００℃
の温度で、１分〜５時間、好ましくは３０分〜３時間、
芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］、［ＩＩ］と炭酸ジエ
ステルとの重縮合反応を行なう。

【００６４】上記のような重縮合反応は、溶融状態で行
われるが、連続式で行なってもよくまたバッチ式で行な
ってもよい。また上記の反応を行なうに際して用いられ
る反応装置は、槽型であっても押出機型であってもよい
。

【００６５】本発明に係る芳香族ポリカーボネートの製
造方法では、このようにして得られた反応生成物、すな
わちポリカーボネートに、酸性化合物を添加している。 また本発明では、上記のようにして得られる反応生成物
すなわちポリカーボネートに、酸性化合物とともにエポ
キシ化合物を添加している。

【００６６】本発明で用いられる酸性化合物は、触媒と
して用いられたアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物などのアルカリ性化合物を中和することができれ
ば、ルイス酸化合物であってもブレンステッド酸化合物
あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルであってもよ
い。

【００６７】また、特にブレンステッド酸化合物は、２
５℃の水溶液中でのｐＫａが５以下、好ましくは３以下
である。ｐＫａがこのような値を示す酸性化合物を用い
ることにより、触媒として用いられたアルカリ金属また
はアルカリ土類金属を中和でき、得られるポリカーボネ
ートを安定化させることができるという利点がある。

【００６８】ルイス酸化合物としては、具体的には、

【
００６９】

【化１０】

【００７０】ホウ酸亜鉛、リン酸ホウ素などのホウ素化
合物、Ｂ（ＯＣＨ３　）３　、Ｂ（ＯＥｔ）３　、Ｂ（
ＯＰｈ）３　などのホウ酸エステル、ステアリン酸アル
ミニウム、ケイ酸アルミニウムなどのアルミニウム化合
物、炭酸ジルコニウム、アルコキシドジルコニウム、ヒ
ドロキシカルボン酸ジルコニウムなどのジルコニウム化
合物、リン化ガリウム、アンチモン化ガリウムなどのガ
リウム化合物、酸化ゲルマニウム、有機ゲルマニウムな
どのゲルマニウム化合物、テトラおよびヘキサオルガノ
スズ、

【００７１】

【化１１】

【００７２】酸化アンチモン、アルキルアンチモンなど
のアンチモン化合物、酸化ビスマス、アルキルビスマス
などのビスマス化合物、ステアリン酸亜鉛などの亜鉛化
合物、アルコキシチタン、酸化チタンなどのチタン化合
物などを挙げることができる。

【００７３】なお、上記式中、Ｐｈはフェニル基、Ｅｔ
はエチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。また、ブレンス
テッド酸化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩
酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、ドデカン二酸、Ｌ−アスコルビン酸、アスパラギ
ン酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸
、サリチル酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シ
ュウ酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸
およびベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル−　スル
ホン化スチレン共重合体などのスルホン酸類の化合物等
を挙げることができる。

【００７４】イオウ原子を含む酸のエステルとしては、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸
のメチル、エチル、ブチル、オクチルあるいは　　フェ
ニルエステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチル、
ブチル、オクチル、フェニルエステルなどの酸残基部分
のｐＫａが３以下の化合物が用いられる。

【００７５】このような酸性化合物のうち、イオウ原子
、リン原子などを含有する酸性化合物が好ましく、特に
イオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。反応生成
物に加えられる酸性化合物は、反応生成物として得られ
たポリカーボネートに加えることにより、残存するアル
カリ性化合物による影響を中和あるいは弱めることがで
きる量で用いられる。たとえばポリカーボネート中に残
存するアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類
金属化合物１モルに対して、０．０１〜５００モル、好
ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．１
〜５０モル、特に好ましくは０．５〜３０モルの量で用
いられる。

【００７６】特に酸性化合物がルイス酸または３より大
きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合には、
０．０１〜５００モル好ましくは０．１〜５０モルさら
に好ましくは０．１〜３０モルの量で用いられ、また酸
性化合物が３以下のｐＫａを有するブレンステッド酸あ
るいはイオウ原子を含む酸のエステルである場合には、
０．０１〜５００モル好ましくは０．１〜１５モルさら
に好ましくは　　０．１〜７モルの量で用いられる。

【００７７】本発明では、エポキシ化合物としては、１
分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられ
、その使用量は特に規制されないが、通常はポリカーボ
ネート１００重量部に対して０．０００１〜０．２重量
部、好ましくは０．００１〜０．１重量部の量で用いら
れる。

【００７８】このようなエポキシ化合物として、具体的
には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル３，４−エポキシ−６−メチルシク
ロヘキサンカルボキシレート、２，３−エポキシシクロ
ヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、４−（３，４−エポキシ−５−メチルシク
ロヘキシル）ブチル３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
レンオキシド、シクロヘキシルメチル３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキシルメチル−６−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、ビスフェノール−Ａジグリシ
ジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａグリシ
ジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキ
サヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−　エ
ポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−　エポ
キシエチレングリコール、ビス−　エポキシシクロヘキ
シルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェ
ニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、
エポキシ化ポリブタジエン、３，４−ジメチル−１，２
−エポキシシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２
−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチ
ル−１，２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−
２，２−　ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３
，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、シク
ロヘキシル−２−　メチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピ
ル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、オクタデシル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、２−エチルヘキシル−３’
，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４
，６−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３
’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−
ブチル−４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、
ジエチル４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−　
ブチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシレート等が挙げられ、これらを単独で
用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００７９】このようにして酸性化合物と同時にエポキ
シ化合物を添加すると、過剰に残存する酸性化合物がエ
ポキシ化合物と反応して中性化するので色調、耐熱性な
どの優れたポリカーボネートが得られる。

【００８０】本発明に係る芳香族ポリカーボネートの製
造方法では、反応生成物として得られたポリカーボネー
トに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え
る方法に特に限定はなく、たとえば溶融状態にあるポリ
カーボネートに酸性化合物そして必要に応じてエポキシ
化合物を加え混練してもよく、ポリカーボネートの溶液
に酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え攪拌
してもよい。酸性化合物およびエポキシ化合物を加える
方法としては、さらに具体的には、重縮合反応が終了し
て得られる、溶融状態にある反応器内または押出機内の
ポリカーボネートに直接、酸性化合物と必要に応じてエ
ポキシ化合物を別々にあるいは同時に加え混練する方法
、得られたポリカーボネートをペレット化し、このペレ
ットを酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物ととも
に一軸または二軸押出機などに供給して溶融混練する方
法、得られたポリカーボネートを適当な溶媒、たとえば
塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロ
フランなどに溶解させて溶液を調製し、この溶液に酸性
化合物と必要に応じてエポキシ化合物を別々にまたは同
時に加え攪拌する方法などを挙げることができる。

【００８１】またポリカーボネートに酸性化合物とエポ
キシ化合物とを添加する順序は、酸性化合物が先であっ
ても、エポキシ化合物が先であってもよい。本発明では
、得られたポリカーボネートに、酸性化合物およびエポ
キシ化合物に加えて、通常の耐熱安定剤、チヌビン系紫
外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチ
ブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染料、顔料、天然油、
合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤などを
本発明の目的を損なわない範囲で配合できる。

【００８２】上記のような耐熱安定剤としては、具体的
には、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテ
ル系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、エポキシ系安定剤などを挙げることがで
きる。

【００８３】フェノール系安定剤としては、たとえば、
ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジルマロネー
ト、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール等が挙げられ、これらを単独で用いても２種以
上混合して用いてもよい。

【００８４】チオエーテル系安定剤としては、たとえば
、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル・
チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオ
ジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプ
ロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（
β−ラウリル−チオプロピオネート）等が挙げられ、こ
れらを単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００８５】また、リン系安定剤としては、たとえば、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リチルジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト
、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソ
オクチルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスファイト等のアリールアルキルホスファイト；トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノ
ニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオク
タデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチ
ルジホスファイト、トリス（２−クロロエチル）ホスフ
ァイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファ
イト等のトリアルキルホスファイト；トリシクロヘキシ
ルホスファイト等のトリシクロアルキルホスファイト；
トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト
、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシ
フェニル）ホスファイト等のトリアリールホスファイト
；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、
トリデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェー
ト、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェート、
トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２
，３−ジクロロプロピル）ホスフェート等のトリアルキ
ルホスフェート；トリシクロヘキシルホスフェート等の
トリシクロアルキルホスフェート；トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスフェート、２−エチルフェニルジフェニル
ホスフェート等のトリアリールホスフェート等が挙げら
れ、これらを単独で用いても２種以上混合して用いても
よい。

【００８６】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
　ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−　ピペリジル）セバケート、１−
［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−　ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テト
ラメチル−３−オクチル−１，２，３−トリアザスピロ
［４，５］ウンデカン−２，４−　ジオン、４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６
，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げ
られ、これらを単独で用いても２種以上混合して用いて
もよい。

【００８７】これらの耐熱安定剤は、ポリカーボネート
１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好まし
くは０．００５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．
０１〜０．３重量部の量で用いられることが望ましい。

【００８８】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、ポリカーボネートが最終重合器から冷却されて
ペレタイズされる間の溶融状態にある間に添加すること
が好ましく、このようにするとポリカーボネートが受け
る熱履歴回数が少ない。また、押出成形やペレタイズな
ど再び加熱処理をする際には、ポリカーボネートは耐熱
安定剤を含有しているので、熱分解を抑制することがで
きる。

【００８９】また上記のような耐熱安定剤を添加するに
際して、同時に紫外線吸収剤を添加することもできる。 このような紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収
剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【００９０】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ルサリシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，
４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデ
シロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−
ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）
メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸などが挙げられる。

【００９１】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’
，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５
’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６
”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチル
フェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビ
ス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール
］などを挙げることができる。

【００９２】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクリレートなどを挙げることができる。

【００９３】これらを単独で用いても、２種以上混合し
て用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は、ポリカーボ
ネート１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量
部、好ましくは０．００５〜１．０重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜０．５重量部の量で用いられる。

【００９４】本発明においては、上記のような耐熱安定
剤を添加するに際して、同時に離型剤を添加することも
できる。このような離型剤としては、一般的な離型剤で
よく、特に限定されないが、たとえば、炭化水素系離型
剤としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワ
ックス類、フルオロカーボン類などを挙げることができ
、脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、ヒドロキシ
ステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪酸類などを
挙げることができ、脂肪酸アミド系離型剤としては、ス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミドなどの
脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類などを挙
げることができ、アルコール系離型剤としては、ステア
リルアルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコ
ール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロ
ール類などを挙げることができ、脂肪酸エステル系離型
剤としては、ブチルステアレート、ペンタエリスリトー
ルテトラステア　　レートなどの脂肪族酸低級アルコー
ルエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポ
リグリコールエステル類などを挙げることができ、シリ
コーン系離型剤としては、シリコーンオイル類などを挙
げることができる。

【００９５】これらは、単独で用いても、２種以上混合
して用いてもよい。これらの離型剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは０
．０１〜０．５重量部の量で用いられる。

【００９６】さらに上記のような耐熱安定剤を添加する
に際して、同時に着色剤を添加することもできる。この
ような着色剤としては、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また、組み合わせて用
いてもよい。

【００９７】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデ
ンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩
、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、マ
ンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラック
などの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属粉
着色剤などが挙げられる。

【００９８】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０Ｂ
、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどのア
ゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルーな
どのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナク
ソドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなどの
縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【００９９】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、ポリカーボネ
ート１００重量部に対して、通常１×１０−６〜５重量
部、好ましくは１×１０−５〜３重量部、さらに好まし
くは１×１０−５〜１重量部の量で用いられる。

【０１００】また本発明では、重縮合反応によって得ら
れたポリカーボネートに、酸性化合物と必要に応じてエ
ポキシ化合物を添加した後に、このポリカーボネートに
減圧処理を施すことが好ましい。

【０１０１】このような減圧処理をするに際しては、処
理装置は特に限定されないが、たとえば、減圧装置付反
応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられ
てもよい。

【０１０２】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応器
、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽型
反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のような
反応器において行なう際は、圧力０．０５〜７５０ｍｍ
Ｈｇ好ましくは０．０５〜５ｍｍＨｇの条件下で行なわ
れる。

【０１０３】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。

【０１０４】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。

【０１０５】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０ｍｍＨｇ好ましくは５〜７
００ｍｍＨｇの条件下で行なわれる。このようにしてポ
リカーボネートに酸性化合物と必要に応じてエポキシ化
合物を添加した後に、このポリカーボネートに減圧処理
を施すと、残留モノマーやオリゴマーを低減させたポリ
カーボネートを得ることができる。このため成形時の滞
留安定性や成形品の耐熱性、色相に優れ、複屈折率が低
いだけでなく、金型成形しても金型汚れが少なく、成形
品質に優れたポリカーボネート成形品が得られる。また
、金型取替頻度を低減することもできる。

【０１０６】さら使用時においても、長時間に亘って色
相安定性に優れたポリカーボネートの成形品を提供しう
るので、シートやレンズ、コンパクトディスクなどの光
学用用途や自動車等の屋外で使用される用途および各種
機器のハウジング等のあらゆる用途に使用できる。

【０１０７】特に本発明の方法により得られるポリカー
ボネートは優れた色相と低複屈折率が要求される記録用
ディスクなどの用途、耐熱性が要求される自動車用ヘッ
ドランプカバーなどの用途に好適に用いられる。

【０１０８】次に本発明に係る芳香族系ポリカーボネー
ト組成物について説明する。本発明に係る第１のポリカ
ーボネート組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］
と［ＩＩ］と炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触
媒の存在下に溶融重縮合させて得られるポリカーボネー
トと、酸性化合物とからなっている。

【０１０９】また本発明に係る第２のポリカーボネート
組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］
と炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下
に溶融重縮合させて得られるポリカーボネートと、酸性
化合物と、エポキシ化合物とからなっている。

【０１１０】上記のような酸性化合物は、上述したよう
に、ポリカーボネート中に触媒として含まれるアルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の合
計１モルに対して０．００１〜５００モル、好ましくは
０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．１〜５０モ
ル、特に好ましくは０．１〜７モルの量で、ポリカーボ
ネート組成物中に含まれる。

【０１１１】またエポキシ化合物は、上述したように、
ポリカーボネート１００重量部に対して０．０００１〜
０．２重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部の
量で、ポリカーボネート組成物中に含まれる。

【０１１２】なお本発明に係る（芳香族系）ポリカーボ
ネート組成物には、上述したような耐熱安定剤、紫外線
吸収剤などを含むことができる。

【０１１３】

【発明の効果】本発明のポリカーボネートは、優れた耐
熱性および色相を有し、その上複屈折率が低い。

【０１１４】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］と炭
酸ジエステルとをアルカリ性化合物触媒の存在下で溶融
重縮合させているので、優れた耐熱性および色相を有し
、その上複屈折率が低いポリカーボネートが得られる。

【０１１５】また、必要により、得られた反応生成物（
ポリカーボネート）に、酸性化合物と、必要に応じてエ
ポキシ化合物とを添加しているため、ポリカーボネート
中に残存する塩基性化合物による影響が中和あるいは弱
められる。

【０１１６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例になんら制約され
るものではない。以下の実施例において得られたポリカ
ーボネート組成物およびその成形体の物性は、下記のよ
うにして測定した。

【０１１７】得られた結果は、表１に示した。 極限粘度（ＩＶ）；塩化メチレン中（０．５ｇ／ｄｌ）
、２０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。

【０１１８】黄色度（ＹＩ）；３ｍｍ厚のプレスシート
について、日本電色工業（株）のＣｏｌｏｒ　ａｎｄ　
Ｄｅｆｆｅｒｅｎｃｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤ−１００１　
ＤＰ　を用い透過法で測定したＸ値、Ｙ値、Ｚ値から、
次式によって算出した。 　　ＹＩ　　＝　　（１００／Ｙ）　　×　　（１．２
７７Ｘ　　−　　１．０６０Ｚ）　光線透過率；３ｍｍ
厚のプレスシートについて、日本電色工業（株）の　Ｎ
ＤＨ−２００を用いて測定した。

【０１１９】ヘイズ；３ｍｍ厚のプレスシートについて
、日本電色工業（株）の　ＮＤＨ−２００を用いて測定
した。 ガラス転移温度（Ｔｇ）；パーキンエルマー社製　ＭＯ
ＤＥＬ　ＤＳＣ−２　示差走査熱量計を用いて、１０℃
／ｍｉｎ　の昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って求め
た。

【０１２０】複屈折率；１ｍｍ厚の射出試験片について
、エリプソメーター（ダブルパルス）を用いて測定した
。 熱変形温度（ＨＤＴ）；０．５×０．５×５インチの射
出試験片について、２６４　ｐｓｉの荷重をかけて測定
した。

【０１２１】

【実施例１】ニッケル（Ｎｉ）製攪拌翼を取り付けた５
００ｍｌのガラスリアクター中に、ビスフェノールＡ（
ＢＰＡ）８２ｇ（０．３６モル）と、前記式［ＩＩ］の
化合物（２，２，２’，２’ーテトラヒドロー３，３，
３’，３’ーテトラメチルー１，１’ースピロビー［１
Ｈーインデン］ー６，６’ージオール）７４ｇ（０．２
４モル）、ジフェニルカーボネート１４４ｇ（０．６７
モル）とホウ酸０．９３ｍｇを採り、Ｎ２雰囲気下、１
８０℃で加熱し、３０分間攪拌した。

【０１２２】その後、テトラメチルアンモニウムハイド
ロオキサイドの１５％水溶液１３６．５ｍｇ（２．５×
１０−４　モル／芳香族ジヒドロキシ化合物１モル）と
水酸化ナトリウム０．０２４ｍｇ（０．０１×１０−４
　モル／芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］の
合計１モル）を加えて、さらにＮ２　雰囲気下、１８０
℃で３０分間加熱し、エステル交換反応を行なった。

【０１２３】その後、２１０℃に昇温し、徐々に２００
ｍｍＨｇまで減圧し１時間、さらに２４０℃まで昇温し
、２００ｍｍＨｇで２０分、除々に１５０ｍｍＨｇまで
減圧し２０分、さらに１００ｍｍＨｇまで減圧し２０分
、１５ｍｍＨｇまで減圧し３０分間反応させた後、２７
０℃に昇温し、最終的に０．５ｍｍＨｇまで減圧して２
．５時間反応させ、極限粘度（ＩＶ）が０．５０ｄｌ／
ｇのポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネー
トの黄色度（ＹＩ）は、２．２であった。

【０１２４】得られたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ
）は１８５℃であった。

【０１２５】

【実施例２】実施例１において、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）を１０３ｇ（０．４５モル）を用い、式［ＩＩ］
の化合物を４６ｇ（０．１５モル）使用する他は実施例
１と同様に行なった。

【０１２６】極限粘度（ＩＶ）が０．５２ｄｌ／ｇ、黄
色度（ＹＩ）が２．１のポリカーボネートを得た。得ら
れたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１７０℃であ
った。

【０１２７】

【実施例３】実施例１において、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）を３４ｇ（０．１５モル）を用い、式［ＩＩ］の
化合物を１３８ｇ（０．４５モル）使用する他は実施例
１と同様に行なった。

【０１２８】極限粘度（ＩＶ）が０．４５ｄｌ／ｇ、黄
色度（ＹＩ）が３．１のポリカーボネートを得た。得ら
れたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は２１５℃であ
った。

【０１２９】

【比較例１】実施例１において、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）１３７ｇ（０．６モル）を用い、式［ＩＩ］の化
合物を使用しない他は実施例１と同様に行なった。

【０１３０】極限粘度（ＩＶ）が０．５５ｄｌ／ｇ、黄
色度（ＹＩ）が１．９のポリカーボネートを得た。得ら
れたポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１４９℃であ
った。

【０１３１】

【表１】

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式［Ｉ］で表わされる芳香族ジヒドロ
   キシ化合物から誘導される成分単位と、下記式［ＩＩ］
   で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される
   成分単位と、炭酸ジエステルから誘導される成分単位と
   からなることを特徴とするポリカーボネート。芳香族ジ
   ヒドロキシ化合物［Ｉ］： 【化１】 ・・・［Ｉ］ （上記式［Ｉ］において、Ｘは 【化２】 であり、記号Ｘ中のＲ３およびＲ４は水素原子または１
   価の炭化水素基であり、Ｒ５は２価の炭化水素基である
   。 また、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜１０の炭化水素基
   、あるいは少なくともその１部がハロゲンで置換された
   炭素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロゲンであり
   、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい
   。また、ｍおよびｎは、置換基数を表わし０〜４の整数
   である。）芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］：【化３
   】 ・・・［ＩＩ］
2. 【請求項２】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上
   記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］とからそれぞれ誘
   導される成分単位のモル比（［Ｉ］／［ＩＩ］）が、９
   ８／２〜０／１００であることを特徴とする請求項１記
   載のポリカーボネート。
3. 【請求項３】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上
   記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と、炭酸ジエステ
   ルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合さ
   せることを特徴とするポリカーボネートの製造方法。
4. 【請求項４】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上
   記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］との合計１モルに
   対して （ａ）１０ー６〜１０ー１モルの含窒素塩基性化合物、
   （ｂ）１０ー８〜１０ー３モルのアルカリ金属化合物ま
   たはアルカリ土類金属化合物からなる触媒を用いること
   を特徴とする請求項３に記載のポリカーボネートの製造
   方法。
5. 【請求項５】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］合物
   と上記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］との合計１モ
   ルに対して （ａ）１０ー６〜１０ー１モルの含窒素塩基性化合物、
   （ｂ）１０ー８〜１０ー３モルのアルカリ金属化合物ま
   たはアルカリ土類金属化合物、（ｃ）１０ー８〜１０ー
   １モルのホウ酸またはホウ酸エステル、からなる触媒を
   用いることを特徴とする請求項３に記載のポリカーボネ
   ートの製造方法。
6. 【請求項６】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］合物
   と上記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と、炭酸ジエ
   ステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮
   合させ、得られた反応生成物に、酸性化合物を添加する
   ことを特徴とするポリカーボネートの製造方法。
7. 【請求項７】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］合物
   と上記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と炭酸ジエス
   テルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合
   させ、得られた反応生成物に、酸性化合物およびエポキ
   シ化合物を添加することを特徴とするポリカーボネート
   の製造方法。
8. 【請求項８】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］合物
   と上記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と、炭酸ジエ
   ステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮
   合させ、得られた反応生成物に、酸性化合物を添加した
   後、該反応生成物に減圧処理を施すことを特徴とするポ
   リカーボネートの製造方法。
9. 【請求項９】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］合物
   と上記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と炭酸ジエス
   テルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合
   させ、得られた反応生成物に、酸性化合物およびエポキ
   シ化合物を添加した後、該反応生成物に減圧処理を施す
   ことを特徴とするポリカーボネートの製造方法。
10. 【請求項１０】前記酸性化合物が、ブレンステッド酸、
    ルイス酸または酸残基がｐＫａで３以下のイオウ原子を
    含む酸のエステルであることを特徴とする請求項６〜９
    のいずれかに記載のポリカーボネートの製造方法。
11. 【請求項１１】前記酸性化合物が、ルイス酸の場合は、
    前記アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
    属化合物の合計１モルに対して、０．１〜３０モルの量
    で、ブレンステッド酸またはイオウ原子を含む酸のエス
    テルの場合は、０．１〜７モルの量で用いられることを
    特徴とする請求項６〜１０のいずれかに記載のポリカー
    ボネートの製造方法。
12. 【請求項１２】前記酸性化合物の２５℃の水溶液中にお
    けるｐＫａが、３以下であることを特徴とする請求項６
    〜９のいずれかに記載のポリカーボネートの製造方法。
13. 【請求項１３】前記酸性化合物が、イオウ原子またはリ
    ン原子を含むことを特徴とする請求項６〜９のいずれか
    に記載のポリカーボネートの製造方法。
14. 【請求項１４】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］合
    物と上記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と、炭酸ジ
    エステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重
    縮合させて得られるポリカーボネートと、酸性化合物と
    からなり、該酸性化合物が、ポリカーボネート中に含ま
    れるアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
    属化合物の合計１モルに対して０．１〜５０モルの量で
    存在していることを特徴とするポリカーボネート組成物
    。
15. 【請求項１５】前記酸性化合物が、ポリカーボネート中
    に含まれるアルカリ金属化合物および／またはアルカリ
    土類金属化合物の合計１モルに対して０．１〜７モルの
    量で存在していることを特徴とする請求項１４に記載の
    ポリカーボネート組成物。
16. 【請求項１６】上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］合
    物と上記芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］と、炭酸ジ
    エステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重
    縮合させて得られるポリカーボネートと、酸性化合物と
    、エポキシ化合物とからなり、該酸性化合物がポリカー
    ボネート中に含まれるアルカリ金属化合物および／また
    はアルカリ土類金属化合物の合計１モルに対して０．１
    〜５０モルの量で存在し、該エポキシ化合物がポリカー
    ボネート１００重量部に対して０．００１〜０．１重量
    部の量で存在することを特徴とするポリカーボネート組
    成物。
17. 【請求項１７】前記酸性化合物が、ブレンステッド酸、
    ルイス酸またはイオウ原子を含む酸のエステルであるこ
    とを特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載のポ
    リカーボネート組成物。
18. 【請求項１８】イオウ原子を含む酸のエステルは、その
    酸残基のｐＫａが３以下であることを特徴とする請求項
    １６に記載のポリカーボネート組成物。