JP3112498B2 - ポリエステルカーボネートの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリエステルカーボネー
トの製造方法に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性などの
機械的特性に優れ、透明性、耐水性、溶融安定性に優れ
るとともに、とくに耐熱性に優れたポリエステルカーボ
ネートを効率よく製造しうるポリエステルカーボネート
の製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車部
品などの用途に広く用いられている。とくに、ポリカー
ボネート成形品は、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性
にも優れている特性を利用して、自動車部品のうちでも
エンジン回りの部品や、ヘッドランプなどの耐熱性部品
として、利用価値が高い。

【０００３】ところで、従来のポリカーボネートでは、
通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃程度であり、
自動車部品などに成形されたポリカーボネートをさらに
焼付塗装しようとすると、耐熱性が不足する場合があ
る。

【０００４】このため、従来以上に耐熱性に優れたポリ
カーボネートの出現が望まれている。また、上記のよう
な特性を有する従来のポリカーボネートは、通常、ビス
フェノル−Ａなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホス
ゲンとを直接反応させる界面重合法によって製造されて
いる。この界面法では、原料としてホスゲンを用いる外
に、製造過程において塩化メチレンを用いたりして、通
常、塩素化合物を用いて反応が行われる。このように、
塩化メチレンや毒性物質であるホスゲンを用いること
は、環境衛生上好ましくない。また、塩素化合物が得ら
れるポリカーボネート中に残留して、ポリカーボネート
の溶融時の熱安定性や、色相に影響を及ぼすことがあ
る。

【０００５】したがって、上記のようなポリカーボネー
トが本来有する優れた特性を損なうことなく、しかもよ
り一層耐熱性に優れるポリエステルカーボネートを、ホ
スゲンを用いることなく、効率よく製造しうる方法の出
現が望まれていた。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
なされたものであって、耐衝撃性などの機械的特性、耐
水性、透明性に優れるとともに、とくに耐熱性にも優れ
るポリエステルカーボネートを、ホスゲンを用いること
なく、効率よく製造しうる製造方法を提供することを目
的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るポリエステルカーボネート
の製造方法は、［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物と、［Ｂ］下記一般式［II］で表
されるジカルボン酸化合物と、［Ｃ］炭酸ジエステルと
を、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０^-8
〜１０^-3モルの量の (a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物を含有する触媒の存在下に溶融重縮合させるこ
とを特徴とするポリエステルカーボネートの製造方法：

【０００８】

【化３】

【０００９】Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または１価の炭
化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基である。また
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、ハロゲンまたは１価の炭化水素基であ
り、これらは、同一であっても異なっていてもよい。
ｐ、ｑは０〜４の整数を表す。） 〔Ｂ〕−（ＣＯＯＲ⁶ ）₂ …［II］ （式中、Ｂは、芳香族または脂環族炭化水素基であり、
Ｒ⁶ は水素、アルキル基またはフェニル基である。）。

【００１０】本発明に係る製造方法では、ジカルボン酸
化合物として、上記のような［Ｂ］上記一般式［II］で
表されるジカルボン酸化合物とともに、脂肪族ジカルボ
ン酸および／またはそのエステルを用いることができ
る。

【００１１】また、本発明に係る製造方法では、触媒と
して、上記のような (a) 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０^-8
〜１０^-3モルの量のアルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物とともに、(b) 含窒素塩基性化
合物 および／または(c) ホウ酸またはホウ酸エステル
を用いることもできる。

【００１２】本発明では、上記のように溶融重縮合して
得られる反応生成物に、酸性化合物および必要に応じて
エポキシ化合物を添加することが好ましい。さらに、本
発明では、反応生成物に、酸性化合物および必要に応じ
てエポキシ化合物を添加した後、減圧処理を施すことが
好ましい。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下に本発明に係るポリエステル
カーボネートの製造方法を具体的に説明する。

【００１４】まず、本発明でポリエステルカーボネート
を製造する際に用いられる［Ａ］芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ａ］について説明する。本発明では、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物［Ａ］として、下記式［Ｉ］で示される
化合物が用いられる。

【００１５】

【化４】

【００１６】Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または１価の炭
化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基である。また
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、ハロゲンまたは１価の炭化水素基であ
り、これらは、同一であっても異なっていてもよい。
ｐ、ｑは０〜４の整数を表す。）このような芳香族ジヒ
ドロキシ化合物［Ａ］としては、具体的には、ビス（4-
ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、
2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシ-1-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-
ヒドロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4
-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどの
ジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4'- ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキ
シジアリールスルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジ
フェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホ
ン類などを挙げることができる。

【００１７】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。次
に、本発明で用いられる下記一般式［II］で表されるジ
カルボン酸化合物［Ｂ］について説明する。

【００１８】 〔Ｂ〕−（ＣＯＯＲ⁶ ）₂ …［II］ 式中、Ｂは、芳香族または脂環族炭化水素基を表し、Ｒ
⁶ は水素、アルキル基またはフェニル基を表す。

【００１９】このような式［II］で表されるジカルボン
酸化合物としては、具体的に、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ジフェニルジカルボン酸、フェニルコハク酸ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、シクロプロパンジカルボン酸、シクロブタンジカル
ボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタ
ル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン酸エステル、シ
クロペンタンジカルボン酸ジフェニル、シクロヘキサン
ジカルボン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボン酸エス
テルを挙げることができる。

【００２０】これらのジカルボン酸化合物は、単独で用
いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。本発明で
は、ジカルボン酸化合物［Ｂ］として、上記のような一
般式［II］で表される化合物とともに、必要に応じて下
記のような脂肪族ジカルボン酸および／またはそのエス
テルを用いることができる。

【００２１】このような脂肪族ジカルボン酸としては、
たとえば、セバシン酸、ドデカン二酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、ブラシル酸などを挙げることができる。

【００２２】また脂肪族ジカルボン酸エステルとして
は、たとえば、セバシン酸ジフェニル、ドデカン二酸ジ
フェニルピメリン酸ジフェニルなどを挙げることができ
る。

【００２３】このような脂肪族ジカルボン酸および／ま
たはそのエステルが用いられるときは、上記一般式［I
I］で表される化合物１モルに対して、０.５モル以下の
量で用いられのが好ましく、０.５〜０.０１モルの量
で、好ましくは０.４〜０.０５モルの量で用いられる。

【００２４】上記のような一般式［II］で表されるジカ
ルボン酸化合物および必要に応じて脂肪族ジカルボン酸
および／またはそのエステルを含有するジカルボン酸化
合物［Ｂ］は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ａ］１モル
に対して、０.０１〜１０モルの量で、好ましくは０.０
５〜８モルの量で、さらに好ましくは０.１〜５モル％
の量で用いられる。

【００２５】また本発明で用いられる炭酸ジエステル
［Ｃ］としては、具体的には、ジフェニルカーボネー
ト、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）
カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカ
ーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカー
ボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどを挙げる
ことができる。

【００２６】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。本発明に係るポリエステルカー
ボネートの製造方法において、上記のような炭酸ジエス
テルは、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ａ］およびジカル
ボン酸化合物［Ｂ］の合計１モルに対して、１.０〜１.
３モルの量で、好ましくは１.０１〜１.２モルの量で用
いられることが望ましい。

【００２７】また本発明では、ポリエステルカーボネー
トを製造するに際して、上記のような［Ａ］、［Ｂ］お
よび［Ｃ］成分とともに、１分子中に３個以上の官能基
を有する多官能化合物とを用いることもできる。

【００２８】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好
ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物
が好ましい。具体的には、たとえば、1,1,1-トリス(4-
ヒドロキシフェニル) エタン、2,2',2"-トリス(4-ヒド
ロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼン、α-メチル-
α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジエチ
ルベンゼン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキシフェニ
ル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログリシ
ン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニル)-
ヘプタン-2、1,3,5-トリ(4-ヒドロキシフェニル) ベン
ゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒドロキシフェニル)-
シクロヘキシル］-プロパン、トリメリット酸、1,3,5-
ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙げら
れる。

【００２９】これらのうち1,1,1-トリス(4-ヒドロキシ
フェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキシ
フェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好ま
しく用いられる。

【００３０】多官能化合物が用いられるときは、上記芳
香族ジヒドロキシ化合物［Ａ］１モルに対して、該多官
能化合物が通常、０.０３モル以下、好ましくは０.００
１〜０.０２モル、さらに好ましくは０.００１〜０.０
１モルの量で用いられる。

【００３１】本発明では、上記のような芳香族ジヒドロ
キシ化合物［Ａ］、ジカルボン酸化合物［Ｂ］、炭酸ジ
エステル［Ｃ］および必要に応じて多官能化合物を用い
て触媒の存在下に、これらを溶融重縮合させる。

【００３２】この触媒は、以下のような(a) アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を含有
している。このようなアルカリ金属化合物およびアルカ
リ土類金属化合物としては、具体的には、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化
物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが好
ましく挙げられる。

【００３３】より具体的には、このようなアルカリ金属
化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸
リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリ
ウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナ
トリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノール
のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いら
れる。

【００３４】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。

【００３５】これら化合物は単独で、あるいは組み合わ
せて用いることができる。このような(a) アルカリ金属
化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は、芳香
族ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０^-8〜１０^-3モ
ル、好ましくは１０^-7〜１０^-4モルの量で用いられる。

【００３６】(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土
類金属化合物の使用量が、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して１０^-8〜１０^-3モルであると、重合活性を
高く維持できるとともに、得られるポリエステルカーボ
ネートの性質に悪影響を及ぼさない量で酸性化合物（後
述する）を添加して、これら化合物が示す塩基性を充分
に中和するかあるいは弱めることができ、溶融安定性、
耐熱性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間の溶融
安定性に優れたポリエステルカーボネートが得られる。

【００３７】本発明では、触媒として、上記のような
(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物とともに、(b) 塩基性化合物および／または
(c) ホウ酸化合物を用いることができる。

【００３８】このような(b) 塩基性化合物としては、た
とえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒素塩基性化
合物が挙げられ、具体的には、以下のような化合物を挙
げることができる。

【００３９】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH ）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシ
ド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂ （式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハ
イドライド（Me₄NBH₄）、テトラブチルアンモニウムボ
ロハイドライド（Bu₄NBH₄ ）、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフェニルボレート（Bu₄NBPh₄）、テトラメチル
アンモニウムテトラフェニルボレート（Me₄NBPh₄）など
の塩基性塩。

【００４０】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。

【００４１】また、(c) ホウ酸化合物としては、ホウ酸
およびホウ酸エステルなどを挙げることができる。ホウ
酸エステルとしては、下記一般式で示されるホウ酸エス
テルが用いられる。

【００４２】Ｂ（ＯＲ）_n（ＯＨ）_3-n 式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。

【００４３】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチ
ル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸ト
リナフチルなどが挙げられる。

【００４４】上記のような(b) 含窒素塩基性化合物が用
いられるときは、(b) 含窒素塩基性化合物は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物１モルに対して、１０^-6〜１０^-1モル
以下、好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの量で用いられ
る。(b) 含窒素塩基性化合物が芳香族ジヒドロキシ化合
物１モルに対して１０^-6〜１０^-1モルの量で用いられる
と、エステル交換反応、重合反応が十分な速度で進行
し、さらに色相、耐熱性および耐水性などに優れたポリ
エステルカーボネートが得られる点で好ましい。

【００４５】また、(c) ホウ酸またはホウ酸エステルが
用いられるときは、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに
対して、１０^-8〜１０^-1モル、好ましくは１０^-7〜１０
^-2モル、さらに好ましくは１０^-6〜１０^-4モルの量で用
いられる。(c) ホウ酸またはホウ酸エステルの使用量
が、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０^-8〜
１０^-1モルの量で用いられると、熱老化後に分子量の低
下を起こしにくく、さらに色相、耐熱性および耐水性に
優れたポリエステルカーボネートが得られる点で好まし
い。

【００４６】特に、(a) アルカリ金属化合物またはアル
カリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、
(c) ホウ酸またはホウ酸エステルの三者からなる組合せ
の触媒は、透明性、耐熱性および耐水性に優れるととも
に色調も改良され、高分子量のポリエステルカーボネー
トを、高い重合活性で生成させることができる。

【００４７】このような触媒の存在下に行われる芳香族
ジヒドロキシ化合物［Ａ］と、ジカルボン酸化合物
［Ｂ］と、炭酸ジエステル［Ｃ］との重縮合反応は、以
下のような条件下で行なうことができる。

【００４８】 反応温度；通常、２４０℃〜３２０℃、好ましくは２６
０℃〜３００℃、 反応圧力；通常、０.１〜７６０mmHg、好ましくは０.１
〜１０mmHg、 反応時間；通常、１分〜５時間、好ましくは３０分〜３
時間。

【００４９】具体的には、第１段目の反応を８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、１分〜５時間、好ましくは
０〜４時間、さらに好ましくは０〜３時間、常圧下、芳
香族ジヒドロキシ化合物と、ジカルボン酸化合物と、炭
酸ジエステルとを反応させる。

【００５０】次いで反応系を減圧にしながら反応温度を
高めて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
の反応を行ない、最終的には５mmＨｇ以下好ましくは１
mmＨｇ以下の減圧下で２４０〜３２０℃の温度で、芳香
族ジヒドロキシ化合物と、ジカルボン酸化合物と、炭酸
ジエステルとの重縮合反応を行なう。

【００５１】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよくまたバッチ式で行なってもよい。また上記の
反応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であ
っても管型であっても塔型であってもよい。

【００５２】このようにして得られるポリエステルカー
ボネートでは、２０℃の塩化メチレン中で測定した極限
粘度［η］が、通常、０.３〜０.７dl／ｇ、好ましくは
０.４〜０.６dl／ｇである。

【００５３】またガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５０〜
２００℃、好ましくは１６０〜２００℃である。このよ
うなポリエステルカーボネートは、従来のポリカーボネ
ートに比べて耐熱性に優れている。

【００５４】本発明に係るポリエステルカーボネートの
製造方法では、このようにして得られた反応生成物、す
なわちポリエステルカーボネートに、酸性化合物および
必要に応じてエポキシ化合物を添加することが好まし
い。

【００５５】本発明で用いられる酸性化合物は、触媒と
して用いられたアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物などのアルカリ性化合物を中和することができれ
ば、ルイス酸化合物であってもブレンステッド酸化合物
あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルであってもよ
い。

【００５６】また、特にブレンステッド酸化合物は、２
５℃の水溶液中でのｐＫａが５以下、好ましくは３以下
である。このようなｐＫａ値を示す酸性化合物を用いる
ことにより、触媒として用いたアルカリ金属またはアル
カリ土類金属を中和することができ、得られるポリエス
テルカーボネートを安定化させることができるという利
点がある。

【００５７】ルイス酸化合物としては、具体的には、ホ
ウ酸亜鉛、リン酸ホウ素などのホウ素化合物、Ｂ（ＯＣ
Ｈ₃）₃ 、Ｂ（ＯＥt）₃ 、Ｂ（ＯＰｈ）₃ などのホウ酸
エステル、ステアリン酸アルミニウム、ケイ酸アルミニ
ウムなどのアルミニウム化合物、炭酸ジルコニウム、ア
ルコキシドジルコニウム、ヒドロキシカルボン酸ジルコ
ニウムなどのジルコニウム化合物、リン化ガリウム、ア
ンチモン化ガリウムなどのガリウム化合物、酸化ゲルマ
ニウム、有機ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物、
テトラおよびヘキサオルガノスズ、ＰｈＯＳｎ（Ｂｕ）
₂ＯＳｎ（Ｂｕ）₂ＯＰｈなどのスズ化合物、酸化アンチ
モン、アルキルアンチモンなどのアンチモン化合物、酸
化ビスマス、アルキルビスマスなどのビスマス化合物、
（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂Ｚn 、ステアリン酸亜鉛などの亜鉛化
合物、アルコキシチタン、酸化チタンなどのチタン化合
物などを挙げることができる。

【００５８】なお、上記式中、Ｐｈはフェニル基、Ｅｔ
はエチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。また、ブレンス
テッド酸化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩
酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、ドデカン二酸、L-アスコルビン酸、アスパラギン
酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸、
サリチル酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シュ
ウ酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸お
よびベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ス
ルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル- スルホン化
スチレン共重合体などのスルホン酸類の化合物等を挙げ
ることができる。

【００５９】イオウ原子を含む酸のエステルとしては、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、p-トルエンスルホン酸の
メチル、エチル、ブチル、オクチルあるいはフェニルエ
ステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、フェニルエステルなどの酸残基部分のｐ
Ｋａが３以下の化合物が用いられる。

【００６０】このような酸性化合物のうち、イオウ原
子、リン原子などを含有する酸性化合物が好ましく、特
にイオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。反応生
成物に加えられる酸性化合物は、反応生成物であるポリ
エステルカーボネートに加えることにより、残存するア
ルカリ性化合物による影響を中和あるいは弱めることが
できる量で用いられる。たとえば反応生成物であるポリ
エステルカーボネート中に残存するアルカリ金属化合物
および／またはアルカリ土類金属化合物１モルに対し
て、０.０１〜５００モル、好ましくは０.１〜１００モ
ル、さらに好ましくは０.１〜５０モル、特に好ましく
は０.５〜３０モルの量で用いられる。

【００６１】特に酸性化合物がルイス酸または３より大
きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合には、
０.０１〜５００モル、好ましくは０.１〜５０モル、さ
らに好ましくは０.１〜３０モルの量で用いられ、また
酸性化合物が３以下のｐＫａを有するブレンステッド酸
あるいはイオウ原子を含む酸のエステルである場合に
は、０.０１〜５００モル、好ましくは０.１〜１５モ
ル、さらに好ましくは０.１〜７モルの量で用いられ
る。

【００６２】本発明では、エポキシ化合物として、１分
子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられ
る。その使用量は特に規制されないが、通常は、反応生
成物であるポリエステルカーボネート１００重量部に対
して、０.０００１〜０.２重量部、好ましくは０.００
１〜０.１重量部の量で用いられる。

【００６３】このようなエポキシ化合物として、具体的
には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-
ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシク
ロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチ
ル3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、4-（3,4-エポキシ-5
-メチルシクロヘキシル）ブチル3,4-エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシル
エチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メ
チルシクロヘキシルメチル-6-メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビスフェノール−Ａジグリシジルエー
テル、テトラブロモビスフェノール−Ａグリシジルエー
テル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロ
フタル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシ
クロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレン
グリコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペー
ト、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレン
エポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポ
リブタジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキ
サン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-
メチル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オク
タデシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシル-2-
メチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチル
シクロヘキサンカルボキシレート、オクタデシル-3,4-
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2-エチルヘ
キシル-3',4'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、4,5-エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-
シス-1,2-シクロヘキサンジカルボキシレート、ジ-n-ブ
チル-3-t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキサ
ンジカルボキシレート等が挙げられる。これらは単独で
用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

【００６４】このようにして反応生成物であるポリエス
テルカーボネートに、酸性化合物と同時にエポキシ化合
物を添加すると、過剰に残存する酸性化合物がエポキシ
化合物と反応して中性化され、色調、耐熱性、耐水性な
どの優れたポリエステルカーボネートが得られる。

【００６５】本発明に係るポリエステルカーボネートの
製造方法では、反応生成物として得られたポリエステル
カーボネートに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ化
合物を加える方法に特に限定はなく、たとえば溶融状態
にあるポリエステルカーボネートに酸性化合物および必
要に応じてエポキシ化合物を加え混練してもよく、ポリ
エステルカーボネートの溶液に酸性化合物と必要に応じ
てエポキシ化合物を加え攪拌してもよい。

【００６６】酸性化合物およびエポキシ化合物を加える
方法としては、さらに具体的には、重縮合反応が終了し
て得られる溶融状態にある反応器内または押出機内の反
応生成物であるポリエステルカーボネートに、直接酸性
化合物と必要に応じてエポキシ化合物を別々にあるいは
同時に加え混練する方法、得られたポリエステルカーボ
ネートをペレット化し、このペレットを酸性化合物と必
要に応じてエポキシ化合物とともに一軸または二軸押出
機などに供給して溶融混練する方法、得られたポリエス
テルカーボネートを適当な溶媒、たとえば塩化メチレ
ン、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフランなど
に溶解させて溶液を調製し、この溶液に酸性化合物と必
要に応じてエポキシ化合物を別々にまたは同時に加え攪
拌する方法などを挙げることができる。

【００６７】またポリエステルカーボネートに酸性化合
物とエポキシ化合物とを添加する順序は、酸性化合物が
先であっても、エポキシ化合物が先であってもよい。本
発明では、得られたポリエステルカーボネートに、酸性
化合物およびエポキシ化合物に加えて、通常の耐熱安定
剤、チヌビン系紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、
無機系充填剤などを本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができる。

【００６８】上記のような耐熱安定剤としては、具体的
には、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテ
ル系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、エポキシ系安定剤などを挙げることがで
きる。

【００６９】フェノール系安定剤としては、たとえば、
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t- ブチル）ベンジルマロネー
ト、4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール等
が挙げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。

【００７０】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール- テトラキス-(β-ラウリル-
チオプロピオネート）などが挙げられ、これらを単独で
用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００７１】また、リン系安定剤としては、たとえば、
ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチル
ジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフ
ェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオクチ
ルホスファイト、2-エチルヘキシルジフェニルホスファ
イトなどのアリールアルキルホスファイト、トリメチル
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホ
スファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシ
ルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホ
スファイト、トリス（2-クロロエチル）ホスファイト、
トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスファイトなどのト
リアルキルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファ
イトなどのトリシクロアルキルホスファイト、トリフェ
ニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス
（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホス
ファイトなどのトリアリールホスファイト、トリメチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート、トリデシルホ
スフェート、トリオクタデシルホスフェート、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスフェート、トリス（2-ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（2,3-ジクロロプロ
ピル）ホスフェートなどのトリアルキルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェートなどのトリシクロアル
キルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ェート、2-エチルフェニルジフェニルホスフェートなど
のトリアリールホスフェートなどが挙げられ、これらを
単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００７２】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-
4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］
-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル-1,
2,3-トリアザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオン、4-
ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2
-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブチ
ルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げ
られ、これらを単独で用いても２種以上混合して用いて
もよい。

【００７３】これらの耐熱安定剤は、ポリエステルカー
ボネート１００重量部に対して、０.００１〜５重量
部、好ましくは０.００５〜０.５重量部、さらに好まし
くは０.０１〜０.３重量部の量で用いられることが望ま
しい。

【００７４】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、ポリエステルカーボネートが最終重合器から冷
却されてペレタイズされる間の溶融状態にある間に添加
することが好ましく、このようにするとポリエステルカ
ーボネートが受ける熱履歴回数が少ない。また、押出成
形やペレタイズなど再び加熱処理をする際には、ポリエ
ステルカーボネートは耐熱安定剤を含有しているので、
熱分解を抑制することができる。

【００７５】また上記のような耐熱安定剤を添加するに
際して、同時に紫外線吸収剤を添加することもできる。
このような紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収
剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【００７６】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-
ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ
-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メト
キシ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒド
ロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒ
ドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒド
ロキシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。

【００７７】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-
フェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'
-t-ブチル-5'-メチル- フェニル）-5-クロロベンゾトリ
アゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチル-フ
ェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロ
キシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テ
トラヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］
ベンゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3
-テトラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-
イル）フェノール］などを挙げることができる。

【００７８】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などを挙げることができる。これらを単独で用いても、
２種以上混合して用いてもよい。

【００７９】これらの紫外線吸収剤は、ポリエステルカ
ーボネート１００重量部に対して、通常０.００１〜５
重量部、好ましくは０.００５〜１.０重量部、さらに好
ましくは０.０１〜０.５重量部の量で用いられる。

【００８０】本発明においては、上記のような耐熱安定
剤を添加するに際して、同時に離型剤を添加することも
できる。このような離型剤としては、一般的な離型剤で
よく、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型剤
としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワッ
クス類、フルオロカーボン類などを挙げることができ
る。

【００８１】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などを挙げることができる。脂肪酸アミド系離型剤
としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドなどの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド類などを挙げることができる。

【００８２】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などを挙げることができる。

【００８３】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などを挙げることができる。

【００８４】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などを挙げることができる。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。これらの離型
剤は、ポリエステルカーボネート１００重量部に対し
て、通常０.００１〜５重量部、好ましくは０.００５〜
１重量部、さらに好ましくは０.０１〜０.５重量部の量
で用いられる。

【００８５】さらに上記のような耐熱安定剤を添加する
に際して、同時に着色剤を添加することもできる。この
ような着色剤としては、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また、組み合わせて用
いてもよい。

【００８６】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロ メート、モリブ
デンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。

【００８７】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クソドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【００８８】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、ポリエステル
カーボネート１００重量部に対して、通常１×１０^-6〜
５重量部、好ましくは１×１０^-5〜３重量部、さらに好
ましくは１×１０^-5〜１重量部の量で用いられる。

【００８９】また本発明では、重縮合反応によって得ら
れたポリエステルカーボネートに、酸性化合物と必要に
応じてエポキシ化合物とを添加した後に、減圧処理を施
すことが好ましい。

【００９０】このような減圧処理をするに際しては、処
理装置は特に限定されないが、たとえば、減圧装置付反
応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられ
てもよい。

【００９１】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のよう
な反応器において行なう際は、圧力０.０５〜７５０mm
Ｈｇ好ましくは ０.０５〜５mmＨｇの条件下で行なわ
れる。

【００９２】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。

【００９３】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。

【００９４】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７０
０mmＨｇの条件下で行なわれる。このようにして反応生
成物であるポリエステルカーボネートに、酸性化合物と
必要に応じてエポキシ化合物を添加した後に、減圧処理
を施すと、残留モノマーやオリゴマーを低減させたポリ
エステルカーボネートを得ることができる。

【００９５】本発明に係るポリエステルカーボネートの
製造方法では、上記したような芳香族ジヒドロキシ化合
物［Ａ］と、ジカルボン酸化合物［Ｂ］と、炭酸ジエス
テル［Ｃ］とを溶融重縮合させているので、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、透明性、耐水性、溶融安定性に
優れるとともに、とくに耐熱性に優れたポリエステルカ
ーボネートを製造することができる。

【００９６】さらに本発明では、特定の触媒を用いる溶
融重合法によってポリエステルカーボネートを製造して
いるので、ポリエステルカーボネートを、ホスゲンを用
いることなく、しかも効率よく製造することができる。

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性などの機械的
特性に優れ、透明性、耐水性、溶融安定に優れるととも
に、とくに耐熱性に優れたポリエステルカーボネート
を、ホスゲンを用いることなく製造することができる。

【００９８】このようなポリエステルカーボネートは、
成形品質に優れたポリエステルカーボネート成形品を形
成しうる。また、とくに耐熱性に優れたポリエステルカ
ーボネートの成形品を提供しうるので、焼付塗装して仕
上げるヘッドランプなどの自動車部品などに好適に使用
できる。

【００９９】以下本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１００】

【実施例】以下の実施例において得られたポリエステル
カーボネート組成物およびその成形体の物性は、下記の
ようにして測定した。

【０１０１】得られた結果は、表１に示した。 極限粘度［IV］；塩化メチレン中（０.５dl／g）、２０
℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。

【０１０２】黄色度（YI）；３mm厚のプレスシートにつ
いて、日本電色工業（株）のColorand Defference Mete
rND-1001 DP を用い、透過法で測定したＸ値、Ｙ値、Ｚ
値から、次式によって算出した。

【０１０３】 ＹＩ＝（１００／Ｙ）×（１.２７７×−１.０６０Ｚ） 光線透過率；３mm厚のプレスシートについて、日本電色
工業（株）のNDH-200を用いて測定した。

【０１０４】ヘ イ ズ；３mm厚のプレスシートについ
て、日本電色工業（株）のNDH-200を用いて測定した。 アイゾット衝撃強度；ASTM D256に準拠して、６３.５
×１２.７×２mm（後ノッチ）の射出試験片を用いて測
定した。

【０１０５】ガラス転移温度（Ｔｇ）：パーキンエルマ
ー社製 MODEL DSC-2示差走査熱量計を用いて、１０℃／
分の昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って求めた。

【０１０６】熱変形温度（ＨＤＴ）；０.５×０.５×５
インチの射出試験片について、２６４ｐｓｉの荷重をか
けて測定した。

【０１０７】

【実施例１】Ｎｉ製攪拌翼を取り付けた５００mlのガラ
スリアクター中に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）１３７
ｇ（０.６０モル）と、テレフタル酸ジフェニルエステ
ル１９ｇ（０.０６モル）と、ジフェニルカーボネート
１４４ｇ（０.６７モル）とホウ酸０.９３mg（０.２５
×１０^-4モル／ＢＰＡ １モル）とを装入し、Ｎ₂雰囲
気下、１８０℃で加熱し、３０分間攪拌した。その後、
テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドの１５％
水溶液１３６.５mg（２.５×１０^-4モル／ＢＰＡ１モ
ル）と水酸化ナトリウム０.０２４mg（０.０１×１０^-4
モル／ＢＰＡ １モル）とを加えて、さらにＮ₂雰囲気
下、１８０℃で３０分間加熱し、エステル交換反応を行
った。

【０１０８】その後、２１０℃に昇温し、徐々に２００
mmＨｇまで減圧し１時間、さらに２４０℃まで昇温し、
２００mmＨｇで２０分、徐々に１５０mmＨｇまで減圧し
２０分、さらに１００mmＨｇまで減圧し２０分、１５mm
Ｈｇまで減圧し３０分間反応させた後、２７０℃に昇温
し、最終的に０.５mmＨｇまで減圧して２.５時間反応さ
せ、［ＩＶ］が０.５３dl／ｇのポリエステルカーボネ
ートを得た。

【０１０９】得られたポリエステルカーボネートの物性
を、表１に示した。

【０１１０】

【実施例２〜５】実施例１において、［II］ジカルボン
酸化合物として、表１に示すような化合物を表１に示す
ような量で用いる他は実施例１と同様にしてポリエステ
ルカーボネートを得た。

【０１１１】得られたポリエステルカーボネートの物性
を、表１に示した。

【０１１２】

【比較例１】実施例１において、［II］ジカルボン酸化
合物を用いない以外は、実施例１と同様にしてポリカー
ボネートを得た。

【０１１３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−186529（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される芳香族
   ジヒドロキシ化合物と、 ［Ｂ］下記一般式［II］で表されるジカルボン酸化合物
   と、 ［Ｃ］炭酸ジエステルとを、 芳香族ジヒドロキシ化合物１総量モルに対して、１０^-8
   〜１０^-3モルの量の(a)アルカリ金属化合物および／ま
   たはアルカリ土類金属化合物を含有する触媒の存在下に
   溶融重縮合させ、得られた反応生成物に、酸性化合物お
   よび必要に応じてエポキシ化合物を添加することを特徴
   とするポリエステルカーボネートの製造方法。 【化１】 Ｒ¹およびＲ²は水素原子または１価の炭化水素基であ
   り、Ｒ³は２価の炭化水素基である。またＲ⁴、Ｒ⁵は、
   ハロゲンまたは１価の炭化水素基であり、これらは、同
   一であっても異なっていてもよい。ｐ、ｑは０〜４の整
   数を表す。） 〔Ｂ〕−（ＣＯＯＲ⁶）₂ …［II］ （式中、Ｂは、芳香族または脂環族炭化水素基であり、
   Ｒ⁶は水素、アルキル基、フェニル基である。）。
2. 【請求項２】 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される芳香族
   ジヒドロキシ化合物と、 ［Ｂ］上記一般式［II］で表されるジカルボン酸化合物
   と、 ［Ｃ］炭酸ジエステルとを、 芳香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して、１０^-8
   〜１０^-3モルの量の(a) アルカリ金属化合物および／ま
   たはアルカリ土類金属化合物を含む触媒の存在下に溶融
   重縮合させ、得られた反応生成物に、酸性化合物および
   必要に応じてエポキシ化合物を添加した後、該反応生成
   物に減圧処理を施すことを特徴とするポリエステルカー
   ボネートの製造方法。
3. 【請求項３】 ジカルボン酸化合物として、 ［Ｂ］上記一般式［II］で表されるジカルボン酸化合物
   とともに、 脂肪族ジカルボン酸および／またはそのエステルを用い
   ることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエス
   テルカーボネートの製造方法。
4. 【請求項４】 触媒として、(a) アルカリ金属化合物およ
   び／またはアルカリ土類金属化合物とともに、 (b) 含窒素塩基性化合物 および／または (c) ホウ酸またはホウ酸エステル を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
   載の共重合ポリエステルカーボネートの製造方法。