JP2996764B2 - ポリカーボネート、ポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法 - Google Patents
ポリカーボネート、ポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、流動性に優れると共に複
屈折率が低く、かつ、色相などに優れた芳香族系ポリカ
ーボネート、芳香族系ポリカーボネート組成物およびこ
られらの製造方法に関する。
屈折率が低く、かつ、色相などに優れた芳香族系ポリカ
ーボネート、芳香族系ポリカーボネート組成物およびこ
られらの製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、広く用いられている。
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、広く用いられている。
【０００３】このようなポリカーボネートの製造方法と
しては、ビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとを直接反応させる方法（界面法）、あ
るいはビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを
溶融状態でエステル交換反応（重縮合反応）させる方法
などが知られている。
しては、ビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとを直接反応させる方法（界面法）、あ
るいはビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを
溶融状態でエステル交換反応（重縮合反応）させる方法
などが知られている。
【０００４】界面法とエステル交換法とを比較すると、
エステル交換法では、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとのエステル交換反応によってポリカーボネ
ートを製造する際に、通常、触媒としてアルカリ性化合
物を用い、減圧下に加熱しながら溶融状態でエステル交
換反応させているため、前述の界面法と比較して安価に
ポリカーボネートを製造することができ、また、原料と
してホスゲンなどの環境汚染を招くような物質が用いら
れていないという利点を有している。
エステル交換法では、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとのエステル交換反応によってポリカーボネ
ートを製造する際に、通常、触媒としてアルカリ性化合
物を用い、減圧下に加熱しながら溶融状態でエステル交
換反応させているため、前述の界面法と比較して安価に
ポリカーボネートを製造することができ、また、原料と
してホスゲンなどの環境汚染を招くような物質が用いら
れていないという利点を有している。
【０００５】しかしながら、上記いずれの方法において
も、芳香族ジヒドロキシ化合物として、ビスフェノール
Ａなどの二水酸基化合物だけを用いてなるポリカーボネ
ートでは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０℃程度しか
なく、例えば自動車用ヘッドランプなど高温に晒される
用途に用いるには、耐熱性が不十分である。
も、芳香族ジヒドロキシ化合物として、ビスフェノール
Ａなどの二水酸基化合物だけを用いてなるポリカーボネ
ートでは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０℃程度しか
なく、例えば自動車用ヘッドランプなど高温に晒される
用途に用いるには、耐熱性が不十分である。
【０００６】また、かかるポリカーボネートは、記録用
光ディスクなどの光記録媒体を製造する際に基板などと
して用いるには複屈折率が充分低くはない。そこで、上
記のようなビスフェノールＡなどの芳香族二水酸基化合
物などと他の特定の剛直な構造を有するモノマーを共重
合すると、得られるポリカーボネートは、低複屈折率を
有し、記録用光ディスクなどの用途に好適であるが、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が高いため、溶融時の粘度が高
く、成形し難い。しかも得られた成形物は耐衝撃性が必
ずしも充分ではないという問題点がある。
光ディスクなどの光記録媒体を製造する際に基板などと
して用いるには複屈折率が充分低くはない。そこで、上
記のようなビスフェノールＡなどの芳香族二水酸基化合
物などと他の特定の剛直な構造を有するモノマーを共重
合すると、得られるポリカーボネートは、低複屈折率を
有し、記録用光ディスクなどの用途に好適であるが、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が高いため、溶融時の粘度が高
く、成形し難い。しかも得られた成形物は耐衝撃性が必
ずしも充分ではないという問題点がある。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、流動性などに
優れ、従って成形性に優れるとともに、複屈折率が低
く、色相、耐熱性にも優れているようなポリカーボネー
ト、ポリカーボネート組成物ならびにこれらの製造方法
を提供することを目的としている。
問題点を解決しようとするものであって、流動性などに
優れ、従って成形性に優れるとともに、複屈折率が低
く、色相、耐熱性にも優れているようなポリカーボネー
ト、ポリカーボネート組成物ならびにこれらの製造方法
を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係るポリカーボネートは、下記
式［Ｉ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘
導される成分単位と、下記式［II］で表わされる芳香族
ジヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と、炭素数
４〜５２の脂肪族あるいは脂環族のジカルボン酸、ある
いはそのエステル［III］から誘導される成分単位と、
炭酸ジエステルから誘導される成分単位とからなり、芳
香族ジヒドロキシ化合物［I］と芳香族ジヒドロキシ化
合物［II］とからそれぞれ誘導される成分単位のモル比
（［I］／［II］）が、９８／２〜０／１００であり、
［I］と［II］と［III］とからそれぞれ誘導される成分
単位の合計１００モル％中にジカルボン酸系化合物［II
I］から誘導される成分単位が２〜２０モル％の量で含
まれていることを特徴としている。
式［Ｉ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘
導される成分単位と、下記式［II］で表わされる芳香族
ジヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と、炭素数
４〜５２の脂肪族あるいは脂環族のジカルボン酸、ある
いはそのエステル［III］から誘導される成分単位と、
炭酸ジエステルから誘導される成分単位とからなり、芳
香族ジヒドロキシ化合物［I］と芳香族ジヒドロキシ化
合物［II］とからそれぞれ誘導される成分単位のモル比
（［I］／［II］）が、９８／２〜０／１００であり、
［I］と［II］と［III］とからそれぞれ誘導される成分
単位の合計１００モル％中にジカルボン酸系化合物［II
I］から誘導される成分単位が２〜２０モル％の量で含
まれていることを特徴としている。
【化４】 （上記式［Ｉ］において、Ｘは
【化５】 であり、記号Ｘ中のＲ3およびＲ4は水素原子または１価
の炭化水素基であり、Ｒ5は２価の炭化水素基である。
また、Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、
あるいは少なくともその１部がハロゲンで置換された炭
素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロゲンであり、
Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていてもよい。ま
た、ｍおよびｎは、置換基数を表わし０〜４の整数であ
る。）
の炭化水素基であり、Ｒ5は２価の炭化水素基である。
また、Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、
あるいは少なくともその１部がハロゲンで置換された炭
素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロゲンであり、
Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていてもよい。ま
た、ｍおよびｎは、置換基数を表わし０〜４の整数であ
る。）
【化６】
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】本発明に係るポリカ-ボネ-トの製造方法
は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と、上記芳香
族ジヒドロキシ化合物［II］（２，２，２'，２'-テト
ラヒ ドロ-３,３,３',３'-テトラメチル-１,１'-スピロ
ビ-［１Ｈ-インデン］-６,６'-ジオール）と、炭素数４
〜５２の脂肪族あるいは脂環族のジカルボン酸あるいは
そのエステル［III］と、炭酸ジエステルとを、アルカ
リ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合させることを特徴
としている。
は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と、上記芳香
族ジヒドロキシ化合物［II］（２，２，２'，２'-テト
ラヒ ドロ-３,３,３',３'-テトラメチル-１,１'-スピロ
ビ-［１Ｈ-インデン］-６,６'-ジオール）と、炭素数４
〜５２の脂肪族あるいは脂環族のジカルボン酸あるいは
そのエステル［III］と、炭酸ジエステルとを、アルカ
リ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合させることを特徴
としている。
【００１７】本発明の好ましい態様においては、上記芳
香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上記芳香族ジヒドロキ
シ化合物［ＩＩ］と上記ジカルボン酸系化合物［ＩＩ
Ｉ］と炭酸ジエステルとをアルカリ性化合物触媒の存在
下で溶融重縮合させ、得られた反応生成物に、酸性化合
物を添加することが望ましい。
香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と上記芳香族ジヒドロキ
シ化合物［ＩＩ］と上記ジカルボン酸系化合物［ＩＩ
Ｉ］と炭酸ジエステルとをアルカリ性化合物触媒の存在
下で溶融重縮合させ、得られた反応生成物に、酸性化合
物を添加することが望ましい。
【００１８】また本発明では、上記のような重縮合反応
生成物に、酸性化合物とともにエポキシ化合物を添加す
ることが好ましい。さらに本発明では、上記のような重
縮合反応生成物に、酸性化合物と、必要に応じてエポキ
シ化合物を添加した後、この反応生成物に減圧処理を施
すことが好ましい。
生成物に、酸性化合物とともにエポキシ化合物を添加す
ることが好ましい。さらに本発明では、上記のような重
縮合反応生成物に、酸性化合物と、必要に応じてエポキ
シ化合物を添加した後、この反応生成物に減圧処理を施
すことが好ましい。
【００１９】本発明に係るポリカーボネートは、芳香族
ジヒドロキシ化合物成分単位として、上記式［Ｉ］で表
わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分
単位と、上記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される成分単位とが組み合わせて含ま
れ、また、上記のジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］から
誘導される成分単位が含まれているので、流動性に優
れ、従って成形性に優れ、その上複屈折率が低く、また
耐熱性および色相にも優れている。
ジヒドロキシ化合物成分単位として、上記式［Ｉ］で表
わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分
単位と、上記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される成分単位とが組み合わせて含ま
れ、また、上記のジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］から
誘導される成分単位が含まれているので、流動性に優
れ、従って成形性に優れ、その上複屈折率が低く、また
耐熱性および色相にも優れている。
【００２０】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
によれば、溶融重縮合により得られた反応生成物に必要
に応じて酸性化合物を添加しているため、得られたポリ
カーボネート中に残存するアルカリ性化合物が中和ある
いは弱められ、したがってこのアルカリ化合物による悪
影響を抑えることができ、さらに必要に応じて加えられ
るエポキシ化合物は過剰に添加された酸性化合物と反応
し、中性化することができるので、耐熱性、成形滞留安
定性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間溶融状態
においた場合の安定性にも優れたポリカーボネートを得
ることができる。
によれば、溶融重縮合により得られた反応生成物に必要
に応じて酸性化合物を添加しているため、得られたポリ
カーボネート中に残存するアルカリ性化合物が中和ある
いは弱められ、したがってこのアルカリ化合物による悪
影響を抑えることができ、さらに必要に応じて加えられ
るエポキシ化合物は過剰に添加された酸性化合物と反応
し、中性化することができるので、耐熱性、成形滞留安
定性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間溶融状態
においた場合の安定性にも優れたポリカーボネートを得
ることができる。
【００２１】さらに必要に応じて減圧処理を行なうこと
により、ポリマー中の残留モノマーやオリゴマーを低減
することができ、成形時の金型汚れを低減し、さらに耐
熱性、成形滞留安定性、耐水性、成形安定性などにも優
れたポリカーボネートを得ることができる。
により、ポリマー中の残留モノマーやオリゴマーを低減
することができ、成形時の金型汚れを低減し、さらに耐
熱性、成形滞留安定性、耐水性、成形安定性などにも優
れたポリカーボネートを得ることができる。
【００２２】また、本発明に係るポリカーボネート組成
物は、上記式［Ｉ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化
合物と上記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触媒の
存在下に溶融重縮合させて得られる芳香族系ポリカーボ
ネートと、酸性化合物と、必要に応じて含まれるエポキ
シ化合物とからなっている。
物は、上記式［Ｉ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化
合物と上記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触媒の
存在下に溶融重縮合させて得られる芳香族系ポリカーボ
ネートと、酸性化合物と、必要に応じて含まれるエポキ
シ化合物とからなっている。
【００２３】この（芳香族系）ポリカーボネート組成物
は、上記のような優れた特性を有している。
は、上記のような優れた特性を有している。
【００２４】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリカーボネ
ート、ポリカーボネート組成物ならびにこれらの製造方
法について具体的に説明する。
ート、ポリカーボネート組成物ならびにこれらの製造方
法について具体的に説明する。
【００２５】本発明のポリカーボネートは、例えば、下
記式［ＩＶ］で表わされ、下記式［Ｉ］で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と下記
式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される成分単位と下記ジカルボン酸系化合物［ＩＩ
Ｉ］から誘導される成分単位と、炭酸ジエステルから誘
導される成分単位とからなる。なお、式［ＩＶ］中、Ｒ
1、Ｒ2、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｙは、式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］と同
様の意味である。
記式［ＩＶ］で表わされ、下記式［Ｉ］で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と下記
式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される成分単位と下記ジカルボン酸系化合物［ＩＩ
Ｉ］から誘導される成分単位と、炭酸ジエステルから誘
導される成分単位とからなる。なお、式［ＩＶ］中、Ｒ
1、Ｒ2、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｙは、式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］と同
様の意味である。
【００２６】
【化７】
【００２７】・・・［ＩＶ］ このようなポリカーボネートを製造する際に用いられる
芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］、芳香族ジヒドロキシ
化合物［ＩＩ］、ジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］およ
び炭酸ジエステルについて初めに説明する。
芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］、芳香族ジヒドロキシ
化合物［ＩＩ］、ジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］およ
び炭酸ジエステルについて初めに説明する。
【００２８】本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ｉ］は、下記式［Ｉ］で表わされる。
合物［Ｉ］は、下記式［Ｉ］で表わされる。
【００２９】
【化８】
【００３０】・・・［Ｉ］ （上記式［Ｉ］において、Ｘは
【００３１】
【化９】
【００３２】であり、Ｘ中のＲ3およびＲ4は水素原子ま
たは１価の炭化水素基であり、Ｒ5は２価の炭化水素基
である。また、Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化
水素基、あるいは少なくともその１部がハロゲンで置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロゲン
であり、Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていても
よい。
たは１価の炭化水素基であり、Ｒ5は２価の炭化水素基
である。また、Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化
水素基、あるいは少なくともその１部がハロゲンで置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロゲン
であり、Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていても
よい。
【００３３】また、ｍおよびｎは、置換基数を表わし０
〜４の整数である。）このような芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ｉ］としては、具体的には、ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、
2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ
-3-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキ
シ-3-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-3-ブロモフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジメチルフェニル）プロパンなどのビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどの
ジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'
-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフ
ェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン
類などが用いられる。
〜４の整数である。）このような芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ｉ］としては、具体的には、ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、
2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ
-3-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキ
シ-3-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-3-ブロモフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジメチルフェニル）プロパンなどのビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどの
ジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'
-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフ
ェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン
類などが用いられる。
【００３４】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンすなわちビスフェノールＡが
好ましい。下記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロ
キシ化合物（以下、芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］
ともいう）、すなわち２，２，２'，２'ーテトラヒドロー
３,３,３',３'ーテトラメチルー１,１'ースピロビー［１Ｈー
インデン］ー６,６'ージオールが用いられる。
ロキシフェニル）プロパンすなわちビスフェノールＡが
好ましい。下記式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロ
キシ化合物（以下、芳香族ジヒドロキシ化合物［ＩＩ］
ともいう）、すなわち２，２，２'，２'ーテトラヒドロー
３,３,３',３'ーテトラメチルー１,１'ースピロビー［１Ｈー
インデン］ー６,６'ージオールが用いられる。
【００３５】
【化１０】
【００３６】・・・［ＩＩ］ 本発明に係るポリカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ
化合物成分単位として、上記式［Ｉ］で表わされる芳香
族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と、上記
式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される成分単位とが組み合わせて含まれているの
で、優れた耐熱性および色相を有し、その上複屈折率が
低い。
化合物成分単位として、上記式［Ｉ］で表わされる芳香
族ジヒドロキシ化合物から誘導される成分単位と、上記
式［ＩＩ］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される成分単位とが組み合わせて含まれているの
で、優れた耐熱性および色相を有し、その上複屈折率が
低い。
【００３７】本発明では、ジカルボン酸系化合物［ＩＩ
Ｉ］として、炭素数４〜５２の脂肪族あるいは脂環族の
ジカルボン酸、あるいはそのエステルが用いられる。本
発明のポリカーボネートには上記のジカルボン酸系化合
物［ＩＩＩ］から誘導される成分単位が含まれているの
で流動性に優れるなど成形性にも優れている。
Ｉ］として、炭素数４〜５２の脂肪族あるいは脂環族の
ジカルボン酸、あるいはそのエステルが用いられる。本
発明のポリカーボネートには上記のジカルボン酸系化合
物［ＩＩＩ］から誘導される成分単位が含まれているの
で流動性に優れるなど成形性にも優れている。
【００３８】脂肪族ジカルボン酸は、例えば、下記式
［ＩＩＩ-ａ］で表わすことができる 。 ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ ・・・［ＩＩＩーａ］ 上記式［ＩＩＩ-ａ］において、ｎは２〜５０の整数
である。
［ＩＩＩ-ａ］で表わすことができる 。 ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ ・・・［ＩＩＩーａ］ 上記式［ＩＩＩ-ａ］において、ｎは２〜５０の整数
である。
【００３９】このような脂肪族ジカルボン酸の例として
は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びドデカン
二酸などを挙げることができる。また、脂肪族ジカルボ
ン酸エステルは、例えば下記式［ＩＩＩーｂ］で表わさ
れる。
は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びドデカン
二酸などを挙げることができる。また、脂肪族ジカルボ
ン酸エステルは、例えば下記式［ＩＩＩーｂ］で表わさ
れる。
【００４０】 Ｒ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＨ2）n−（ＣＯ）Ｏ−Ｒ ・・・［ＩＩＩーｂ］ ただし、上記式［ＩＩＩーｂ］において、ｎは２〜５０
の整数であり、Ｒはアリール基、アルキル基である。
の整数であり、Ｒはアリール基、アルキル基である。
【００４１】このような脂肪族ジカルボン酸エステルの
例としては、ドデカン二酸ジフェニルを挙げることがで
きる。脂環族のジカルボン酸としては、例えば、下記式
［ＩＩＩ-ｃ］で表わすことができる。
例としては、ドデカン二酸ジフェニルを挙げることがで
きる。脂環族のジカルボン酸としては、例えば、下記式
［ＩＩＩ-ｃ］で表わすことができる。
【００４２】 ＨＯＯＣ−Ｃｙ−ＣＯＯＨ ・・・［ＩＩＩーｃ］ 上記式［ＩＩＩ-ｃ］において、Ｃｙは炭素数が３〜
３０程度の脂環構造を示す。
３０程度の脂環構造を示す。
【００４３】このような脂環族ジカルボン酸として具体
的には、例えば、シクロプロパンジカルボン酸、１，２
ーシクロブタンジカルボン酸、１，３ーシクロブタンジカ
ルボン酸、１，２ーシクロペンタンジカルボン酸、１，
３ーシクロペンタンジカルボン酸、１，２ーシクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，３ーシクロヘキサンジカルボン
酸、１，４ーシクロヘキサンジカルボン酸、トリシクロ
デカンジカルボン酸などが挙げられる。
的には、例えば、シクロプロパンジカルボン酸、１，２
ーシクロブタンジカルボン酸、１，３ーシクロブタンジカ
ルボン酸、１，２ーシクロペンタンジカルボン酸、１，
３ーシクロペンタンジカルボン酸、１，２ーシクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，３ーシクロヘキサンジカルボン
酸、１，４ーシクロヘキサンジカルボン酸、トリシクロ
デカンジカルボン酸などが挙げられる。
【００４４】また、脂環族ジカルボン酸エステルは、例
えば下記式［ＩＩＩーｄ］で表わされる。 Ｒ−Ｏ（ＣＯ）−Ｃｙ−（ＣＯ）Ｏ−Ｒ ・・・［ＩＩＩーｄ］ ただし、上記式［ＩＩＩーｄ］において、Ｃｙは前記と
同様である。また、Ｒはアリール基、アルキル基であ
る。
えば下記式［ＩＩＩーｄ］で表わされる。 Ｒ−Ｏ（ＣＯ）−Ｃｙ−（ＣＯ）Ｏ−Ｒ ・・・［ＩＩＩーｄ］ ただし、上記式［ＩＩＩーｄ］において、Ｃｙは前記と
同様である。また、Ｒはアリール基、アルキル基であ
る。
【００４５】このような脂環族ジカルボンエステルとし
ては、具体的には、例えば１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジフェニルなどが挙げられる。本発明において
は、このような芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］から誘
導される成分単位と［ＩＩ］から誘導される成分単位と
のモル比（［Ｉ］／［ＩＩ］）が、９８／２〜０／１０
０であることが好ましく、さらに好ましくは、９５／５
〜１５／８５、特に好ましくは９０／１０〜２０／８０
であることが望ましい。
ては、具体的には、例えば１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジフェニルなどが挙げられる。本発明において
は、このような芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］から誘
導される成分単位と［ＩＩ］から誘導される成分単位と
のモル比（［Ｉ］／［ＩＩ］）が、９８／２〜０／１０
０であることが好ましく、さらに好ましくは、９５／５
〜１５／８５、特に好ましくは９０／１０〜２０／８０
であることが望ましい。
【００４６】また、［Ｉ］と［II］と［III］とからそ
れぞれ誘導される成分単位の合計（１００モル％）に占
める［III］から誘導される成分単位の量が５〜２０モ
ル％の量であることが望ましい。
れぞれ誘導される成分単位の合計（１００モル％）に占
める［III］から誘導される成分単位の量が５〜２０モ
ル％の量であることが望ましい。
【００４７】このような芳香族ジヒドロキシ化合物
［Ｉ］と［ＩＩ］とからそれぞれ誘導される成分単位の
モル比（［Ｉ］／［ＩＩ］）が、９８／２を超えると、
あまり耐熱性および色相が改善されず、複屈折率が低い
ポリカーボネートが得られない傾向がある。また、
［Ｉ］と［ＩＩ］と［ＩＩＩ］とからそれぞれ誘導され
る成分単位の合計（１００モル％）に占める［ＩＩＩ］
から誘導される成分単位量が２モル％未満では、得られ
るポリカーボネートの流動性があまり向上せず、従って
成形性が充分改善されず、また５０モル％を超えるとガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、耐熱性が低下する傾向
がある。
［Ｉ］と［ＩＩ］とからそれぞれ誘導される成分単位の
モル比（［Ｉ］／［ＩＩ］）が、９８／２を超えると、
あまり耐熱性および色相が改善されず、複屈折率が低い
ポリカーボネートが得られない傾向がある。また、
［Ｉ］と［ＩＩ］と［ＩＩＩ］とからそれぞれ誘導され
る成分単位の合計（１００モル％）に占める［ＩＩＩ］
から誘導される成分単位量が２モル％未満では、得られ
るポリカーボネートの流動性があまり向上せず、従って
成形性が充分改善されず、また５０モル％を超えるとガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、耐熱性が低下する傾向
がある。
【００４８】炭酸ジエステルとしては、具体的には、ジ
フェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、m-クレジルカーボネ
ート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボ
ネートなどが用いられる。
フェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、m-クレジルカーボネ
ート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボ
ネートなどが用いられる。
【００４９】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましい。また上記のような炭酸ジエステルは、好ま
しくは５０モル％以下さらに好ましくは３０モル％以下
の量のジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを含
有していてもよい。このようなジカルボン酸あるいはジ
カルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニル、セバシン酸ジフェニ
ル、ドデカン二酸ジフェニルなどが用いられる。
が好ましい。また上記のような炭酸ジエステルは、好ま
しくは５０モル％以下さらに好ましくは３０モル％以下
の量のジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを含
有していてもよい。このようなジカルボン酸あるいはジ
カルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニル、セバシン酸ジフェニ
ル、ドデカン二酸ジフェニルなどが用いられる。
【００５０】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポ
リエステルポリカーボネートが得られる。本発明のポリ
カーボネートには、上記のような炭酸ジエステルから誘
導される成分単位は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］
および［ＩＩ］からそれぞれ誘導される成分単位と、ジ
カルボン酸系化合物［ＩＩＩ］から誘導される成分単位
の合計１モルに対して、１．０〜１．３０モル好ましく
は１．０１〜１．２０モルさらに好ましくは１．０１〜
１．１０モルの量で含まれることが望ましい。
ン酸エステルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポ
リエステルポリカーボネートが得られる。本発明のポリ
カーボネートには、上記のような炭酸ジエステルから誘
導される成分単位は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］
および［ＩＩ］からそれぞれ誘導される成分単位と、ジ
カルボン酸系化合物［ＩＩＩ］から誘導される成分単位
の合計１モルに対して、１．０〜１．３０モル好ましく
は１．０１〜１．２０モルさらに好ましくは１．０１〜
１．１０モルの量で含まれることが望ましい。
【００５１】また本発明では、ポリカーボネートを製造
するに際して、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［Ｉ
Ｉ］と炭酸ジエステルと、１分子中に３個以上の官能基
を有する多官能化合物とを用いることもできる。
するに際して、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［Ｉ
Ｉ］と炭酸ジエステルと、１分子中に３個以上の官能基
を有する多官能化合物とを用いることもできる。
【００５２】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を１分子中に３個以
上有する化合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を
３個含有する化合物が好ましい。具体的には、たとえ
ば、1,1,1-トリス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、α
-メチル -α，α'，α’-トリス（4-ヒドロキシフェニ
ル）-1,4-ジエチルベンゼン、α，α'，α”-トリス（4
-ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピルベン
ゼン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-（4-
ヒドロキシフェニル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒ
ドロキシフェニル）ベンゼン、2,2-ビス-4,4-（4,4'-ジ
ヒドロキシフェニル）-シクロヘキシルプロパン、トリ
メリット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリ
ット酸などが挙げられ、これらのうち、1,1,1-トリス
（4-ヒドロキシフェニル）エタン、α，α'，α”-トリ
ス（4-ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピル
ベンゼンなどが好ましく用いられる。
ール性水酸基またはカルボキシル基を１分子中に３個以
上有する化合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を
３個含有する化合物が好ましい。具体的には、たとえ
ば、1,1,1-トリス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、α
-メチル -α，α'，α’-トリス（4-ヒドロキシフェニ
ル）-1,4-ジエチルベンゼン、α，α'，α”-トリス（4
-ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピルベン
ゼン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-（4-
ヒドロキシフェニル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒ
ドロキシフェニル）ベンゼン、2,2-ビス-4,4-（4,4'-ジ
ヒドロキシフェニル）-シクロヘキシルプロパン、トリ
メリット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリ
ット酸などが挙げられ、これらのうち、1,1,1-トリス
（4-ヒドロキシフェニル）エタン、α，α'，α”-トリ
ス（4-ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピル
ベンゼンなどが好ましく用いられる。
【００５３】このような多官能化合物から誘導される成
分単位は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］
と、ジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］とからそれぞれ誘
導される成分単位の合計１モルに対して、通常は０．０
３モル以下好ましくは０．００１〜０．０２モルさらに
好ましくは０．００１〜０．０１モルの量で含まれてい
ることが望ましい。
分単位は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］
と、ジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］とからそれぞれ誘
導される成分単位の合計１モルに対して、通常は０．０
３モル以下好ましくは０．００１〜０．０２モルさらに
好ましくは０．００１〜０．０１モルの量で含まれてい
ることが望ましい。
【００５４】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、それぞれ上記のような量で芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ｉ］および［ＩＩ］と、ジカルボン酸系化合物
［ＩＩＩ］と、炭酸ジエステルと必要に応じて上記のよ
うな多官能化合物とを溶融重縮合してポリカーボネート
を製造するに際して、アルカリ性化合物触媒が用いられ
る。
では、それぞれ上記のような量で芳香族ジヒドロキシ化
合物［Ｉ］および［ＩＩ］と、ジカルボン酸系化合物
［ＩＩＩ］と、炭酸ジエステルと必要に応じて上記のよ
うな多官能化合物とを溶融重縮合してポリカーボネート
を製造するに際して、アルカリ性化合物触媒が用いられ
る。
【００５５】このようなアルカリ性化合物としては、特
にアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金化
合物が挙げられる。このような化合物としては、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属などの金属の有機酸塩、
無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコ
ラートなどが好ましく用いられ、これら化合物は単独あ
るいは組み合わせて用いることができる。
にアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金化
合物が挙げられる。このような化合物としては、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属などの金属の有機酸塩、
無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコ
ラートなどが好ましく用いられ、これら化合物は単独あ
るいは組み合わせて用いることができる。
【００５６】このようなアルカリ金属化合物としては、
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、
水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチ
ウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナト
リウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノールの
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられ
る。
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、
水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチ
ウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナト
リウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノールの
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられ
る。
【００５７】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。
【００５８】このようなアルカリ金属化合物またはアル
カリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物
［Ｉ］および［ＩＩ］と、ジカルボン酸系化合物［ＩＩ
Ｉ］との合計１モルに対して１０-8〜１０-3モルの量
で、さらに好ましくは１０-7〜１０ -4モルの量で、特に
好ましくは１０-7〜１０-5モルの量で用いられる。
カリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物
［Ｉ］および［ＩＩ］と、ジカルボン酸系化合物［ＩＩ
Ｉ］との合計１モルに対して１０-8〜１０-3モルの量
で、さらに好ましくは１０-7〜１０ -4モルの量で、特に
好ましくは１０-7〜１０-5モルの量で用いられる。
【００５９】アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物の量が、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］およ
び［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］の合計１
モルに対して１０-8〜１０-3モルであると、重合活性を
維持できるとともに、ポリカーボネートの性質に悪影響
を及ぼさない量で酸性化合物（後述する）を添加するこ
とにより、これら化合物が示す塩基性を充分に中和ある
いは弱めることができ、色相、耐熱性、耐水性および耐
候性に優れ、かつ長時間の溶融安定性に優れたポリカー
ボネートが得られる傾向がある。
属化合物の量が、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］およ
び［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］の合計１
モルに対して１０-8〜１０-3モルであると、重合活性を
維持できるとともに、ポリカーボネートの性質に悪影響
を及ぼさない量で酸性化合物（後述する）を添加するこ
とにより、これら化合物が示す塩基性を充分に中和ある
いは弱めることができ、色相、耐熱性、耐水性および耐
候性に優れ、かつ長時間の溶融安定性に優れたポリカー
ボネートが得られる傾向がある。
【００６０】本発明では、触媒として、このようなアル
カリ性化合物とともに、他の塩基性化合物およびホウ酸
化合物を用いることができる。このような塩基性化合物
としては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性の含
窒素化合物、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド（Me4NOH）、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド（Et4NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド（Bu4NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド（フェニル−CH2(Me)3NOH）などのアルキ
ル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウ
ムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンな
どの三級アミン類、Ｒ2ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチル
などのアルキル、フェニル、トルイルなどのアリール基
などである）で示される二級アミン類、ＲＮＨ2（式中
Ｒは上記と同じである）で示される一級アミン類、2-メ
チルイミダゾール、2-フェニルイミダゾールなどのイミ
ダゾール類、あるいはアンモニア、テトラメチルアンモ
ニウムボロハイドライド（Me4NBH4）、テトラブチルア
ンモニウムボロハイドライド（Bu4NBH4）、テトラブチ
ルアンモニウムテトラフェニルボレート（Bu4NBPh4）、
テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Me
4NBPh4）などの塩基性塩などが用いられる。
カリ性化合物とともに、他の塩基性化合物およびホウ酸
化合物を用いることができる。このような塩基性化合物
としては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性の含
窒素化合物、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド（Me4NOH）、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド（Et4NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド（Bu4NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド（フェニル−CH2(Me)3NOH）などのアルキ
ル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウ
ムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンな
どの三級アミン類、Ｒ2ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチル
などのアルキル、フェニル、トルイルなどのアリール基
などである）で示される二級アミン類、ＲＮＨ2（式中
Ｒは上記と同じである）で示される一級アミン類、2-メ
チルイミダゾール、2-フェニルイミダゾールなどのイミ
ダゾール類、あるいはアンモニア、テトラメチルアンモ
ニウムボロハイドライド（Me4NBH4）、テトラブチルア
ンモニウムボロハイドライド（Bu4NBH4）、テトラブチ
ルアンモニウムテトラフェニルボレート（Bu4NBPh4）、
テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Me
4NBPh4）などの塩基性塩などが用いられる。
【００６１】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましい。ま
た、触媒として用いるホウ酸化合物としては、ホウ酸お
よびホウ酸エステルなどを挙げることができる。
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましい。ま
た、触媒として用いるホウ酸化合物としては、ホウ酸お
よびホウ酸エステルなどを挙げることができる。
【００６２】ホウ酸エステルとしては、一般式 Ｂ（ＯＲ）n（ＯＨ）3-n （式中Ｒは、メチル、エチルなどのアルキル、フェニル
などのアリールなどであり、ｎは１，２または３であ
る）で示されるホウ酸エステルが用いられる。
などのアリールなどであり、ｎは１，２または３であ
る）で示されるホウ酸エステルが用いられる。
【００６３】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチ
ル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸ト
リナフチルなどが用いられる。
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチ
ル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸ト
リナフチルなどが用いられる。
【００６４】このように本発明では、具体的には、(a)
アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化
合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、からなる触媒が好
ましく用いられる。
アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化
合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、からなる触媒が好
ましく用いられる。
【００６５】この際、(a) アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物は上記したような量で用
いられ、(b) 含窒素塩基性化合物は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物［Ｉ］及び［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物
［ＩＩＩ］との合計１モルに対して、１０-6〜１０-1モ
ル好ましくは１０-5〜１０-2モルの量で用いられる。
またはアルカリ土類金属化合物は上記したような量で用
いられ、(b) 含窒素塩基性化合物は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物［Ｉ］及び［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物
［ＩＩＩ］との合計１モルに対して、１０-6〜１０-1モ
ル好ましくは１０-5〜１０-2モルの量で用いられる。
【００６６】(b)含窒素塩基性化合物の量が芳香族ジヒ
ドロキシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジカルボン酸系
化合物［ＩＩＩ］との合計１モルに対して１０-6〜１０
-1モルであると、エステル交換反応、重合反応が十分な
速度で進行し、さらに色相、耐熱性などに優れたポリカ
ーボネートが得られる点で好ましい。
ドロキシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジカルボン酸系
化合物［ＩＩＩ］との合計１モルに対して１０-6〜１０
-1モルであると、エステル交換反応、重合反応が十分な
速度で進行し、さらに色相、耐熱性などに優れたポリカ
ーボネートが得られる点で好ましい。
【００６７】このように(a) アルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と
を組合せた触媒は、高い重合活性を有して高分子量のポ
リカーボネートを生成させることができ、しかも得られ
るポリカーボネートは、さらに耐熱性に優れ、その上色
調が改良され、透明性に優れている。
アルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と
を組合せた触媒は、高い重合活性を有して高分子量のポ
リカーボネートを生成させることができ、しかも得られ
るポリカーボネートは、さらに耐熱性に優れ、その上色
調が改良され、透明性に優れている。
【００６８】また本発明では、(a) アルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土類金属化合物と、(c) ホ
ウ酸またはホウ酸エステルと、からなる触媒が好ましく
用いられ、さらに(a) アルカリ金属化合物および／ま
たはアルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化
合物と、(c) ホウ酸またはホウ酸エステルとからなる
触媒が好ましく用いられる。
物および／またはアルカリ土類金属化合物と、(c) ホ
ウ酸またはホウ酸エステルと、からなる触媒が好ましく
用いられ、さらに(a) アルカリ金属化合物および／ま
たはアルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化
合物と、(c) ホウ酸またはホウ酸エステルとからなる
触媒が好ましく用いられる。
【００６９】このような(a) アルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物および(b)含窒素塩基性化合物
は、上記したような量で用いられることが好ましい。ま
た(c) ホウ酸またはホウ酸エステルは、芳香族ジヒドロ
キシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジカルボン酸系化合
物［ＩＩＩ］との合計１モルに対して、１０-8〜１０-1
モル好ましくは１０-7〜１０-2モルさらに好ましくは１
０-6〜１０-4モルの量で用いられる。
アルカリ土類金属化合物および(b)含窒素塩基性化合物
は、上記したような量で用いられることが好ましい。ま
た(c) ホウ酸またはホウ酸エステルは、芳香族ジヒドロ
キシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジカルボン酸系化合
物［ＩＩＩ］との合計１モルに対して、１０-8〜１０-1
モル好ましくは１０-7〜１０-2モルさらに好ましくは１
０-6〜１０-4モルの量で用いられる。
【００７０】(c) ホウ酸またはホウ酸エステルの量が、
芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］とジカルボ
ン酸系化合物［ＩＩＩ］との合計１モルに対して１０-8
〜１０-1モルであると、熱老化後の分子量の低下が起こ
りにくく、さらに色相、耐熱性などに優れたポリカーボ
ネートが得られる点で好ましい。
芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］とジカルボ
ン酸系化合物［ＩＩＩ］との合計１モルに対して１０-8
〜１０-1モルであると、熱老化後の分子量の低下が起こ
りにくく、さらに色相、耐熱性などに優れたポリカーボ
ネートが得られる点で好ましい。
【００７１】特に(a) アルカリ金属化合物またはアルカ
リ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c)
ホウ酸またはホウ酸エステルとからなる三者を組合せた
触媒は、高い重合活性を有して高分子量のポリカーボネ
ートを生成させることができ、しかも得られるポリカー
ボネートは、さらに耐熱性などに優れ、その上色調がさ
らに改良され、透明性に優れている。
リ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c)
ホウ酸またはホウ酸エステルとからなる三者を組合せた
触媒は、高い重合活性を有して高分子量のポリカーボネ
ートを生成させることができ、しかも得られるポリカー
ボネートは、さらに耐熱性などに優れ、その上色調がさ
らに改良され、透明性に優れている。
【００７２】このような触媒を用いた芳香族ジヒドロキ
シ化合物［Ｉ］、［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物［Ｉ
ＩＩ］と炭酸ジエステルと必要に応じて多官能化合物と
の重縮合反応は、従来知られている芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条件と同様な条
件下で行なうことができるが、具体的には、第一段目の
反応を８０〜２５０℃好ましくは１００〜２３０℃さら
に好ましくは１２０〜１９０℃の温度で０〜５時間好ま
しくは０〜４時間さらに好ましくは０〜３時間、常圧
で、芳香族系二水酸基化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジ
カルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルとを反
応させる。
シ化合物［Ｉ］、［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物［Ｉ
ＩＩ］と炭酸ジエステルと必要に応じて多官能化合物と
の重縮合反応は、従来知られている芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条件と同様な条
件下で行なうことができるが、具体的には、第一段目の
反応を８０〜２５０℃好ましくは１００〜２３０℃さら
に好ましくは１２０〜１９０℃の温度で０〜５時間好ま
しくは０〜４時間さらに好ましくは０〜３時間、常圧
で、芳香族系二水酸基化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジ
カルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルとを反
応させる。
【００７３】次いで反応系を０．１〜７６０ｍｍＨｇ、
好ましくは０．１〜１０ｍｍＨｇに減圧にしながら反応
温度を２４０〜３２０℃、好ましくは２６０〜３００℃
の温度で、１分〜５時間、好ましくは３０分〜３時間、
芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジカ
ルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルとの重縮
合反応を行なう。
好ましくは０．１〜１０ｍｍＨｇに減圧にしながら反応
温度を２４０〜３２０℃、好ましくは２６０〜３００℃
の温度で、１分〜５時間、好ましくは３０分〜３時間、
芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］とジカ
ルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルとの重縮
合反応を行なう。
【００７４】上記のような重縮合反応は、溶融状態で行
われるが、連続式で行なってもよくまたバッチ式で行な
ってもよい。また上記の反応を行なうに際して用いられ
る反応装置は、槽型であっても押出機型であってもよ
い。
われるが、連続式で行なってもよくまたバッチ式で行な
ってもよい。また上記の反応を行なうに際して用いられ
る反応装置は、槽型であっても押出機型であってもよ
い。
【００７５】本発明に係る芳香族ポリカーボネートの製
造方法では、このようにして得られた反応生成物、すな
わちポリカーボネートに、酸性化合物を添加している。
また本発明では、上記のようにして得られる反応生成物
すなわちポリカーボネートに、酸性化合物とともにエポ
キシ化合物を添加している。
造方法では、このようにして得られた反応生成物、すな
わちポリカーボネートに、酸性化合物を添加している。
また本発明では、上記のようにして得られる反応生成物
すなわちポリカーボネートに、酸性化合物とともにエポ
キシ化合物を添加している。
【００７６】本発明で用いられる酸性化合物は、触媒と
して用いられたアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物などのアルカリ性化合物を中和することができれ
ば、ルイス酸化合物であってもブレンステッド酸化合物
あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルであってもよ
い。
して用いられたアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物などのアルカリ性化合物を中和することができれ
ば、ルイス酸化合物であってもブレンステッド酸化合物
あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルであってもよ
い。
【００７７】また、特にブレンステッド酸化合物は、２
５℃の水溶液中でのｐＫａが５以下、好ましくは３以下
である。ｐＫａがこのような値を示す酸性化合物を用い
ることにより、触媒として用いられたアルカリ金属また
はアルカリ土類金属を中和でき、得られるポリカーボネ
ートを安定化させることができるという利点がある。
５℃の水溶液中でのｐＫａが５以下、好ましくは３以下
である。ｐＫａがこのような値を示す酸性化合物を用い
ることにより、触媒として用いられたアルカリ金属また
はアルカリ土類金属を中和でき、得られるポリカーボネ
ートを安定化させることができるという利点がある。
【００７８】ルイス酸化合物としては、具体的には、
【００７９】
【化１１】
【００８０】ホウ酸亜鉛、リン酸ホウ素などのホウ素化
合物、Ｂ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｂ（ＯＥt）3 、Ｂ（ＯＰ
ｈ）3 などのホウ酸エステル、ステアリン酸アルミニウ
ム、ケイ酸アルミニウムなどのアルミニウム化合物、炭
酸ジルコニウム、アルコキシドジルコニウム、ヒドロキ
シカルボン酸ジルコニウムなどのジルコニウム化合物、
リン化ガリウム、アンチモン化ガリウムなどのガリウム
化合物、酸化ゲルマニウム、有機ゲルマニウムなどのゲ
ルマニウム化合物、テトラおよびヘキサオルガノスズ、
合物、Ｂ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｂ（ＯＥt）3 、Ｂ（ＯＰ
ｈ）3 などのホウ酸エステル、ステアリン酸アルミニウ
ム、ケイ酸アルミニウムなどのアルミニウム化合物、炭
酸ジルコニウム、アルコキシドジルコニウム、ヒドロキ
シカルボン酸ジルコニウムなどのジルコニウム化合物、
リン化ガリウム、アンチモン化ガリウムなどのガリウム
化合物、酸化ゲルマニウム、有機ゲルマニウムなどのゲ
ルマニウム化合物、テトラおよびヘキサオルガノスズ、
【００８１】
【化１２】
【００８２】酸化アンチモン、アルキルアンチモンなど
のアンチモン化合物、酸化ビスマス、アルキルビスマス
などのビスマス化合物、ステアリン酸亜鉛などの亜鉛化
合物、アルコキシチタン、酸化チタンなどのチタン化合
物などを挙げることができる。
のアンチモン化合物、酸化ビスマス、アルキルビスマス
などのビスマス化合物、ステアリン酸亜鉛などの亜鉛化
合物、アルコキシチタン、酸化チタンなどのチタン化合
物などを挙げることができる。
【００８３】なお、上記式中、Ｐｈはフェニル基、Ｅｔ
はエチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。また、ブレンス
テッド酸化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩
酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、ドデカン二酸、L-アスコルビン酸、アスパラギン
酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸、
サリチル酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シュ
ウ酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸お
よびベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ス
ルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル- スルホン化
スチレン共重合体などのスルホン酸類の化合物等を挙げ
ることができる。イオウ原子を含む酸のエステルとして
は、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸のメチル、エチル、ブチル、オクチルあるいは フ
ェニルエステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、フェニルエステルなどの酸残基
部分のｐＫａが３以下の化合物が用いられる。
はエチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。また、ブレンス
テッド酸化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩
酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、ドデカン二酸、L-アスコルビン酸、アスパラギン
酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸、
サリチル酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シュ
ウ酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸お
よびベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ス
ルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル- スルホン化
スチレン共重合体などのスルホン酸類の化合物等を挙げ
ることができる。イオウ原子を含む酸のエステルとして
は、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸のメチル、エチル、ブチル、オクチルあるいは フ
ェニルエステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、フェニルエステルなどの酸残基
部分のｐＫａが３以下の化合物が用いられる。
【００８４】このような酸性化合物のうち、イオウ原
子、リン原子などを含有する酸性化合物が好ましく、特
にイオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。反応生
成物に加えられる酸性化合物は、反応生成物として得ら
れたポリカーボネートに加えることにより、残存するア
ルカリ性化合物による影響を中和あるいは弱めることが
できる量で用いられる。たとえばポリカーボネート中に
残存するアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物１モルに対して、０．０１〜５００モル、
好ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．
１〜５０モル、特に好ましくは０．５〜３０モルの量で
用いられる。
子、リン原子などを含有する酸性化合物が好ましく、特
にイオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。反応生
成物に加えられる酸性化合物は、反応生成物として得ら
れたポリカーボネートに加えることにより、残存するア
ルカリ性化合物による影響を中和あるいは弱めることが
できる量で用いられる。たとえばポリカーボネート中に
残存するアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物１モルに対して、０．０１〜５００モル、
好ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．
１〜５０モル、特に好ましくは０．５〜３０モルの量で
用いられる。
【００８５】特に酸性化合物がルイス酸または３より大
きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合には、
０．０１〜５００モル好ましくは０．１〜５０モルさら
に好ましくは０．１〜３０モルの量で用いられ、また酸
性化合物が３以下のｐＫａを有するブレンステッド酸あ
るいはイオウ原子を含む酸のエステルである場合には、
０．０１〜５００モル好ましくは０．１〜１５モルさら
に好ましくは ０．１〜７モルの量で用いられる。
きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合には、
０．０１〜５００モル好ましくは０．１〜５０モルさら
に好ましくは０．１〜３０モルの量で用いられ、また酸
性化合物が３以下のｐＫａを有するブレンステッド酸あ
るいはイオウ原子を含む酸のエステルである場合には、
０．０１〜５００モル好ましくは０．１〜１５モルさら
に好ましくは ０．１〜７モルの量で用いられる。
【００８６】本発明では、エポキシ化合物としては、１
分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いら
れ、その使用量は特に規制されないが、通常はポリカー
ボネート１００重量部に対して０．０００１〜０．２重
量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部の量で用い
られる。
分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いら
れ、その使用量は特に規制されないが、通常はポリカー
ボネート１００重量部に対して０．０００１〜０．２重
量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部の量で用い
られる。
【００８７】このようなエポキシ化合物として、具体的
には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-
ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシク
ロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチ
ル3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、4-（3,4-エポキシ-5
-メチルシクロヘキシル）ブチル3,4-エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシル
エチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メ
チルシクロヘキシルメチル-6-メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビスフェノール-Aジグリシジルエーテ
ル、テトラブロモビスフェノール-Aグリシジルエーテ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ビス- エポキシジシク
ロペンタジエニルエーテル、ビス- エポキシエチレング
リコール、ビス- エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポ
キシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メ
チル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタ
デシル-2,2- ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシル-2-
メチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチル
シクロヘキサンカルボキシレート、オクタデシル-3,4-
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2-エチルヘ
キシル-3',4'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、4,5-エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-
シス-1,2-シクロヘキサンジカルボキシレート、ジ-n-ブ
チル-3-t- ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキ
サンジカルボキシレート等が挙げられ、これらを単独で
用いても２種以上混合して用いてもよい。
には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-
ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシク
ロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチ
ル3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、4-（3,4-エポキシ-5
-メチルシクロヘキシル）ブチル3,4-エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシル
エチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メ
チルシクロヘキシルメチル-6-メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビスフェノール-Aジグリシジルエーテ
ル、テトラブロモビスフェノール-Aグリシジルエーテ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ビス- エポキシジシク
ロペンタジエニルエーテル、ビス- エポキシエチレング
リコール、ビス- エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポ
キシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メ
チル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタ
デシル-2,2- ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシル-2-
メチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチル
シクロヘキサンカルボキシレート、オクタデシル-3,4-
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2-エチルヘ
キシル-3',4'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、4,5-エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-
シス-1,2-シクロヘキサンジカルボキシレート、ジ-n-ブ
チル-3-t- ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキ
サンジカルボキシレート等が挙げられ、これらを単独で
用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００８８】このようにして酸性化合物と同時にエポキ
シ化合物を添加すると、過剰に残存する酸性化合物がエ
ポキシ化合物と反応して中性化するので色調、耐熱性な
どの優れたポリカーボネートが得られる。
シ化合物を添加すると、過剰に残存する酸性化合物がエ
ポキシ化合物と反応して中性化するので色調、耐熱性な
どの優れたポリカーボネートが得られる。
【００８９】本発明に係る芳香族ポリカーボネートの製
造方法では、反応生成物として得られたポリカーボネー
トに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え
る方法に特に限定はなく、たとえば溶融状態にあるポリ
カーボネートに酸性化合物そして必要に応じてエポキシ
化合物を加え混練してもよく、ポリカーボネートの溶液
に酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え攪拌
してもよい。
造方法では、反応生成物として得られたポリカーボネー
トに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え
る方法に特に限定はなく、たとえば溶融状態にあるポリ
カーボネートに酸性化合物そして必要に応じてエポキシ
化合物を加え混練してもよく、ポリカーボネートの溶液
に酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え攪拌
してもよい。
【００９０】酸性化合物およびエポキシ化合物を加える
方法としては、さらに具体的には、重縮合反応が終了し
て得られる、溶融状態にある反応器内または押出機内の
ポリカーボネートに直接、酸性化合物と必要に応じてエ
ポキシ化合物を別々にあるいは同時に加え混練する方
法、得られたポリカーボネートをペレット化し、このペ
レットを酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物とと
もに一軸または二軸押出機などに供給して溶融混練する
方法、得られたポリカーボネートを適当な溶媒、たとえ
ば塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、テトラヒド
ロフランなどに溶解させて溶液を調製し、この溶液に酸
性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を別々にまたは
同時に加え攪拌する方法などを挙げることができる。
方法としては、さらに具体的には、重縮合反応が終了し
て得られる、溶融状態にある反応器内または押出機内の
ポリカーボネートに直接、酸性化合物と必要に応じてエ
ポキシ化合物を別々にあるいは同時に加え混練する方
法、得られたポリカーボネートをペレット化し、このペ
レットを酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物とと
もに一軸または二軸押出機などに供給して溶融混練する
方法、得られたポリカーボネートを適当な溶媒、たとえ
ば塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、テトラヒド
ロフランなどに溶解させて溶液を調製し、この溶液に酸
性化合物と必要に応じてエポキシ化合物を別々にまたは
同時に加え攪拌する方法などを挙げることができる。
【００９１】またポリカーボネートに酸性化合物とエポ
キシ化合物とを添加する順序は、酸性化合物が先であっ
ても、エポキシ化合物が先であってもよい。本発明で
は、得られたポリカーボネートに、酸性化合物およびエ
ポキシ化合物に加えて、通常の耐熱安定剤、チヌビン系
紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、アン
チブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染料、顔料、天然
油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤な
どを本発明の目的を損なわない範囲で配合できる。
キシ化合物とを添加する順序は、酸性化合物が先であっ
ても、エポキシ化合物が先であってもよい。本発明で
は、得られたポリカーボネートに、酸性化合物およびエ
ポキシ化合物に加えて、通常の耐熱安定剤、チヌビン系
紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、アン
チブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染料、顔料、天然
油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤な
どを本発明の目的を損なわない範囲で配合できる。
【００９２】上記のような耐熱安定剤としては、具体的
には、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテ
ル系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、エポキシ系安定剤などを挙げることがで
きる。
には、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテ
ル系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、エポキシ系安定剤などを挙げることがで
きる。
【００９３】フェノール系安定剤としては、たとえば、
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t-ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、
4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール等が挙
げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して用い
てもよい。
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t-ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、
4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール等が挙
げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して用い
てもよい。
【００９４】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-
チオプロピオネート）等が挙げられ、これらを単独で用
いても２種以上混合して用いてもよい。
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-
チオプロピオネート）等が挙げられ、これらを単独で用
いても２種以上混合して用いてもよい。
【００９５】また、リン系安定剤としては、たとえば、
ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチル
ジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフ
ェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオクチ
ルホスファイト、2-エチルヘキシルジフェニルホスファ
イト等のアリールアルキルホスファイト；トリメチルホ
スファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホス
ファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシル
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホス
ファイト、トリス（2-クロロエチル）ホスファイト、ト
リス（2,3-ジクロロプロピル）ホスファイト等のトリア
ルキルホスファイト；トリシクロヘキシルホスファイト
等のトリシクロアルキルホスファイト；トリフェニルホ
スファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（エチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチル
フェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイ
ト等のトリアリールホスファイト；トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリデシルホスフェー
ト、トリオクタデシルホスフェート、ジステアリルペン
タエリスリチルジホスフェート、トリス（2-クロロエチ
ル）ホスフェート、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホ
スフェート等のトリアルキルホスフェート；トリシクロ
ヘキシルホスフェート等のトリシクロアルキルホスフェ
ート；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、2-エ
チルフェニルジフェニルホスフェート等のトリアリール
ホスフェート等が挙げられ、これらを単独で用いても２
種以上混合して用いてもよい。
ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチル
ジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフ
ェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオクチ
ルホスファイト、2-エチルヘキシルジフェニルホスファ
イト等のアリールアルキルホスファイト；トリメチルホ
スファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホス
ファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシル
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホス
ファイト、トリス（2-クロロエチル）ホスファイト、ト
リス（2,3-ジクロロプロピル）ホスファイト等のトリア
ルキルホスファイト；トリシクロヘキシルホスファイト
等のトリシクロアルキルホスファイト；トリフェニルホ
スファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（エチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチル
フェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイ
ト等のトリアリールホスファイト；トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリデシルホスフェー
ト、トリオクタデシルホスフェート、ジステアリルペン
タエリスリチルジホスフェート、トリス（2-クロロエチ
ル）ホスフェート、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホ
スフェート等のトリアルキルホスフェート；トリシクロ
ヘキシルホスフェート等のトリシクロアルキルホスフェ
ート；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、2-エ
チルフェニルジフェニルホスフェート等のトリアリール
ホスフェート等が挙げられ、これらを単独で用いても２
種以上混合して用いてもよい。
【００９６】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-
4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル
-1,2,3-トリアザスピロ[4,5]ウンデカン-2,4- ジオン、
4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン、2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n
-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペ
リジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペ
リジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが
挙げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して用
いてもよい。
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-
4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル
-1,2,3-トリアザスピロ[4,5]ウンデカン-2,4- ジオン、
4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン、2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n
-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペ
リジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペ
リジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが
挙げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して用
いてもよい。
【００９７】これらの耐熱安定剤は、ポリカーボネート
１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好まし
くは０．００５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．
０１〜０．３重量部の量で用いられることが望ましい。
１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好まし
くは０．００５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．
０１〜０．３重量部の量で用いられることが望ましい。
【００９８】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、ポリカーボネートが最終重合器から冷却されて
ペレタイズされる間の溶融状態にある間に添加すること
が好ましく、このようにするとポリカーボネートが受け
る熱履歴回数が少ない。また、押出成形やペレタイズな
ど再び加熱処理をする際には、ポリカーボネートは耐熱
安定剤を含有しているので、熱分解を抑制することがで
きる。
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、ポリカーボネートが最終重合器から冷却されて
ペレタイズされる間の溶融状態にある間に添加すること
が好ましく、このようにするとポリカーボネートが受け
る熱履歴回数が少ない。また、押出成形やペレタイズな
ど再び加熱処理をする際には、ポリカーボネートは耐熱
安定剤を含有しているので、熱分解を抑制することがで
きる。
【００９９】また上記のような耐熱安定剤を添加するに
際して、同時に紫外線吸収剤を添加することもできる。
このような紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収
剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤などを挙げることができる。
際して、同時に紫外線吸収剤を添加することもできる。
このような紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収
剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【０１００】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-
ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-
2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキ
シ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒドロ
キシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒド
ロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒドロ
キシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-
ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-
2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキ
シ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒドロ
キシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒド
ロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒドロ
キシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。
【０１０１】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などを挙げることができる。
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などを挙げることができる。
【０１０２】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などを挙げることができる。
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などを挙げることができる。
【０１０３】これらを単独で用いても、２種以上混合し
て用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は、ポリカーボ
ネート１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量
部、好ましくは０．００５〜１．０重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜０．５重量部の量で用いられる。
て用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は、ポリカーボ
ネート１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量
部、好ましくは０．００５〜１．０重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜０．５重量部の量で用いられる。
【０１０４】本発明においては、上記のような耐熱安定
剤を添加するに際して、同時に離型剤を添加することも
できる。このような離型剤としては、一般的な離型剤で
よく、特に限定されないが、たとえば、炭化水素系離型
剤としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワ
ックス類、フルオロカーボン類などを挙げることがで
き、脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、ヒドロキ
システアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪酸類など
を挙げることができ、脂肪酸アミド系離型剤としては、
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミドなど
の脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類などを
挙げることができ、アルコール系離型剤としては、ステ
アリルアルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アル
コール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセ
ロール類などを挙げることができ、脂肪酸エステル系離
型剤としては、ブチルステアレート、ペンタエリスリト
ールテトラステア レートなどの脂肪族酸低級アルコー
ルエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポ
リグリコールエステル類などを挙げることができ、シリ
コーン系離型剤としては、シリコーンオイル類などを挙
げることができる。
剤を添加するに際して、同時に離型剤を添加することも
できる。このような離型剤としては、一般的な離型剤で
よく、特に限定されないが、たとえば、炭化水素系離型
剤としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワ
ックス類、フルオロカーボン類などを挙げることがで
き、脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、ヒドロキ
システアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪酸類など
を挙げることができ、脂肪酸アミド系離型剤としては、
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミドなど
の脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類などを
挙げることができ、アルコール系離型剤としては、ステ
アリルアルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アル
コール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセ
ロール類などを挙げることができ、脂肪酸エステル系離
型剤としては、ブチルステアレート、ペンタエリスリト
ールテトラステア レートなどの脂肪族酸低級アルコー
ルエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポ
リグリコールエステル類などを挙げることができ、シリ
コーン系離型剤としては、シリコーンオイル類などを挙
げることができる。
【０１０５】これらは、単独で用いても、２種以上混合
して用いてもよい。これらの離型剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは
０．０１〜０．５重量部の量で用いられる。
して用いてもよい。これらの離型剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは
０．０１〜０．５重量部の量で用いられる。
【０１０６】さらに上記のような耐熱安定剤を添加する
に際して、同時に着色剤を添加することもできる。この
ような着色剤としては、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また、組み合わせて用
いてもよい。
に際して、同時に着色剤を添加することもできる。この
ような着色剤としては、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また、組み合わせて用
いてもよい。
【０１０７】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデ
ンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデ
ンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。
【０１０８】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クソドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クソドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。
【０１０９】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、ポリカーボネ
ート１００重量部に対して、通常１×１０-6〜５重量
部、好ましくは１×１０-5〜３重量部、さらに好ましく
は１×１０-5〜１重量部の量で用いられる。
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、ポリカーボネ
ート１００重量部に対して、通常１×１０-6〜５重量
部、好ましくは１×１０-5〜３重量部、さらに好ましく
は１×１０-5〜１重量部の量で用いられる。
【０１１０】また本発明では、重縮合反応によって得ら
れたポリカーボネートに、酸性化合物と必要に応じてエ
ポキシ化合物を添加した後に、このポリカーボネートに
減圧処理を施すことが好ましい。
れたポリカーボネートに、酸性化合物と必要に応じてエ
ポキシ化合物を添加した後に、このポリカーボネートに
減圧処理を施すことが好ましい。
【０１１１】このような減圧処理をするに際しては、処
理装置は特に限定されないが、たとえば、減圧装置付反
応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられ
てもよい。
理装置は特に限定されないが、たとえば、減圧装置付反
応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられ
てもよい。
【０１１２】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のよう
な反応器において行なう際は、圧力０．０５〜７５０ｍ
ｍＨｇ好ましくは０．０５〜５ｍｍＨｇの条件下で行な
われる。
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のよう
な反応器において行なう際は、圧力０．０５〜７５０ｍ
ｍＨｇ好ましくは０．０５〜５ｍｍＨｇの条件下で行な
われる。
【０１１３】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。
【０１１４】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。
【０１１５】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０ｍｍＨｇ好ましくは５〜７
００ｍｍＨｇの条件下で行なわれる。このようにしてポ
リカーボネートに酸性化合物と必要に応じてエポキシ化
合物を添加した後に、このポリカーボネートに減圧処理
を施すと、残留モノマーやオリゴマーを低減させたポリ
カーボネートを得ることができる。このため成形時の滞
留安定性や成形品の耐熱性、色相に優れ、複屈折率が低
いだけでなく、金型成形しても金型汚れが少なく、成形
品質に優れたポリカーボネート成形品が得られる。ま
た、金型取替頻度を低減することもできる。
減圧処理は、圧力１〜７５０ｍｍＨｇ好ましくは５〜７
００ｍｍＨｇの条件下で行なわれる。このようにしてポ
リカーボネートに酸性化合物と必要に応じてエポキシ化
合物を添加した後に、このポリカーボネートに減圧処理
を施すと、残留モノマーやオリゴマーを低減させたポリ
カーボネートを得ることができる。このため成形時の滞
留安定性や成形品の耐熱性、色相に優れ、複屈折率が低
いだけでなく、金型成形しても金型汚れが少なく、成形
品質に優れたポリカーボネート成形品が得られる。ま
た、金型取替頻度を低減することもできる。
【０１１６】さら使用時においても、長時間に亘って色
相安定性に優れたポリカーボネートの成形品を提供しう
るので、シートやレンズ、コンパクトディスクなどの光
学用用途や自動車等の屋外で使用される用途および各種
機器のハウジング等のあらゆる用途に使用できる。
相安定性に優れたポリカーボネートの成形品を提供しう
るので、シートやレンズ、コンパクトディスクなどの光
学用用途や自動車等の屋外で使用される用途および各種
機器のハウジング等のあらゆる用途に使用できる。
【０１１７】特に本発明の方法により得られるポリカー
ボネートは優れた色相と低複屈折率が要求される記録用
ディスクなどの用途、耐熱性が要求される自動車用ヘッ
ドランプカバーなどの用途に好適に用いられる。
ボネートは優れた色相と低複屈折率が要求される記録用
ディスクなどの用途、耐熱性が要求される自動車用ヘッ
ドランプカバーなどの用途に好適に用いられる。
【０１１８】次に本発明に係る芳香族系ポリカーボネー
ト組成物について説明する。本発明に係る第１のポリカ
ーボネート組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］
と［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジ
エステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重
縮合させて得られるポリカーボネートと、酸性化合物と
からなっている。
ト組成物について説明する。本発明に係る第１のポリカ
ーボネート組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］
と［ＩＩ］とジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジ
エステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重
縮合させて得られるポリカーボネートと、酸性化合物と
からなっている。
【０１１９】また本発明に係る第２のポリカーボネート
組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］
とジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルと
を、アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重縮合させて
得られるポリカーボネートと、酸性化合物と、エポキシ
化合物とからなっている。
組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］
とジカルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルと
を、アルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重縮合させて
得られるポリカーボネートと、酸性化合物と、エポキシ
化合物とからなっている。
【０１２０】上記のような酸性化合物は、上述したよう
に、ポリカーボネート中に触媒として含まれるアルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の合
計１モルに対して０．００１〜５００モル、好ましくは
０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．１〜５０モ
ル、特に好ましくは０．１〜７モルの量で、ポリカーボ
ネート組成物中に含まれる。
に、ポリカーボネート中に触媒として含まれるアルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の合
計１モルに対して０．００１〜５００モル、好ましくは
０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．１〜５０モ
ル、特に好ましくは０．１〜７モルの量で、ポリカーボ
ネート組成物中に含まれる。
【０１２１】またエポキシ化合物は、上述したように、
ポリカーボネート１００重量部に対して０．０００１〜
０．２重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部の
量で、ポリカーボネート組成物中に含まれる。
ポリカーボネート１００重量部に対して０．０００１〜
０．２重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部の
量で、ポリカーボネート組成物中に含まれる。
【０１２２】なお本発明に係る（芳香族系）ポリカーボ
ネート組成物には、上述したような耐熱安定剤、紫外線
吸収剤などを含むことができる。
ネート組成物には、上述したような耐熱安定剤、紫外線
吸収剤などを含むことができる。
【０１２３】
【発明の効果】本発明のポリカーボネートは、上記芳香
族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］からそれぞ
れ誘導される成分単位と上記ジカルボン酸系化合物［Ｉ
ＩＩ］から誘導される成分単位と、炭酸ジエステルから
誘導される成分単位とからなるなっているので、優れた
耐熱性、成形性および色相を有し、その上複屈折率が低
い。
族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］および［ＩＩ］からそれぞ
れ誘導される成分単位と上記ジカルボン酸系化合物［Ｉ
ＩＩ］から誘導される成分単位と、炭酸ジエステルから
誘導される成分単位とからなるなっているので、優れた
耐熱性、成形性および色相を有し、その上複屈折率が低
い。
【０１２４】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］とジ
カルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルとをア
ルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合させているの
で、優れた耐熱性、成形性および色相を有し、その上複
屈折率が低いポリカーボネートが得られる。
では、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ］と［ＩＩ］とジ
カルボン酸系化合物［ＩＩＩ］と炭酸ジエステルとをア
ルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮合させているの
で、優れた耐熱性、成形性および色相を有し、その上複
屈折率が低いポリカーボネートが得られる。
【０１２５】また、必要により、得られた反応生成物
（ポリカーボネート）に、酸性化合物と、必要に応じて
エポキシ化合物とを添加しているため、ポリカーボネー
ト中に残存する塩基性化合物による影響が中和あるいは
弱められる。
（ポリカーボネート）に、酸性化合物と、必要に応じて
エポキシ化合物とを添加しているため、ポリカーボネー
ト中に残存する塩基性化合物による影響が中和あるいは
弱められる。
【０１２６】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例になんら制約され
るものではない。以下の実施例において得られたポリカ
ーボネート組成物およびその成形体の物性は、下記のよ
うにして測定した。
説明するが、本発明はこれらの実施例になんら制約され
るものではない。以下の実施例において得られたポリカ
ーボネート組成物およびその成形体の物性は、下記のよ
うにして測定した。
【０１２７】得られた結果は、表１に示した。 極限粘度（ＩＶ）；塩化メチレン中（０．５g/dl）、２
０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。
０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。
【０１２８】メルトインデックス（ＭＩ）； JIS K-721
0の方法に準拠し、温度３００℃、荷重１．２kgで測定
した。 黄色度 （ＹＩ）； ３mm厚のプレスシートについて、
日本電色工業（株）のColor and Defference Meter ND-
1001 DPを用い透過法で測定したＸ値、Ｙ値、Ｚ値か
ら、次式によって算出した。 ＹＩ ＝ （１００／Ｙ） × （１．２７７Ｘ − １．０６０Ｚ） 光線透過率；３mm厚のプレスシートについて、日本
電色工業（株）の NDH-200 を用いて測定した。
0の方法に準拠し、温度３００℃、荷重１．２kgで測定
した。 黄色度 （ＹＩ）； ３mm厚のプレスシートについて、
日本電色工業（株）のColor and Defference Meter ND-
1001 DPを用い透過法で測定したＸ値、Ｙ値、Ｚ値か
ら、次式によって算出した。 ＹＩ ＝ （１００／Ｙ） × （１．２７７Ｘ − １．０６０Ｚ） 光線透過率；３mm厚のプレスシートについて、日本
電色工業（株）の NDH-200 を用いて測定した。
【０１２９】ヘイズ；３mm厚のプレスシートについて、
日本電色工業（株）の NDH-200を用いて測定した。 アイゾット衝撃強度；ASTM D 256 に準拠して、63.5×1
2.7×2mm（後ノッチ）の射出試験片を用いて測定した。
日本電色工業（株）の NDH-200を用いて測定した。 アイゾット衝撃強度；ASTM D 256 に準拠して、63.5×1
2.7×2mm（後ノッチ）の射出試験片を用いて測定した。
【０１３０】ガラス転移温度（Ｔｇ）；パーキンエルマ
ー社製 MODEL DSC-2 示差走査熱量計を用いて、10℃/mi
n の昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って求めた。 複屈折率 ； １mm厚の射出試験片について、エリプソ
メーター（ダブルパルス）を用いて測定した。
ー社製 MODEL DSC-2 示差走査熱量計を用いて、10℃/mi
n の昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って求めた。 複屈折率 ； １mm厚の射出試験片について、エリプソ
メーター（ダブルパルス）を用いて測定した。
【０１３１】熱変形温度（ＨＤＴ）； 0.5×0.5×5 イ
ンチの射出試験片について、264psi の荷重をかけて測
定した。
ンチの射出試験片について、264psi の荷重をかけて測
定した。
【０１３２】
【実施例１】ニッケル（Ｎｉ）製攪拌翼を取り付けた５
００mlのガラスリアクター中に、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）３４ｇ（０.１５モル）と、式［II］の化合物
（２，２，２’，２'ーテトラヒドロー３,３,３',３'ーテ
トラメチルー１,１'ースピロビー［１Ｈーインデン］ー６,
６'ージオール）１３８ｇ（０.４５モル）、およびドデ
カン二酸ジフェニル２３ｇ（０.０６モル）、ジフェニ
ルカーボネート１４４ｇ（０.６７モル）とホウ酸０.９
３mgを採り、Ｎ2雰囲気下、１８０℃で加熱し、３０分
間攪拌した。その後、テトラメチルアンモニウムハイド
ロオキサイドの１５％水溶液１３６.５mg（２.５×１０
-4 モル／芳香族ジヒドロキシ化合物１モル）と水酸化
ナトリウム０.０２４mg（０.０１×１０-4 モル／芳香
族ジヒドロキシ化合物１モル）を加えて、さらにＮ2 雰
囲気下、１８０℃で３０分間加熱し、エステル交換反応
を行なった。
００mlのガラスリアクター中に、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）３４ｇ（０.１５モル）と、式［II］の化合物
（２，２，２’，２'ーテトラヒドロー３,３,３',３'ーテ
トラメチルー１,１'ースピロビー［１Ｈーインデン］ー６,
６'ージオール）１３８ｇ（０.４５モル）、およびドデ
カン二酸ジフェニル２３ｇ（０.０６モル）、ジフェニ
ルカーボネート１４４ｇ（０.６７モル）とホウ酸０.９
３mgを採り、Ｎ2雰囲気下、１８０℃で加熱し、３０分
間攪拌した。その後、テトラメチルアンモニウムハイド
ロオキサイドの１５％水溶液１３６.５mg（２.５×１０
-4 モル／芳香族ジヒドロキシ化合物１モル）と水酸化
ナトリウム０.０２４mg（０.０１×１０-4 モル／芳香
族ジヒドロキシ化合物１モル）を加えて、さらにＮ2 雰
囲気下、１８０℃で３０分間加熱し、エステル交換反応
を行なった。
【０１３３】その後、２１０℃に昇温し、除々に２００
mmHgまで減圧し１時間、さらに２４０℃まで昇温し、２
００mmHgで２０分、除々に１５０mmHgまで減圧し２０
分、さらに１００mmHgまで減圧し２０分、１５mmHgまで
減圧し３０分間反応させた後、２７０℃に昇温し、最終
的に０.５mmHgまで減圧して２.５時間反応させ、極限粘
度（ＩＶ）が０.４６dl／ｇのポリエステルカーボネー
トを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂の黄
色度（ＹＩ）は、３.２であった。
mmHgまで減圧し１時間、さらに２４０℃まで昇温し、２
００mmHgで２０分、除々に１５０mmHgまで減圧し２０
分、さらに１００mmHgまで減圧し２０分、１５mmHgまで
減圧し３０分間反応させた後、２７０℃に昇温し、最終
的に０.５mmHgまで減圧して２.５時間反応させ、極限粘
度（ＩＶ）が０.４６dl／ｇのポリエステルカーボネー
トを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂の黄
色度（ＹＩ）は、３.２であった。
【０１３４】得られた樹脂の、ガラス転移温度（Tg）は
１８２℃、測定温度３００℃、１.２Kgの荷重で測定し
たメルトインデックス（ＭＩ）は２０ｇ／１０分であっ
た。
１８２℃、測定温度３００℃、１.２Kgの荷重で測定し
たメルトインデックス（ＭＩ）は２０ｇ／１０分であっ
た。
【０１３５】
【比較例１】実施例１において、ドデカン二酸ジフェニ
ルを用いない他は実施例１と同様に行なった。
ルを用いない他は実施例１と同様に行なった。
【０１３６】極限粘度（ＩＶ）が０.４５dl／ｇ、黄色
度（ＹＩ）が３.１のポリカーボネートを得た。得られ
たポリカーボネート（ポリマー）のガラス転移温度（T
g）は２１５℃であり、メルトインデックス（ＭＩ）は
６ｇ／１０分であった。
度（ＹＩ）が３.１のポリカーボネートを得た。得られ
たポリカーボネート（ポリマー）のガラス転移温度（T
g）は２１５℃であり、メルトインデックス（ＭＩ）は
６ｇ／１０分であった。
【０１３７】
【実施例２】実施例１において、ドデカン二酸ジフェニ
ルに代え、ドデカン二酸を用いる他は実施例１と同様に
行なった。
ルに代え、ドデカン二酸を用いる他は実施例１と同様に
行なった。
【０１３８】ＩＶが０．４５dl/g、ＹＩが４．０のポリ
カーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１８
１℃、ＭＩは２３g/10minであった。
カーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１８
１℃、ＭＩは２３g/10minであった。
【０１３９】
【実施例３】実施例１において、ドデカン二酸ジフェニ
ルに代え、セバシン酸ジフェニルを用いる他は実施例１
と同様に行なった。
ルに代え、セバシン酸ジフェニルを用いる他は実施例１
と同様に行なった。
【０１４０】ＩＶが０．４６dl/g、ＹＩが３．２のポリ
カーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１８
５℃、ＭＩは１８g/10minであった。
カーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１８
５℃、ＭＩは１８g/10minであった。
【０１４１】
【実施例４】実施例１において、ドデカン二酸ジフェニ
ルを５７ｇ（０．１５モル）用いる以外は実施例１と同
様に行なった。
ルを５７ｇ（０．１５モル）用いる以外は実施例１と同
様に行なった。
【０１４２】ＩＶが０．４６dl/g、ＹＩが３．７のポリ
カーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１６
６℃、ＭＩは２９g/10minであった。
カーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１６
６℃、ＭＩは２９g/10minであった。
【０１４３】
【比較例２】実施例１において、式［II］の化合物およ
びジカルボン酸系化合物を用いず、ＢＰＡを１３７ｇ
（０．６モル）用いる他は実施例１と同様に行なった。
びジカルボン酸系化合物を用いず、ＢＰＡを１３７ｇ
（０．６モル）用いる他は実施例１と同様に行なった。
【０１４４】ＩＶが０．４６dl/g 、ＹＩが１．９のポ
リカーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１
４３℃、ＭＩは１７g/10minであった。
リカーボネートを得た。得られたポリマーの、Ｔｇは１
４３℃、ＭＩは１７g/10minであった。
【０１４５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−124934（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−127323（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−64262（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−146950（ＪＰ，Ａ) ＨＥＲＭＡＮＮ ＳＣＨＮＥＬＬ, 「ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＡＮＤ ＰＨＹ ＳＩＣＳ ＯＦ ＰＯＬＹＣＡＲＢＯＮ ＡＴＥＳ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，（1964），ｐ. 49 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C08G 64/00 - 64/42
Claims (12)
- 【請求項１】下記式[I]で表わされる芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される成分単位と、 下記式[II]で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される成分単位と、 炭素数４〜５２の脂肪族あるいは脂環族のジカルボン
酸、あるいはそのエステル[III]から誘導される成分単
位と、 炭酸ジエステルから誘導される成分単位とからなり、 芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と芳香族ジヒドロキシ化
合物[II]とからそれぞれ誘導される成分単位のモル比
（[I]／[II]）が、９８／２〜０／１００であり、[I]と
[II]と[III]とからそれぞれ誘導される成分単位の合計
１００モル％中にジカルボン酸系化合物[III]から誘導
される成分単位が２〜２０モル％の量で含まれているこ
とを特徴とするポリカーボネート。 【化１】 （上記式[I]において、 【化２】 であり、記号Ｘ中のＲ3およびＲ4は水素原子または１価
の炭化水素基であり、Ｒ5は２価の炭化水素基である。
また、Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、
あるいは少なくともその１部がハロゲンで置換された炭
素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロゲンであり、
Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていてもよい。ま
た、ｍおよびｎは、置換基数を表わし０〜４の整数であ
る。） 【化３】 - 【請求項２】上記芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と、上
記芳香族ジヒドロキシ化合物[II]と、炭素数４〜５２の
脂肪族あるいは脂環族のジカルボン酸あるいはそのエス
テル[III]と、炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物
触媒の存在下で溶融重縮合させる請求項１に記載のポリ
カーボネートの製造方法。 - 【請求項３】上記芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と上記
芳香族ジヒドロキシ化合物[II]と上記ジカルボン酸系化
合物[III]との合計１モルに対して （ａ）１０ー 6〜１０ー 1モルの含窒素塩基性化合物、 （ｂ）１０ー 8〜１０ー 3モルのアルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物からなる触媒を用いることを特
徴とする請求項２に記載のポリカーボネートの製造方
法。 - 【請求項４】上記芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と上記
芳香族ジヒドロキシ化合物[II]と上記ジカルボン酸系化
合物[III]との合計１モルに対して （ａ）１０ー 6〜１０ー 1モルの含窒素塩基性化合物、 （ｂ）１０ー 8〜１０ー 3モルのアルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物、 （ｃ）１０ー 8〜１０ー 1モルのホウ酸またはホウ酸エステ
ル、 からなる触媒を用いることを特徴とする請求項２に記載
のポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項５】上記芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と上記
芳香族ジヒドロキシ化合物[II]と上記ジカルボン酸系化
合物[III]と、炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物
触媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた反応生成物に、酸性化合物を添加することを特
徴とする請求項２〜４のいずれかに記載のポリカーボネ
ートの製造方法。 - 【請求項６】上記芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と上記
芳香族ジヒドロキシ化合物[II]と上記ジカルボン酸系化
合物[III]と炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触
媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた反応生成物に、酸性化合物およびエポキシ化合
物を添加することを特徴とする請求項２〜４のいずれか
に記載のポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項７】上記芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と上記
芳香族ジヒドロキシ化合物[II]と上記ジカルボン酸系化
合物[III]と、炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物
触媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた反応生成物に、酸性化合物を添加した後、該反
応生成物に減圧処理を施すことを特徴とする請求項２〜
４のいずれかに記載のポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項８】上記芳香族ジヒドロキシ化合物[I]と上記
芳香族ジヒドロキシ化合物[II]と上記ジカルボン酸系化
合物[III]と炭酸ジエステルとを、アルカリ性化合物触
媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた反応生成物に、酸性化合物およびエポキシ化合
物を添加した後、該反応生成物に減圧処理を施すことを
特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載のポリカーボ
ネートの製造方法。 - 【請求項９】前記酸性化合物が、ブレンステッド酸、ル
イス酸または酸残基がｐＫａで３以下のイオウ原子を含
む酸のエステルであることを特徴とする請求項５〜８の
いずれかに記載のポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項１０】前記酸性化合物が、ルイス酸の場合は、
前記アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物の合計１モルに対して、０．１〜３０モルの量
で、ブレンステッド酸またはイオウ原子を含む酸のエス
テルの場合は、０．１〜７モルの量で用いられることを
特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載のポリカーボ
ネートの製造方法。 - 【請求項１１】前記酸性化合物の２５℃の水溶液中にお
けるｐＫａが、３以下であることを特徴とする請求項５
〜１０のいずれかに記載のポリカーボネートの製造方
法。 - 【請求項１２】前記酸性化合物が、イオウ原子またはリ
ン原子を含むことを特徴とする請求項５〜１１のいずれ
かに記載のポリカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11761091A JP2996764B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | ポリカーボネート、ポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11761091A JP2996764B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | ポリカーボネート、ポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04345616A JPH04345616A (ja) | 1992-12-01 |
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ID=14716025
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11761091A Expired - Fee Related JP2996764B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | ポリカーボネート、ポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法 |
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| US6001953A (en) * | 1999-03-18 | 1999-12-14 | General Electric Company | Polycarbonates suitable for use in optical articles |
| JP2002541317A (ja) * | 1999-04-13 | 2002-12-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 光情報記憶媒体 |
| US6265527B1 (en) | 1999-11-01 | 2001-07-24 | General Electric Company | Method for making polyester carbonates |
| US6232429B1 (en) | 1999-11-01 | 2001-05-15 | General Electric Company | Method for making polyester carbonates |
| JP2002348450A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
| KR20210108372A (ko) | 2018-12-20 | 2021-09-02 | 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 시클로지방족 이산 및 지방족 디올로부터의 폴리에스테르 카르보네이트 및 그를 제조하는 방법 |
| JP2023505147A (ja) | 2019-12-16 | 2023-02-08 | コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー | 脂肪族二酸及び脂肪族ジオールからのポリエステルカーボネート、並びにそれらの製造方法 |
| WO2021254894A1 (de) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | Covestro Deutschland Ag | Polyestercarbonate aus einem definierten verhältnis unterschiedlicher diole |
| KR20230027031A (ko) | 2020-06-19 | 2023-02-27 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 시클로지방족 이산, 1,4:3,6-디안히드로헥시톨 및 특정 양의 추가의 지방족 디히드록시 화합물에 기반하는 폴리에스테르 카르보네이트 |
| WO2021254892A1 (de) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | Covestro Deutschland Ag | Polyestercarbonate aus cycloaliphatischen disäuren, 1,4:3,6-dianhydrohexitol und einer weiteren aliphatischen dihydroxyverbindung |
-
1991
- 1991-05-22 JP JP11761091A patent/JP2996764B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|
| ＨＥＲＭＡＮＮ ＳＣＨＮＥＬＬ，「ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＡＮＤ ＰＨＹＳＩＣＳ ＯＦ ＰＯＬＹＣＡＲＢＯＮＡＴＥＳ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，（１９６４），ｐ．４９ |
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