JP2012153817A

JP2012153817A - 熱可塑性ポリマー組成物

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Publication number: JP2012153817A
Application number: JP2011014817A
Authority: JP
Inventors: Eiko Suetsugu; 栄子末次
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-01-27
Filing date: 2011-01-27
Publication date: 2012-08-16

Abstract

【課題】従来の熱可塑性ポリマー組成物は、耐候性が十分ではないことがあった。
【解決手段】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体と式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表す。）
で表される化合物とｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）とを含有する熱可塑性ポリマー組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱可塑性ポリマー組成物に関する。

アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体と式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表す。）
で表される化合物とを含む熱可塑性ポリマー組成物（ただし、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートも４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）も含まない。）が知られている（特許文献１）。

特開平５−７８４３０号公報

かかる熱可塑性ポリマー組成物は、該組成物から成形体を得たとき、当該成形体の耐候性が十分ではないことがあった。

かかる課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、以下の［１］〜［３］記載の発明に至った。
［１］アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体と式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表す。）
で表される化合物とｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）とを含有する熱可塑性ポリマー組成物。
［２］さらに、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを含有する［１］記載の熱可塑性ポリマー組成物。
［３］式（１）で表される化合物が、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートである［１］又は［２］記載の熱可塑性ポリマー組成物。

本発明の安定剤組成物を含む熱可塑性ポリマー組成物は、該組成物から成形体を得たとき、当該成形体の耐候性に優れる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において「耐候性に優れる」とは、例えば、キセノン光照射による色相の低下が抑制されることが挙げられる。

本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体と前記式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）と記すことがある）とｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）とを含有する。

アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（以下、ＡＢＳ樹脂と記すことがある）は、市販のものを用いてもよいし、任意の公知の方法（例えば、特許文献１（特開平５−７８４３０号公報））により製造して用いてもよい。

化合物（１）において、式中のＲ^１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^２は炭素数１〜９のアルキル基であり、なかでも炭素数４〜８のアルキル基が好ましく、４級炭素でベンゼン環に結合するアルキル基、例えばｔ−ブチル基、ｔ−アミル基又はｔ−オクチル基がより好ましい。また、Ｒ^３は炭素数１〜９のアルキル基であり、なかでも炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基又はｔ−アミル基がより好ましい。Ｒ^４は、水素原子又はメチル基を表し、水素原子が好ましい。

化合物（１）の具体例としては、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−ベンジル）フェニルメタクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルメタクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルメタクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルメタクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−エチルフェニルメタクリレート、２−ｔ−アミル−６−（３−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルメタクリレート、２−ｔ−アミル−６−（３−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等を挙げることができる。２，４―ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート又は２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートが好ましい。
２，４―ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレートは、スミライザーＧＳ（Ｆ）（登録商標、住友化学製）として市販され、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートは、スミライザーＧＭ（登録商標、住友化学製）として市販されている。

ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートは、イルガノックス１０７６（登録商標、ＢＡＳＦ社製）として市販されている。

４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）は、スミライザーＢＢＭ−Ｓ（登録商標、住友化学製）として市販されている。

本発明の熱可塑性ポリマー組成物における化合物（１）の含有量は、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して、０．０２〜２重量部の範囲であることが好ましく、０．０５〜０．３重量部の範囲がより好ましい。ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの含有量は、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲であることが好ましく、０．０５〜０．３重量部の範囲がより好ましい。４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）の含有量は、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲であることが好ましく、０．０５〜０．３重量部の範囲がより好ましい。

本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、さらにトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを含有していることが好ましい。トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートは、イルガノックス３１１４（登録商標、ＢＡＳＦ社製）として市販されており、その含有量は、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部の範囲であることがより好ましく、０．０１〜０．３重量部の範囲がさらに好ましい。

本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲でその他の添加剤が添加されていてもよい。

その他の添加剤としては、例えば、化合物（１）、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート以外の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、無機充填剤などが挙げられる。かかるその他の添加剤の具体例としては、特許文献１（特開平５−７８４３０号公報）記載の「その他の添加剤」の具体例と同一のものが挙げられる。

ＡＢＳ樹脂と化合物（１）とｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）との混合方法は特に限定されない。例えば、それら各成分と必要に応じてトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートやその他の添加剤とを順次または一括して混合してもよいし、化合物（１）とｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）と、必要に応じてトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートやその他の添加剤とを混合して安定剤組成物を得、該安定剤組成物とＡＢＳ樹脂とを混合してもよい。また、化合物（１）、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート及び４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）からなる群から選ばれる１以上の化合物の存在下で、これを含むＡＢＳ樹脂を製造し、必要に応じて、該ＡＢＳ樹脂に、化合物（１）、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び／又はその他の添加剤を混合してもよい。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明する。部及び％は、特に説明がない限り、重量基準を意味する。

製造例１（安定剤組成物の製造）
化合物（１）として、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（スミライザーＧＭ、登録商標、住友化学製）０．２部、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６、登録商標、ＢＡＳＦ社製）０．１部、及び、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（スミライザーＢＢＭ−Ｓ、登録商標、住友化学製）０．１部を混合して安定剤組成物を製造した。

製造例２（安定剤組成物の製造）
実施例１において、さらにトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（イルガノックス３１１４、登録商標、ＢＡＳＦ社製）０．０５部を混合して安定剤組成物を製造した。

実施例１（熱可塑性ポリマー組成物の製造）
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（日本エイアンドエル社製）１００部と製造例１で得られた安定剤組成物０．４部とをドライブレンドした後、３０ｍｍ径の単軸押出し機（田辺プラスチック社製、ＶＳ３０−２８型押し出し機）を用いて２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで混練し、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。このペレットを１８０℃でプレスし、ＡＢＳシート（４０×６０×１ｍｍ）を得た。

実施例２（熱可塑性ポリマー組成物の製造）
実施例１において、製造例１で得られた安定剤組成物に替えて製造例２で得られた安定剤組成物０．４５部を用いる以外は、実施例１と同様にしてＡＢＳシートを得た。

比較例１
実施例１において、製造例１で得た安定剤組成物に替えて化合物（１−１）０．２重量部を用いる以外は、実施例１と同様にしてＡＢＳシートを得た。

試験例１（促進耐候性の評価）
実施例１、２及び比較例１でそれぞれ得たＡＢＳシートについて、ＡＴＬＡＳ社製キセノンウエザオメーター（Ｃｉ３５Ａ型）を使用して促進耐候性を評価した。該評価は、ＡＢＳシートを８５℃で１０時間キセノン光を照射し、照射後のシートのイエローネスインデックス（ＹＩ）を測定することにより実施した。結果を表１に示す。ＹＩが小さいほど耐候性に優れることを意味する。

試験例２（臭気試験）
内容積１００ｍｌの容器３つに、実施例１、２及び比較例１でそれぞれ得たＡＢＳシートを１枚入れ、蓋をして、エアーオーブン中５０℃で１時間保管した。その後、室温で１時間放置した後、官能検査を行った。臭気は下記の基準で判断した。
１：ほとんどにおいがしなかった。
２：わずかににおいがした。
３：強いにおいがした。
上記官能検査を試験者５人がそれぞれ実施し、その平均値を結果とした。結果を表２に示す。

本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、該組成物から成形体を得たとき、当該成形体の耐候性に優れる。また、本発明の熱可塑性ポリマーは、比較的臭気が少ない点でも好ましい。

Claims

アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体と式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表す。）
で表される化合物とｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）とを含有する熱可塑性ポリマー組成物。
さらに、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを含有する請求項１記載の熱可塑性ポリマー組成物。
式（１）で表される化合物が、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートである請求項１又は２記載の熱可塑性ポリマー組成物。