JPH04339823A - ポリエステルカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリエステルカーボネー
トの製造方法に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性などの
機械的特性に優れ、透明性、耐水性、溶融安定性に優れ
るとともに、とくに耐熱性に優れたポリエステルカーボ
ネートを効率よく製造しうるポリエステルカーボネート
の製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車部
品などの用途に広く用いられている。とくに、ポリカー
ボネート成形品は、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性
にも優れている特性を利用して、自動車部品のうちでも
エンジン回りの部品や、ヘッドランプなどの耐熱性部品
として、利用価値が高い。

【０００３】ところで、従来のポリカーボネートでは、
通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃程度であり、
自動車部品などに成形されたポリカーボネートをさらに
焼付塗装しようとすると、耐熱性が不足する場合がある
。

【０００４】このため、従来以上に耐熱性に優れたポリ
カーボネートの出現が望まれている。また、上記のよう
な特性を有する従来のポリカーボネートは、通常、ビス
フェノル−Ａなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホス
ゲンとを直接反応させる界面重合法によって製造されて
いる。この界面法では、原料としてホスゲンを用いる外
に、製造過程において塩化メチレンを用いたりして、通
常、塩素化合物を用いて反応が行われる。このように、
塩化メチレンや毒性物質であるホスゲンを用いることは
、環境衛生上好ましくない。また、塩素化合物が得られ
るポリカーボネート中に残留して、ポリカーボネートの
溶融時の熱安定性や、色相に影響を及ぼすことがある。

【０００５】したがって、上記のようなポリカーボネー
トが本来有する優れた特性を損なうことなく、しかもよ
り一層耐熱性に優れるポリエステルカーボネートを、ホ
スゲンを用いることなく、効率よく製造しうる方法の出
現が望まれていた。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
なされたものであって、耐衝撃性などの機械的特性、耐
水性、透明性に優れるとともに、とくに耐熱性にも優れ
るポリエステルカーボネートを、ホスゲンを用いること
なく、効率よく製造しうる製造方法を提供することを目
的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るポリエステルカーボネート
の製造方法は、［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物と、［Ｂ］下記一般式［ＩＩ］で
表されるジカルボン酸化合物と、［Ｃ］炭酸ジエステル
とを、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０
−８〜１０−３モルの量の （ａ）　アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物を含有する触媒の存在下に溶融重縮合させ
ることを特徴とするポリエステルカーボネートの製造方
法：

【０００８】

【化３】

【０００９】Ｒ１　およびＲ２　は水素原子または１価
の炭化水素基であり、Ｒ３　は２価の炭化水素基である
。またＲ４　、Ｒ５　は、ハロゲンまたは１価の炭化水
素基であり、これらは、同一であっても異なっていても
よい。 ｐ、ｑは０〜４の整数を表す。） 　　　　　　〔Ｂ〕−（ＣＯＯＲ６　）２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　…［ＩＩ］（式中
、Ｂは、芳香族または脂環族炭化水素基であり、Ｒ６　
は水素、アルキル基またはフェニル基である。）。

【００１０】本発明に係る製造方法では、ジカルボン酸
化合物として、上記のような［Ｂ］上記一般式［ＩＩ］
で表されるジカルボン酸化合物とともに、脂肪族ジカル
ボン酸および／またはそのエステルを用いることができ
る。

【００１１】また、本発明に係る製造方法では、触媒と
して、上記のような （ａ）　芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１
０−８〜１０−３モルの量のアルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物とともに、（ｂ）　含
窒素塩基性化合物　　および／または（ｃ）　ホウ酸ま
たはホウ酸エステルを用いることもできる。

【００１２】本発明では、上記のように溶融重縮合して
得られる反応生成物に、酸性化合物および必要に応じて
エポキシ化合物を添加することが好ましい。さらに、本
発明では、反応生成物に、酸性化合物および必要に応じ
てエポキシ化合物を添加した後、減圧処理を施すことが
好ましい。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下に本発明に係るポリエステル
カーボネートの製造方法を具体的に説明する。

【００１４】まず、本発明でポリエステルカーボネート
を製造する際に用いられる［Ａ］芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ａ］について説明する。本発明では、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物［Ａ］として、下記式［Ｉ］で示される
化合物が用いられる。

【００１５】

【化４】

【００１６】Ｒ１　およびＲ２　は水素原子または１価
の炭化水素基であり、Ｒ３　は２価の炭化水素基である
。またＲ４　、Ｒ５　は、ハロゲンまたは１価の炭化水
素基であり、これらは、同一であっても異なっていても
よい。 ｐ、ｑは０〜４の整数を表す。）このような芳香族ジヒ
ドロキシ化合物［Ａ］としては、具体的には、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メ
チルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパンなどのビ
ス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビ
ス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテルなどのジ
ヒドロキシアリールエーテル類、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３
，３’−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、４，４’−　ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、４，４’−　ジヒドロキシ
−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒド
ロキシジアリールスルホン類などを挙げることができる
。

【００１７】これらのうちでは、特に２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる
。次に、本発明で用いられる下記一般式［ＩＩ］で表さ
れるジカルボン酸化合物［Ｂ］について説明する。

【００１８】 　　　　　　〔Ｂ〕−（ＣＯＯＲ６　）２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　…［ＩＩ］式中、
Ｂは、芳香族または脂環族炭化水素基を表し、Ｒ６　は
水素、アルキル基またはフェニル基を表す。

【００１９】このような式［ＩＩ］で表されるジカルボ
ン酸化合物としては、具体的に、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ジフェニルジカルボン酸、フェニルコハク酸ジ
フェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、シクロプロパンジカルボン酸、シクロブタンジカル
ボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタ
ル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン酸エステル、シ
クロペンタンジカルボン酸ジフェニル、シクロヘキサン
ジカルボン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボン酸エス
テルを挙げることができる。

【００２０】これらのジカルボン酸化合物は、単独で用
いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。本発明では
、ジカルボン酸化合物［Ｂ］として、上記のような一般
式［ＩＩ］で表される化合物とともに、必要に応じて下
記のような脂肪族ジカルボン酸および／またはそのエス
テルを用いることができる。

【００２１】このような脂肪族ジカルボン酸としては、
たとえば、セバシン酸、ドデカン二酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、ブラシル酸などを挙げることができる。

【００２２】また脂肪族ジカルボン酸エステルとしては
、たとえば、セバシン酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフ
ェニルピメリン酸ジフェニルなどを挙げることができる
。

【００２３】このような脂肪族ジカルボン酸および／ま
たはそのエステルが用いられるときは、上記一般式［Ｉ
Ｉ］で表される化合物１モルに対して、０．５モル以下
の量で用いられのが好ましく、０．５〜０．０１モルの
量で、好ましくは０．４〜０．０５モルの量で用いられ
る。

【００２４】上記のような一般式［ＩＩ］で表されるジ
カルボン酸化合物および必要に応じて脂肪族ジカルボン
酸および／またはそのエステルを含有するジカルボン酸
化合物［Ｂ］は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ａ］１モ
ルに対して、０．０１〜１０モルの量で、好ましくは０
．０５〜８モルの量で、さらに好ましくは０．１〜５モ
ル％の量で用いられる。

【００２５】また本発明で用いられる炭酸ジエステル［
Ｃ］としては、具体的には、ジフェニルカーボネート、
ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カー
ボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカー
ボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチル
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボ
ネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどを挙げるこ
とができる。

【００２６】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。本発明に係るポリエステルカー
ボネートの製造方法において、上記のような炭酸ジエス
テルは、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ａ］およびジカル
ボン酸化合物［Ｂ］の合計１モルに対して、１．０〜１
．３モルの量で、好ましくは１．０１〜１．２モルの量
で用いられることが望ましい。

【００２７】また本発明では、ポリエステルカーボネー
トを製造するに際して、上記のような［Ａ］、［Ｂ］お
よび［Ｃ］成分とともに、１分子中に３個以上の官能基
を有する多官能化合物とを用いることもできる。

【００２８】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好
ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物
が好ましい。具体的には、たとえば、１，１，１−トリ
ス（４−ヒドロキシフェニル）　エタン、２，２’，２
”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピル
ベンゼン、α−メチル−α，α’，α’−トリス（４−
ヒドロキシフェニル）−１，４−ジエチルベンゼン、α
，　α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシ
ン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）−ヘプタン−２、１，３，５−トリ（４
−ヒドロキシフェニル）　ベンゼン、２，２−ビス−［
４，４−（４，４’−ジヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキシル］−プロパン、トリメリット酸、１，３，５−
ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙げら
れる。

【００２９】これらのうち１，１，１−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）　エタン、α，　α’，α”−トリ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソ
プロピルベンゼンなどが好ましく用いられる。

【００３０】多官能化合物が用いられるときは、上記芳
香族ジヒドロキシ化合物［Ａ］１モルに対して、該多官
能化合物が通常、０．０３モル以下、好ましくは０．０
０１〜０．０２モル、さらに好ましくは０．００１〜０
．０１モルの量で用いられる。

【００３１】本発明では、上記のような芳香族ジヒドロ
キシ化合物［Ａ］、ジカルボン酸化合物［Ｂ］、炭酸ジ
エステル［Ｃ］および必要に応じて多官能化合物を用い
て触媒の存在下に、これらを溶融重縮合させる。

【００３２】この触媒は、以下のような（ａ）　アルカ
リ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を
含有している。このようなアルカリ金属化合物およびア
ルカリ土類金属化合物としては、具体的には、アルカリ
金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸
化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが
好ましく挙げられる。

【００３３】より具体的には、このようなアルカリ金属
化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸
リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム
、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム
、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リ
チウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナト
リウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノールの
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられ
る。

【００３４】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム
、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチ
ウムなどが用いられる。

【００３５】これら化合物は単独で、あるいは組み合わ
せて用いることができる。このような（ａ）　アルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は、
芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０−８〜１
０−３モル、好ましくは１０−７〜１０−４モルの量で
用いられる。

【００３６】（ａ）　アルカリ金属化合物またはアルカ
リ土類金属化合物の使用量が、芳香族ジヒドロキシ化合
物１モルに対して１０−８〜１０−３モルであると、重
合活性を高く維持できるとともに、得られるポリエステ
ルカーボネートの性質に悪影響を及ぼさない量で酸性化
合物（後述する）を添加して、これら化合物が示す塩基
性を充分に中和するかあるいは弱めることができ、溶融
安定性、耐熱性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時
間の溶融安定性に優れたポリエステルカーボネートが得
られる。

【００３７】本発明では、触媒として、上記のような（
ａ）　アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類
金属化合物とともに、（ｂ）　塩基性化合物および／ま
たは（ｃ）　ホウ酸化合物を用いることができる。

【００３８】このような（ｂ）　塩基性化合物としては
、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒素塩基
性化合物が挙げられ、具体的には、以下のような化合物
を挙げることができる。

【００３９】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（
Ｍｅ４ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド（Ｅｔ４ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド（Ｂｕ４ＮＯＨ）、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド（φ−ＣＨ２（Ｍｅ）３ＮＯＨ　）な
どのアルキル、アリール、アルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニ
ルアミンなどの三級アミン類、Ｒ２ＮＨ（式中Ｒはメチ
ル、エチルなどのアルキル、フェニル、トルイルなどの
アリール基などである）で示される二級アミン類、ＲＮ
Ｈ２　（式中Ｒは上記と同じである）で示される一級ア
ミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダ
ゾールなどのイミダゾール類、あるいはアンモニア、テ
トラメチルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ４ＮＢ
Ｈ４）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド（
Ｂｕ４ＮＢＨ４　）、テトラブチルアンモニウムテトラ
フェニルボレート（Ｂｕ４ＮＢＰｈ４）、テトラメチル
アンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ４ＮＢＰｈ
４）などの塩基性塩。

【００４０】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。

【００４１】また、（ｃ）　ホウ酸化合物としては、ホ
ウ酸およびホウ酸エステルなどを挙げることができる。 ホウ酸エステルとしては、下記一般式で示されるホウ酸
エステルが用いられる。

【００４２】Ｂ（ＯＲ）ｎ（ＯＨ）３−ｎ　式中、Ｒは
メチル、エチルなどのアルキル、フェニルなどのアリー
ルなどであり、ｎは１，２または３である。

【００４３】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル
、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリ
ナフチルなどが挙げられる。

【００４４】上記のような（ｂ）　含窒素塩基性化合物
が用いられるときは、（ｂ）　含窒素塩基性化合物は、
芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０−６〜
１０−１モル以下、好ましくは１０−５〜１０−２モル
の量で用いられる。（ｂ）　含窒素塩基性化合物が芳香
族ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０−６〜１０−
１モルの量で用いられると、エステル交換反応、重合反
応が十分な速度で進行し、さらに色相、耐熱性および耐
水性などに優れたポリエステルカーボネートが得られる
点で好ましい。

【００４５】また、（ｃ）　ホウ酸またはホウ酸エステ
ルが用いられるときは、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して、１０−８〜１０−１モル、好ましくは１０
−７〜１０−２モル、さらに好ましくは１０−６〜１０
−４モルの量で用いられる。（ｃ）　ホウ酸またはホウ
酸エステルの使用量が、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して１０−８〜１０−１モルの量で用いられると
、熱老化後に分子量の低下を起こしにくく、さらに色相
、耐熱性および耐水性に優れたポリエステルカーボネー
トが得られる点で好ましい。

【００４６】特に、（ａ）　アルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物と、（ｂ）　含窒素塩基性化合
物と、（ｃ）　ホウ酸またはホウ酸エステルの三者から
なる組合せの触媒は、透明性、耐熱性および耐水性に優
れるとともに色調も改良され、高分子量のポリエステル
カーボネートを、高い重合活性で生成させることができ
る。

【００４７】このような触媒の存在下に行われる芳香族
ジヒドロキシ化合物［Ａ］と、ジカルボン酸化合物［Ｂ
］と、炭酸ジエステル［Ｃ］との重縮合反応は、以下の
ような条件下で行なうことができる。

【００４８】 反応温度；通常、２４０℃〜３２０℃、好ましくは２６
０℃〜３００℃、 反応圧力；通常、０．１〜７６０ｍｍＨｇ、好ましくは
０．１〜１０ｍｍＨｇ、 反応時間；通常、１分〜５時間、好ましくは３０分〜３
時間。

【００４９】具体的には、第１段目の反応を８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、１分〜５時間、好ましくは
０〜４時間、さらに好ましくは０〜３時間、常圧下、芳
香族ジヒドロキシ化合物と、ジカルボン酸化合物と、炭
酸ジエステルとを反応させる。

【００５０】次いで反応系を減圧にしながら反応温度を
高めて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
の反応を行ない、最終的には５ｍｍＨｇ以下好ましくは
１ｍｍＨｇ以下の減圧下で２４０〜３２０℃の温度で、
芳香族ジヒドロキシ化合物と、ジカルボン酸化合物と、
炭酸ジエステルとの重縮合反応を行なう。

【００５１】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよくまたバッチ式で行なってもよい。また上記の
反応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であ
っても管型であっても塔型であってもよい。

【００５２】このようにして得られるポリエステルカー
ボネートでは、２０℃の塩化メチレン中で測定した極限
粘度［η］が、通常、０．３〜０．７ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．４〜０．６ｄｌ／ｇである。

【００５３】またガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５０〜
２００℃、好ましくは１６０〜２００℃である。このよ
うなポリエステルカーボネートは、従来のポリカーボネ
ートに比べて耐熱性に優れている。

【００５４】本発明に係るポリエステルカーボネートの
製造方法では、このようにして得られた反応生成物、す
なわちポリエステルカーボネートに、酸性化合物および
必要に応じてエポキシ化合物を添加することが好ましい
。

【００５５】本発明で用いられる酸性化合物は、触媒と
して用いられたアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物などのアルカリ性化合物を中和することができれ
ば、ルイス酸化合物であってもブレンステッド酸化合物
あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルであってもよ
い。

【００５６】また、特にブレンステッド酸化合物は、２
５℃の水溶液中でのｐＫａが５以下、好ましくは３以下
である。このようなｐＫａ値を示す酸性化合物を用いる
ことにより、触媒として用いたアルカリ金属またはアル
カリ土類金属を中和することができ、得られるポリエス
テルカーボネートを安定化させることができるという利
点がある。

【００５７】ルイス酸化合物としては、具体的には、ホ
ウ酸亜鉛、リン酸ホウ素などのホウ素化合物、Ｂ（ＯＣ
Ｈ３）３　、Ｂ（ＯＥｔ）３　、Ｂ（ＯＰｈ）３　など
のホウ酸エステル、ステアリン酸アルミニウム、ケイ酸
アルミニウムなどのアルミニウム化合物、炭酸ジルコニ
ウム、アルコキシドジルコニウム、ヒドロキシカルボン
酸ジルコニウムなどのジルコニウム化合物、リン化ガリ
ウム、アンチモン化ガリウムなどのガリウム化合物、酸
化ゲルマニウム、有機ゲルマニウムなどのゲルマニウム
化合物、テトラおよびヘキサオルガノスズ、ＰｈＯＳｎ
（Ｂｕ）２ＯＳｎ（Ｂｕ）２ＯＰｈなどのスズ化合物、
酸化アンチモン、アルキルアンチモンなどのアンチモン
化合物、酸化ビスマス、アルキルビスマスなどのビスマ
ス化合物、（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｚｎ　、ステアリン酸亜
鉛などの亜鉛化合物、アルコキシチタン、酸化チタンな
どのチタン化合物などを挙げることができる。

【００５８】なお、上記式中、Ｐｈはフェニル基、Ｅｔ
はエチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。また、ブレンス
テッド酸化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩
酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、ドデカン二酸、Ｌ−アスコルビン酸、アスパラギ
ン酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸
、サリチル酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シ
ュウ酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸
およびベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル−　スル
ホン化スチレン共重合体などのスルホン酸類の化合物等
を挙げることができる。

【００５９】イオウ原子を含む酸のエステルとしては、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸
のメチル、エチル、ブチル、オクチルあるいはフェニル
エステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、フェニルエステルなどの酸残基部分のｐ
Ｋａが３以下の化合物が用いられる。

【００６０】このような酸性化合物のうち、イオウ原子
、リン原子などを含有する酸性化合物が好ましく、特に
イオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。反応生成
物に加えられる酸性化合物は、反応生成物であるポリエ
ステルカーボネートに加えることにより、残存するアル
カリ性化合物による影響を中和あるいは弱めることがで
きる量で用いられる。たとえば反応生成物であるポリエ
ステルカーボネート中に残存するアルカリ金属化合物お
よび／またはアルカリ土類金属化合物１モルに対して、
０．０１〜５００モル、好ましくは０．１〜１００モル
、さらに好ましくは０．１〜５０モル、特に好ましくは
０．５〜３０モルの量で用いられる。

【００６１】特に酸性化合物がルイス酸または３より大
きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合には、
０．０１〜５００モル、好ましくは０．１〜５０モル、
さらに好ましくは０．１〜３０モルの量で用いられ、ま
た酸性化合物が３以下のｐＫａを有するブレンステッド
酸あるいはイオウ原子を含む酸のエステルである場合に
は、０．０１〜５００モル、好ましくは０．１〜１５モ
ル、さらに好ましくは０．１〜７モルの量で用いられる
。

【００６２】本発明では、エポキシ化合物として、１分
子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられる
。その使用量は特に規制されないが、通常は、反応生成
物であるポリエステルカーボネート１００重量部に対し
て、０．０００１〜０．２重量部、好ましくは０．００
１〜０．１重量部の量で用いられる。

【００６３】このようなエポキシ化合物として、具体的
には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル３，４−エポキシ−６−メチルシク
ロヘキサンカルボキシレート、２，３−エポキシシクロ
ヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、４−（３，４−エポキシ−５−メチルシク
ロヘキシル）ブチル３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
レンオキシド、シクロヘキシルメチル３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキシルメチル−６−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、ビスフェノール−Ａジグリシ
ジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａグリシ
ジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキ
サヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポ
キシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシ
エチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルア
ジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエ
チレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキ
シ化ポリブタジエン、３，４−ジメチル−１，２−エポ
キシシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２−エポ
キシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１
，２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−２，２
−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシ
ル−２−　メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３，
４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、オクタデシル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート、２−エチルヘキシル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，６−ジ
メチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３’，４’
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，５−
エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−
４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル
４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４
，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキサンジカル
ボキシレート等が挙げられる。これらは単独で用いても
よいし、２種以上混合して用いてもよい。

【００６４】このようにして反応生成物であるポリエス
テルカーボネートに、酸性化合物と同時にエポキシ化合
物を添加すると、過剰に残存する酸性化合物がエポキシ
化合物と反応して中性化され、色調、耐熱性、耐水性な
どの優れたポリエステルカーボネートが得られる。

【００６５】本発明に係るポリエステルカーボネートの
製造方法では、反応生成物として得られたポリエステル
カーボネートに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ化
合物を加える方法に特に限定はなく、たとえば溶融状態
にあるポリエステルカーボネートに酸性化合物および必
要に応じてエポキシ化合物を加え混練してもよく、ポリ
エステルカーボネートの溶液に酸性化合物と必要に応じ
てエポキシ化合物を加え攪拌してもよい。

【００６６】酸性化合物およびエポキシ化合物を加える
方法としては、さらに具体的には、重縮合反応が終了し
て得られる溶融状態にある反応器内または押出機内の反
応生成物であるポリエステルカーボネートに、直接酸性
化合物と必要に応じてエポキシ化合物を別々にあるいは
同時に加え混練する方法、得られたポリエステルカーボ
ネートをペレット化し、このペレットを酸性化合物と必
要に応じてエポキシ化合物とともに一軸または二軸押出
機などに供給して溶融混練する方法、得られたポリエス
テルカーボネートを適当な溶媒、たとえば塩化メチレン
、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフランなどに
溶解させて溶液を調製し、この溶液に酸性化合物と必要
に応じてエポキシ化合物を別々にまたは同時に加え攪拌
する方法などを挙げることができる。

【００６７】またポリエステルカーボネートに酸性化合
物とエポキシ化合物とを添加する順序は、酸性化合物が
先であっても、エポキシ化合物が先であってもよい。本
発明では、得られたポリエステルカーボネートに、酸性
化合物およびエポキシ化合物に加えて、通常の耐熱安定
剤、チヌビン系紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染料
、顔料、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無
機系充填剤などを本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができる。

【００６８】上記のような耐熱安定剤としては、具体的
には、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテ
ル系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、エポキシ系安定剤などを挙げることがで
きる。

【００６９】フェノール系安定剤としては、たとえば、
ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−　ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔ−　ブチル）ベンジルマロ
ネート、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール等が挙げられ、これらを単独で用いても２
種以上混合して用いてもよい。

【００７０】チオエーテル系安定剤としては、たとえば
、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル・
チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオ
ジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプ
ロピオネート、ペンタエリスリトール−　テトラキス−
（β−ラウリル−チオプロピオネート）などが挙げられ
、これらを単独で用いても２種以上混合して用いてもよ
い。

【００７１】また、リン系安定剤としては、たとえば、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リチルジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト
、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソ
オクチルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスファイトなどのアリールアルキルホスファイト、ト
リメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ
ブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリ
ノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオ
クタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ
チルジホスファイト、トリス（２−クロロエチル）ホス
ファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフ
ァイトなどのトリアルキルホスファイト、トリシクロヘ
キシルホスファイトなどのトリシクロアルキルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ヒド
ロキシフェニル）ホスファイトなどのトリアリールホス
ファイト、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリデシルホスフェート、トリオクタデシルホ
スフェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフ
ェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェートなどの
トリアルキルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスフェート、２−エチルフェニ
ルジフェニルホスフェートなどのトリアリールホスフェ
ートなどが挙げられ、これらを単独で用いても２種以上
混合して用いてもよい。

【００７２】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２
−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−３−オクチル−１，２，３−トリアザスピロ［４，
５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられ、こ
れらを単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００７３】これらの耐熱安定剤は、ポリエステルカー
ボネート１００重量部に対して、０．００１〜５重量部
、好ましくは０．００５〜０．５重量部、さらに好まし
くは０．０１〜０．３重量部の量で用いられることが望
ましい。

【００７４】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、ポリエステルカーボネートが最終重合器から冷
却されてペレタイズされる間の溶融状態にある間に添加
することが好ましく、このようにするとポリエステルカ
ーボネートが受ける熱履歴回数が少ない。また、押出成
形やペレタイズなど再び加熱処理をする際には、ポリエ
ステルカーボネートは耐熱安定剤を含有しているので、
熱分解を抑制することができる。

【００７５】また上記のような耐熱安定剤を添加するに
際して、同時に紫外線吸収剤を添加することもできる。 このような紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収
剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【００７６】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ルサリシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−　メトキシ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−　メトキ
シ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２
’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−
ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（
５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニ
ル）メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン−５−スルホン酸などが挙げられる。

【００７７】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’
，５’−ジ−ｔ−ブチル−　フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５
’−メチル−　フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−　ジ−ｔ
−　ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，
５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’
−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メ
チレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール］などを挙げることができる。

【００７８】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクリレートなどを挙げることができる。これら
を単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。

【００７９】これらの紫外線吸収剤は、ポリエステルカ
ーボネート１００重量部に対して、通常０．００１〜５
重量部、好ましくは０．００５〜１．０重量部、さらに
好ましくは０．０１〜０．５重量部の量で用いられる。

【００８０】本発明においては、上記のような耐熱安定
剤を添加するに際して、同時に離型剤を添加することも
できる。このような離型剤としては、一般的な離型剤で
よく、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型剤
としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワッ
クス類、フルオロカーボン類などを挙げることができる
。

【００８１】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などを挙げることができる。脂肪酸アミド系離型剤
としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドなどの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド類などを挙げることができる。

【００８２】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコール
、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール
類などを挙げることができる。

【００８３】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などを挙げることができる。

【００８４】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などを挙げることができる。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。これらの離型
剤は、ポリエステルカーボネート１００重量部に対して
、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜
１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の
量で用いられる。

【００８５】さらに上記のような耐熱安定剤を添加する
に際して、同時に着色剤を添加することもできる。この
ような着色剤としては、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また、組み合わせて用
いてもよい。

【００８６】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロ　　メート、モリ
ブデンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫
酸塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩
、マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラ
ックなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金
属粉着色剤などが挙げられる。

【００８７】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０Ｂ
、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどのア
ゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルーな
どのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナク
ソドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなどの
縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【００８８】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、ポリエステル
カーボネート１００重量部に対して、通常１×１０−６
〜５重量部、好ましくは１×１０−５〜３重量部、さら
に好ましくは１×１０−５〜１重量部の量で用いられる
。

【００８９】また本発明では、重縮合反応によって得ら
れたポリエステルカーボネートに、酸性化合物と必要に
応じてエポキシ化合物とを添加した後に、減圧処理を施
すことが好ましい。

【００９０】このような減圧処理をするに際しては、処
理装置は特に限定されないが、たとえば、減圧装置付反
応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられ
てもよい。

【００９１】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応器
、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽型
反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のような
反応器において行なう際は、圧力０．０５〜７５０ｍｍ
Ｈｇ好ましくは　　０．０５〜５ｍｍＨｇの条件下で行
なわれる。

【００９２】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。

【００９３】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。

【００９４】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０ｍｍＨｇ好ましくは５〜７
００ｍｍＨｇの条件下で行なわれる。このようにして反
応生成物であるポリエステルカーボネートに、酸性化合
物と必要に応じてエポキシ化合物を添加した後に、減圧
処理を施すと、残留モノマーやオリゴマーを低減させた
ポリエステルカーボネートを得ることができる。

【００９５】本発明に係るポリエステルカーボネートの
製造方法では、上記したような芳香族ジヒドロキシ化合
物［Ａ］と、ジカルボン酸化合物［Ｂ］と、炭酸ジエス
テル［Ｃ］とを溶融重縮合させているので、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、透明性、耐水性、溶融安定性に
優れるとともに、とくに耐熱性に優れたポリエステルカ
ーボネートを製造することができる。

【００９６】さらに本発明では、特定の触媒を用いる溶
融重合法によってポリエステルカーボネートを製造して
いるので、ポリエステルカーボネートを、ホスゲンを用
いることなく、しかも効率よく製造することができる。

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性などの機械的
特性に優れ、透明性、耐水性、溶融安定に優れるととも
に、とくに耐熱性に優れたポリエステルカーボネートを
、ホスゲンを用いることなく製造することができる。

【００９８】このようなポリエステルカーボネートは、
成形品質に優れたポリエステルカーボネート成形品を形
成しうる。また、とくに耐熱性に優れたポリエステルカ
ーボネートの成形品を提供しうるので、焼付塗装して仕
上げるヘッドランプなどの自動車部品などに好適に使用
できる。

【００９９】以下本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１００】

【実施例】以下の実施例において得られたポリエステル
カーボネート組成物およびその成形体の物性は、下記の
ようにして測定した。

【０１０１】得られた結果は、表１に示した。 極限粘度［ＩＶ］；塩化メチレン中（０．５ｄｌ／ｇ）
、２０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。

【０１０２】黄色度（ＹＩ）；３ｍｍ厚のプレスシート
について、日本電色工業（株）のＣｏｌｏｒａｎｄ　Ｄ
ｅｆｆｅｒｅｎｃｅ　ＭｅｔｅｒＮＤ−１００１　ＤＰ
　を用い、透過法で測定したＸ値、Ｙ値、Ｚ値から、次
式によって算出した。

【０１０３】 ＹＩ＝（１００／Ｙ）×（１．２７７×−１．０６０Ｚ
）光線透過率；３ｍｍ厚のプレスシートについて、日本
電色工業（株）のＮＤＨ−２００を用いて測定した。

【０１０４】ヘ　　イ　　ズ；３ｍｍ厚のプレスシート
について、日本電色工業（株）のＮＤＨ−２００を用い
て測定した。 アイゾット衝撃強度；ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準拠して
、６３．５×１２．７×２ｍｍ（後ノッチ）の射出試験
片を用いて測定した。

【０１０５】ガラス転移温度（Ｔｇ）：パーキンエルマ
ー社製　ＭＯＤＥＬ　ＤＳＣ−２示差走査熱量計を用い
て、１０℃／分の昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って
求めた。

【０１０６】熱変形温度（ＨＤＴ）；０．５×０．５×
５インチの射出試験片について、２６４ｐｓｉの荷重を
かけて測定した。

【０１０７】

【実施例１】Ｎｉ製攪拌翼を取り付けた５００ｍｌのガ
ラスリアクター中に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）１３
７ｇ（０．６０モル）と、テレフタル酸ジフェニルエス
テル１９ｇ（０．０６モル）と、ジフェニルカーボネー
ト１４４ｇ（０．６７モル）とホウ酸０．９３ｍｇ（０
．２５×１０−４モル／ＢＰＡ　　１モル）とを装入し
、Ｎ２雰囲気下、１８０℃で加熱し、３０分間攪拌した
。その後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ドの１５％水溶液１３６．５ｍｇ（２．５×１０−４モ
ル／ＢＰＡ１モル）と水酸化ナトリウム０．０２４ｍｇ
（０．０１×１０−４モル／ＢＰＡ　　１モル）とを加
えて、さらにＮ２雰囲気下、１８０℃で３０分間加熱し
、エステル交換反応を行った。

【０１０８】その後、２１０℃に昇温し、徐々に２００
ｍｍＨｇまで減圧し１時間、さらに２４０℃まで昇温し
、２００ｍｍＨｇで２０分、徐々に１５０ｍｍＨｇまで
減圧し２０分、さらに１００ｍｍＨｇまで減圧し２０分
、１５ｍｍＨｇまで減圧し３０分間反応させた後、２７
０℃に昇温し、最終的に０．５ｍｍＨｇまで減圧して２
．５時間反応させ、［ＩＶ］が０．５３ｄｌ／ｇのポリ
エステルカーボネートを得た。

【０１０９】得られたポリエステルカーボネートの物性
を、表１に示した。

【０１１０】

【実施例２〜５】実施例１において、［ＩＩ］ジカルボ
ン酸化合物として、表１に示すような化合物を表１に示
すような量で用いる他は実施例１と同様にしてポリエス
テルカーボネートを得た。

【０１１１】得られたポリエステルカーボネートの物性
を、表１に示した。

【０１１２】

【比較例１】実施例１において、［ＩＩ］ジカルボン酸
化合物を用いない以外は、実施例１と同様にしてポリカ
ーボネートを得た。

【０１１３】

【表１】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される芳香族
   ジヒドロキシ化合物と、［Ｂ］下記一般式［ＩＩ］で表
   されるジカルボン酸化合物と、［Ｃ］炭酸ジエステルと
   を、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０−
   ８〜１０−３モルの量の （ａ）　アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
   類金属化合物を含有する触媒の存在下に溶融重縮合させ
   ることを特徴とするポリエステルカーボネートの製造方
   法：【化１】 Ｒ１　およびＲ２　は水素原子または１価の炭化水素基
   であり、Ｒ３　は２価の炭化水素基である。またＲ４　
   、Ｒ５　は、ハロゲンまたは１価の炭化水素基であり、
   これらは、同一であっても異なっていてもよい。ｐ、ｑ
   は０〜４の整数を表す。） 　　　　　　〔Ｂ〕−（ＣＯＯＲ６　）２　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　…［ＩＩ］（式中
   、Ｂは、芳香族または脂環族炭化水素基であり、Ｒ６　
   は水素、アルキル基、フェニル基である。）。
2. 【請求項２】［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される芳香族
   ジヒドロキシ化合物と、［Ｂ］下記一般式［ＩＩ］で表
   されるジカルボン酸化合物と、［Ｃ］炭酸ジエステルと
   を、芳香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して、１
   ０−８〜１０−３モルの量の （ａ）　アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
   類金属化合物を含む触媒の存在下に溶融重縮合させ、得
   られた反応生成物に、酸性化合物および必要に応じてエ
   ポキシ化合物を添加することを特徴とするポリエステル
   カーボネートの製造方法。 【化２】 Ｒ１　およびＲ２　は水素原子または１価の炭化水素基
   であり、Ｒ３　は２価の炭化水素基である。またＲ４　
   、Ｒ５　は、ハロゲンまたは１価の炭化水素基であり、
   これらは、同一であっても異なっていてもよい。ｐ、ｑ
   は０〜４の整数を表す。） 　　　　　　〔Ｂ〕−（ＣＯＯＲ６　）２　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　…［ＩＩ］（式中
   、Ｂは、芳香族または脂環族炭化水素基であり、Ｒ６　
   は水素、アルキル基、フェニル基である。）。
3. 【請求項３】［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される芳香族
   ジヒドロキシ化合物と、［Ｂ］上記一般式［ＩＩ］で表
   されるジカルボン酸化合物と、［Ｃ］炭酸ジエステルと
   を、芳香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して、１
   ０−８〜１０−３モルの量の （ａ）　アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
   類金属化合物を含む触媒の存在下に溶融重縮合させ、得
   られた反応生成物に、酸性化合物および必要に応じてエ
   ポキシ化合物を添加した後、該反応生成物に減圧処理を
   施すことを特徴とするポリエステルカーボネートの製造
   方法。
4. 【請求項４】ジカルボン酸化合物として、［Ｂ］上記一
   般式［ＩＩ］で表されるジカルボン酸化合物とともに、
   脂肪族ジカルボン酸および／またはそのエステルを用い
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポ
   リエステルカーボネートの製造方法。
5. 【請求項５】触媒として、（ａ）　アルカリ金属化合物
   および／またはアルカリ土類金属化合物とともに、（ｂ
   ）　含窒素塩基性化合物　　および／または（ｃ）　ホ
   ウ酸またはホウ酸エステルを用いることを特徴とする請
   求項１〜４のいずれかに記載の共重合ポリエステルカー
   ボネートの製造方法。