ES2323406T3 - Mezclas aditivas para usar en mezclas de resinas viniloaromaticas. - Google Patents
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Abstract
Composiciones que contienen A) 5 a 95% en peso de uno o varios homo-, co- o terpolímeros termoplásticos de estireno, {alpha}-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico, maleinimida substituida en el N o mezclas de los mismos. B) 5 a 95% en peso de uno o varios polímeros de injerto de B.1) 5 a 90 partes en peso de estireno, {alpha}-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilnitrilo, anhídrido de ácido maleico, maleinimida sustituida en el N o mezclas de los mismos sobre B.2) 95 a 10 partes en peso de al menos un caucho con una temperatura de transición vítrea <= 10ºC y C) 0,05 a 10 partes en peso (por 100 partes en peso de A) + B)) de una combinación compuesta de un componente (II) y al menos 2 otros componentes seleccinonados de compuestos I), III) y IV); I) representa un compuesto con al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** M = metal y n = Valencia del metal M, II) representa un compuesto con al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** y al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** III) representa un compuesto con al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** seleccionado de etilendiamin-bis-estearilamida, amida de ácido erúcico, amida de ácido oleico, amida de ácido esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico y IV) un compuesto con unidades estructurales que son diferentes de las unidades estructurales indicadas contenidas en los compuestos (I) a (III) o bien de combinación de las unidades estructurales, el cual se selecciona de aceites de parafina, ceras de hidrocarburos, poliestireno preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, copolímero de estireno/acrilonitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, copolímero de -metilestireno/acrilnitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, polimetilmetacrilato preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, alcanoles de C6-C32, alquenoles de C6-C32.
Description
Mezclas aditivas para usar en mezclas de resinas
viniloaromáticas.
Son objeto de la presente invención
composiciones que contienen polímero matriz, polímero de injerto y
mezclas de aditivos especiales, su uso para la fabricación de
cuerpos de moldeo así como los cuerpos de moldeo obtenibles a
partir de ellos. Es además objeto de la invención también la
combinación de aditivos.
Las masas de moldeo ABS se utilizan ya desde
hace muchos años en grandes cantidades como resinas termoplásticas
para la fabricación de piezas de moldeo de todo tipo. A este
respecto el espectro de propiedades de estas resinas se extiende
desde relativamente frágiles a muy tenaces.
Un campo de utilización especial para las masas
de moldeo de ABS es la fabricación de piezas de moldeo por
fundición inyectada (por ejemplo carcasas, juguetes, piezas de
automóviles); esto se debe en especial a una muy buena capacidad de
fluencia del material polímero. Además, las piezas de moldeo así
fabricadas presentan por regla general una buena resiliencia así
como una buena resistencia con carga térmica.
La tarea ha consistido en lograr, con un
contenido de caucho dado, unos tamaños de partícula dados y un peso
molecular de la resina de matriz dado, valores de tenacidad lo mas
elevados posibles manteniendo la buena capacidad de fluencia
termoplástica. A este respecto los valores de tenacidad elevados
deben obtenerse de la forma más independiente posible del tipo de
resina de matriz utilizada, pero en especial utilizando los
copolímeros de estireno/acrilonitrilo y los copolímeros de
\alpha-metilestireno/acrilonitrilo típicos de los
ABS.
Una posibilidad para aumentar la tenacidad de
los polímeros ABS con un contenido de caucho dado, unos tamaños de
partícula dados y un peso molecular de la matriz dado, es la adición
de compuestos de silicona especiales (véase el documento
EP-A 6521); sin embargo, pueden aparecer de este
modo inconvenientes como una mala capacidad para ser pintados, una
insuficiente capacidad para ser estampados o valores de tensión de
estirado empeorados (riesgo de blancas fracturas). También se ha
descrito la adición de pequeñas cantidades de caucho EPDM (véase el
documento EP-A 412 370) o de polímero AES (véase el
documento EP-A 412 371). Ambos métodos requieren sin
embargo componentes aditivos relativamente caros en cantidades de
aplicación considerables.
El uso de elevadas cantidades de aplicación de
componentes aditivos de bajo peso molecular particulares puede
provocar en casos especiales una mejora de la procesabilidad, pero
conlleva habitualmente una influencia negativa de otras propiedades
como por ejemplo la tenacidad, el módulo y la termoestabilidad
dimensional.
WO 00/77092 divulga masas termoplásticas de
moldeo que se diferencian de las de la invención porque el
componente (II) no contiene una unidad de estructura
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
US-A-4,957,968
divulga una combinación de estabilizador para elastómeros
termoplásticos que contiene estearato de calcio, un éster alquílico
del ácido tiodipropiónico y bis
(di-terc-butil-hidrocinamoil)hidrazida
(Irganox® MD-1024). La composición contiene además
aceite de parafina.
Se ha encontrado ahora que utilizando mezclas de
aditivos especiales se obtienen productos ABS con una muy buena
combinación de resiliencia (tanto a temperatura ambiente como
también a baja temperatura) y excelente procesabilidad
termoplástica.
Son objeto de la invención masas de moldeo o
composiciones termoplásticas que contienen
A) 5 a 95% en peso, preferiblemente 10 a 90% en
peso y con especial preferencia 20 a 75% en peso de uno o varios
homo-, co- o terpolímeros termoplásticos de estireno,
\alpha-metilestireno, estireno substituido en el
núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo,
anhidrido de ácido maleico, imida maleica substituida en el N o
mezclas de los mismos,
B) 5 a 95% en peso, preferiblemente 10 a 90% en
peso y con especial preferencia 25 a 80% en peso de uno o varios
polímeros de injerto de
B.1) 5 a 90 partes en peso, preferiblemente 20 a
80 partes en peso y con especial preferencia 25 a 60 partes en peso
de estireno, \alpha-metilestireno, estireno
substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo,
metacrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico, imida maleica
substituida en el N o mezclas de los mismos.
\newpage
B.2) 95 a 10 partes en peso, preferiblemente 80
a 20 partes en peso y con especial preferencia 75 a 40 partes en
peso de al menos un caucho con una temperatura de transición vítrea
\leq 10ºC y
C) 0,05 a 10 partes en peso, preferiblemente 0,1
a 8 partes en peso y con especial preferencia 0,5 a 5 partes en
peso por respectivas 100 partes en peso de A) + B) de una
combinación de al menos un componente (II) y al menos 2 componentes
seleccionados de compuestos I), II), III) y IV), en donde
\vskip1.000000\baselineskip
I) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con
M = metal, preferiblemente Mg, Ca, Zn
n = valencia del metal M, preferiblemente 1 ó
2,
\vskip1.000000\baselineskip
II) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Y al menos una unidad structural
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
III) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
seleccionado de
etilendiamin-bis-estearilamida,
amida de ácido erúcico, amida de ácido oléico, amida de ácido
esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico,
y
\vskip1.000000\baselineskip
IV) representa un compuesto con unidades
estructurales que son distintas de las unidades estructurales o
combinaciones de las unidades estructurales indicadas contenidas en
los compuestos (I) a (III), es decir el compuesto (IV) no contiene
ninguna unidad estructural de las unidades estructurales o
combinación de las unidades estructurales contenidas en los
compuestos (I) a (III).
Preferiblemente cada uno de los compuestos I) a
IV) contiene al menos un residuo extremo de hidrocarburo alifático
de C_{6}-C_{32}.
Conforme a la invención, polímeros
termoplásticos A) adecuados son aquellos de estireno,
\alpha-metilestireno,
p-metilestireno, viniltolueno, halogenoestireno,
acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, anhídrido
de ácido maleico, imida maleica substituida en el N o mezclas de los
mismos.
\newpage
Los polímeros A) son de tipo resina,
termoplásticos y exentos de caucho. Polímeros A) especialmente
preferidos son aquellos de estireno, metacrilato de metilo, mezclas
de estireno/acrilonitrilo, mezclas de
estireno/acrilonitrilo/me-
tacrilato de metilo, mezclas de estireno/metacrilato de metilo, mezclas de acrilonitrilo/metacrilato de metilo, mezclas de \alpha-metilestireno/acrilonitrilo, mezclas de estireno/\alphametilestireno/acrilonitrilo, mezclas de \alpha-metilestireno/metacri-
lato de metilo/acrilonitrilo, mezclas de estireno/\alpha-metilestireno/metacrilato de metilo, mezclas de estireno/\alpha-metil-
estireno/metacrilato de metilo/acrilonitrilo, mezclas de estireno/anhídrido maleico, mezclas de metacrilato de meti-
lo/anhídrido maleico, mezclas de estireno/metacrilato de metilo/anhídrido maleico, mezclas de estireno/acrilonitrilo/N-fenil-imida maleica.
tacrilato de metilo, mezclas de estireno/metacrilato de metilo, mezclas de acrilonitrilo/metacrilato de metilo, mezclas de \alpha-metilestireno/acrilonitrilo, mezclas de estireno/\alphametilestireno/acrilonitrilo, mezclas de \alpha-metilestireno/metacri-
lato de metilo/acrilonitrilo, mezclas de estireno/\alpha-metilestireno/metacrilato de metilo, mezclas de estireno/\alpha-metil-
estireno/metacrilato de metilo/acrilonitrilo, mezclas de estireno/anhídrido maleico, mezclas de metacrilato de meti-
lo/anhídrido maleico, mezclas de estireno/metacrilato de metilo/anhídrido maleico, mezclas de estireno/acrilonitrilo/N-fenil-imida maleica.
Los polímeros A) son conocidos y pueden
prepararse por polimerización por radicales, en especial por
polimerización en emulsión, suspensión, disolución o masa. Estos
poseen preferiblemente pesos moleculares M_{w} medios de 20.000 a
200.000 y viscosidades límite [h] de 20 a 110 ml/g medidas en
dimetilformamida a 25ºC).
Para la preparación de los polímeros de injerto
B) son adecuados cauchos, en especial polibutadieno, copolímeros de
butadieno/estireno, copolímeros de butadieno/acrilonitrilo,
poliisopreno o cauchos de acrilato de alquilo basados en acrilatos
de alquilo de C_{1}-C_{18}, en especial acrilato
de etilo, butilo, etilhexilo.
Los cauchos de acrilato pueden contener
opcionalmente hasta 30% en peso (referido a peso de caucho) de
monómeros como acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno,
metacrilato de metilo y/o viniléter copolimerizados. Los cauchos de
acrilato pueden contener también polimerizadas pequeñas cantidades,
preferiblemente hasta 5% en peso (referido a peso de caucho), de
monómeros etilénicamente insaturados de acción reticulante
incorporados al polímero. Son reticulantes por ejemplo alquilendiol
diacrilatos y dimetacrilatos, poliéster diacrilatos y
dimetacrilatos, divinilbenceno, trivinilbenceno, trialilcianurato,
alilacrilato y metacrilato, butadieno e isopreno, también pueden
ser bases de injerto los cauchos de acrilato con estructura
núcleo/envoltura con un núcleo de caucho diénico reticulado de uno
o más dienos conjugados, como polibutadieno, o un copolímero de un
dieno conjugado con un monómero etilénicamente insaturado como
estireno y/o acrilonitrilo.
Otros cauchos adecuados son por ejemplo los
llamados cauchos EPDM (polímeros de etileno, propileno y un dieno
no conjugado como por ejemplo diciclopentadieno), cauchos EPM
(cauchos de etileno/propileno) y cauchos de silicona, que
opcionalmente pueden presentar una estructura núcleo/envoltura.
Son cauchos preferidos para la preparación de
polímeros de injerto B) cauchos diénicos y de acrilato de alquilo
así como cauchos EPDM.
Los cauchos se encuentran en el polímero de
injerto B) en forma de partículas al menos parcialmente reticuladas
de un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 0,05 hasta 20
\mum, preferible de 0,1 a 2 \mum y particularmente preferible
de 0,1 a 0,8 \mum. El diámetro medio de partícula (d_{50}) se
determina por mediciones en ultracentrffuga conforme a W. Scholtan
y col., Kolloid-Z. u.Z. Polymere 250 (1972),
782-796 o por valoración de registros de
microscopio electró-
nico.
nico.
Los polímeros B) pueden prepararse por
polimerización de injerto por radicales de los monómeros B.1) en
presencia de los cauchos B.2) a injertar.
Son procedimientos de preparación preferidos
para los polímeros de injerto B) la polimerización en emulsión,
disolución, masa o suspensión y combinaciones de estos
procedimientos conocidas de por sí. Son polímeros de injerto B)
especialmente preferidos los polímeros ABS.
Son polímeros B) muy especialmente preferidos
productos obtenidos por polimerización por radicales de mezclas de
estireno y acrilonitrilo, preferiblemente en una relación en peso de
10:1 a 1:1, con especial preferencia en una relación en peso de 5:1
a 2:1, en presencia de al menos un caucho compuesto por monómeros
predominantemente diénicos (preferiblemente polibutadieno, que
puede contener incorporado hasta 30% en peso de estireno y/o
acrilonitrilo como comonómeros) con un diámetro medio de partícula
(d_{50}) de 100 a 450 nm, con muy especial preferencia en
presencia de dos cauchos compuestos por monómeros predominantemente
diénicos (preferiblemente polibutadieno, que puede contener
incorporado hasta 30% en peso de estireno y/o acrilonitrilo como
comonómeros) con a) un diámetro medio de partícula (d_{50}) de
150 a 300 nm y b) un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 350
a 450 nm en una relación en peso (a): (b) = 10:90 a 90:10,
preferiblemente 30:70 a 60:40.
El contenido de caucho de los polímeros B)
alcanza preferiblemente de 40 a 95% en peso, con especial
preferencia de 50 a 90% en peso y con muy especial preferencia de
55 a 85% en peso.
Como componentes individuales I) y II) de la
mezcla de aditivos C) son adecuados por ejemplo y
preferiblemente:
Como componente I): estearato de magnesio,
estearato de calcio, estearato de cinc, montanato de magnesio,
montanato de calcio, montanato de cinc, behenato de magnesio,
behenato de calcio, behenato de cinc, oleato de magnesio, oleato de
calcio, oleato de cinc; se prefieren el estearato de magnesio y/o el
estearato de calcio, se prefiere especialmente el estearato de
magnesio.
\newpage
Como componente I1): ésteres del ácido
\beta-tio-dipropiónico como por
ejemplo y preferiblemente ésteres de laurilo, estearilo, miristilo
o tridecilo del ácido
\beta-tio-dipropiónico,
tetraquis(p-dodecilmercapto)-propionato
de pentaeritrita, compuestos de fórmula (V)
en la
cual
R, R^{1} y R^{2} independientemente unos de
otros significan alquilo de C_{1}-C_{20},
residuos de fenilo que pueden sustituirse con 1 ó 2 grupos alquilo
de C_{1}-C_{8}, residuos aralquilo de
C_{7}-C_{12} o residuos cicloalquilo de
C_{5}-C_{12}, R^{3} significa H o alquilo de
C_{1}-C_{4}.
Los compuestos de fórmula (V) pueden prepararse
según las indicaciones del documento EP-A 64
020.
Son preferidos los ésteres del ácido
\beta-tio-dipropiónico, y son
especialmente preferidos el éster de laurilo o el éster de
estearilo del ácido
\beta-tio-dipropiónico o mezclas
de los mismos.
El componente III) se selecciona de
bisestearilamida de la etilendiamina, amida del ácido erúcico, amida
del ácido oleico, amida del ácido esteárico, amida del ácido
behénico, amida del ácido montánico, son preferidas la
bisestearilamida de la etilendiamina y/o la amida del ácido erúcico
y es especialmente preferida la bisestearilamida de la
etilendiamina.
El componente IV) se selecciona de: aceites de
parafina, ceras de hidrocarburos, poliestireno de bajo peso
molecular preparado utilizando alquilmercaptanos de
C_{8}-C_{18} como reguladores del peso molecular
con pesos moleculares medios (M_{w} medios) entre 2.000 y 15.000,
preferiblemente entre 2.500 y 12.000, y con especial preferencia
entre 3.000 y 10.000, el copolímero de estireno/acrilonitrilo de
bajo peso molecular preparado utilizando alquilmercaptanos de
C_{8}-C_{18} como reguladores del peso molecular
con pesos moleculares medios (Mw) entre 2.000 y 15.000,
preferiblemente entre 2.500 y 12.000 y con especial preferencia
entre 3.000 y 10.000, copolímero de ametilestireno/acrilonitrilo de
bajo peso molecular preparado utilizando alquilmercaptanos
C_{8}-C_{18} como reguladores del peso molecular
con pesos moleculares medios (M_{w}) entre 2.000 y 15.000,
preferiblemente entre 2.500 y 12.000 y con especial preferencia
entre 3.000 y 10.000, poli(metacrilato de metilo) de bajo
peso molecular preparado utilizando alquilmercaptanos de
C_{8}-C_{18} como reguladores del peso
molecular con pesos moleculares medios (M_{w}) entre 2.000 y
15.000, preferiblemente entre 2.500 y 12.000 y con especial
preferencia entre 3.000 y 10.000, alcanoles de
C_{6}-C_{32}, por ejemplo alcohol estearílico,
alquenoles de C_{6}-C_{32}, por ejemplo alcohol
oleílico.
Son preferidos aceites de parafina, copolímeros
de estireno/acrilonitrilo y copolímeros de
\alpha-metilestireno/acriloni-
trilo de bajo peso molecular, y son especialmente preferidos aceites de parafina y/o copolímeros de estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular.
trilo de bajo peso molecular, y son especialmente preferidos aceites de parafina y/o copolímeros de estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular.
Preferiblemente, todos los componentes I), II),
III) y IV) poseen un peso molecular superior a 300, preferiblemente
superior a 400 y con especial preferencia superior a 500.
Las relaciones cuantitativas en la utilización
conforme a la invención del componentes (II) con al menos 2
componentes, seleccionados de los componentes I), III) y IV) pueden
variar dentro de amplios límites. Preferiblemente se seleccionan de
modo que se cumpla la relación
Las mezclas especialmente preferidas contienen
de 15 a 65% en peso de polímero de injerto de 25 a 60 partes en
peso de estireno, \alpha-metilestireno,
acrilonitrilo, N-fenilmaleinimida o mezclas de los
mismos sobre 75 a 40 partes en peso de polibutadieno, 85 a 35% en
peso de copolímero termoplástico de 5 a 40 partes en peso de
acrilonitrilo y 95 a 60 partes en peso de estireno,
\alpha-metilestireno,
N-fenilmaleinimida o mezclas de los mismos y 0,5 a
5 partes en peso por
100 partes en peso de A) + B) de una combinación de componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de
100 partes en peso de A) + B) de una combinación de componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de
I) estearato de magnesio,
II) ester de dilaurilo del ácido
\beta,\beta'-tiodipropiónico o éster de
diestearilo del ácido
\beta,\beta'-tiodipropiónico,
III) bisestearilamida de etilendiamina
IV) aceite de parafina o copolímero de
estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas conforme a la invención que
contienen A), B) y C) y opcionalmente aditivos habituales como
agentes de procesamiento, estabilizadores, pigmentos,
antiestáticos, cargas, se preparan mezclando los correspondientes
componentes de modo simultáneo o sucesivo a temperatura ambiente o a
temperatura más elevada y después a temperaturas de 150ºC a 300ºC
se compone la pasta moldeable en estado fundido o se extrude la masa
fundida en equipos como amasadoras internas, extrusores o tornillos
de doble husillo.
Las masas de moldeo de la presente invención
pueden utilizarse para la fabricación de cuerpos de moldeo de todo
tipo; pueden utilizarse modos de procedimiento habituales, y en
especial pueden fabricarse cuerpos de moldeo por fundición
inyectada.
Otra forma del procesamiento de las masas de
moldeo conforme a la invención es la fabricación de cuerpos de
moldeo por embullición profunda a partir de planchas o láminas
previamente fabricadas por procedimientos cono-
cidos.
cidos.
Es por consiguiente además objeto de la presente
invención la preparación de las composiciones conforme a la
invención así como los cuerpos de moldeo fabricados a partir de
ellas. Es además objeto de la invención la propia combinación de
aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
Copolímero estadístico de estireno/acrilonitrilo
(72:28) con un M_{w} de aproximadamente 115.000, determinado por
GPC (gel permeation chromatographie, cromatografia de exclusión
molecular).
\vskip1.000000\baselineskip
Copolímero estadístico de
\alpha-metilestireno/acrilonitrilo (72:28) con un
M_{w} de aproximadamente 75.000, determinado por GPC.
\vskip1.000000\baselineskip
El producto de injerto obtenido por
polimerización en emulsión de 42% en peso de una mezcla de
estireno/acriloni-
trilo (relación en peso 73:27) sobre 58% en peso de una mezcla 1:1 (relación en peso) de dos polibutadienos en forma de partículas con a) un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 290 nm y b) un diámetro medio de particula (d_{50}) de 420 nm. Procesamiento por coagulación del látex con sulfato magnésico, lavado con agua y a continuación secado a
vacío.
trilo (relación en peso 73:27) sobre 58% en peso de una mezcla 1:1 (relación en peso) de dos polibutadienos en forma de partículas con a) un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 290 nm y b) un diámetro medio de particula (d_{50}) de 420 nm. Procesamiento por coagulación del látex con sulfato magnésico, lavado con agua y a continuación secado a
vacío.
\vskip1.000000\baselineskip
Producto de injerto obtenido por polimerización
en emulsión de 50% en peso de una mezcla de estireno/acrilonitrilo
(relación en peso 73:27) sobre 50% en peso de un polibutadieno en
forma de partículas con un diámetro medio de partícula (d_{50})
de 130 nm. Procesamiento como en Bl.
Aditivo CI1: Estearato de magnesio (Fa.
Barlocher, Munich, Alemania)
Aditivo CI2: Estearato de calcio (Fa. Barlocher,
Munich, Alemania)
Aditivo CII1: Éster de dilaurilo del ácido
\beta,\beta'-tiodipropiónico (Irganox PS800®,
Ciba speciality, Basilea, Suiza)
Aditivo CII2: Éster de diestearilo del ácido
\beta, \beta'-tiodipropiónico (Irganox PS802®,
Ciba Speciality, Basilea, Suiza)
Aditivo CIII1: Bisestearilamida de la
etilendiamina (Henkel KG, Düsseldorf, Alemania)
Aditivo CIV1: Copolímero de
estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular (M_{w} \approx
4.200, determinado por GPC) preparado por polimerización en
emulsión por radicales de una mezcla de 63,9 partes en peso de
estireno, 23,6 partes en peso de acrilonitrilo y 12,5 partes en
peso de terc-dodecilmercaptano.
\vskip1.000000\baselineskip
Los componentes individuales se mezclaron para
formar la pasta moldeable en las proporciones en peso indicadas en
la Tabla 1 en una amasadora interna de 1,3 l a temperaturas de 160ºC
a 200ºC. Los cuerpos de moldeo se fabricaron en una máquina de
fundición inyectada a 240ºC.
La resiliencia se determinó a temperatura
ambiente (akTA ) y a -30ºC (ak -30ºC) conforme a la norma ISO 180/1A
(unidad: kJ/m^{2}), la evaluación de la capacidad de fluencia
termoplástica se realizó por medición del índice de flujo de masa
fundida (MVR) conforme a la norma DIN 53 735 U (unidad: cm^{3}/10
min).
Como puede verse igualmente en la Tabla 1,
solamente utilizando las mezclas conforme a la invención se consigue
una muy buena combinación de elevada tenacidad también a baja
temperatura y de buena procesabilidad termoplástica.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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\bullet EP 6521 A [0005]
\bullet EP 412370 A [0005]
\bullet EP 412371 A [0005]
\bullet WO 0077092 A [0007]
\bullet US 4957968 A [0008]
\bullet EP 64020 A [0027]
\bullet W. SCHOLTAN et al.
Kolloid-Z. u.Z. Polymere, 1972, vol.
250, 782-796 [0019].
Claims (12)
1. Composiciones que contienen
A) 5 a 95% en peso de uno o varios homo-, co- o
terpolímeros termoplásticos de estireno,
\alpha-metilestireno, estireno substituido en el
núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo,
anhídrido de ácido maleico, maleinimida substituida en el N o
mezclas de los mismos.
B) 5 a 95% en peso de uno o varios polímeros de
injerto de
B.1) 5 a 90 partes en peso de estireno,
\alpha-metilestireno, estireno substituido en el
núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilnitrilo,
anhídrido de ácido maleico, maleinimida sustituida en el N o mezclas
de los mismos sobre
B.2) 95 a 10 partes en peso de al menos un
caucho con una temperatura de transición vítrea \leq 10ºC
y
C) 0,05 a 10 partes en peso (por 100 partes en
peso de A) + B)) de una combinación compuesta de un componente (II)
y al menos 2 otros componentes seleccinonados de compuestos I), III)
y IV);
I) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
M = metal y
n = Valencia del metal M,
\vskip1.000000\baselineskip
II) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
y al menos una unidad
estructural
\vskip1.000000\baselineskip
III) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
seleccionado de
etilendiamin-bis-estearilamida,
amida de ácido erúcico, amida de ácido oleico, amida de ácido
esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico
y
\vskip1.000000\baselineskip
IV) un compuesto con unidades estructurales que
son diferentes de las unidades estructurales indicadas contenidas
en los compuestos (I) a (III) o bien de combinación de las unidades
estructurales, el cual se selecciona de aceites de parafina, ceras
de hidrocarburos, poliestireno preparado usando alquilmercaptanos de
C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular
con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000,
copolímero de estireno/acrilonitrilo preparado usando
alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como
reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio
(M_{W}) entre 2000 y 15000, copolímero de
\alpha-metilestireno/acrilnitrilo preparado
usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como
reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio
(M_{W}) entre 2000 y 15000, polimetilmetacrilato preparado usando
alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como
reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio
(M_{W}) entre 2000 y 15000, alcanoles de
C_{6}-C_{32}, alquenoles de
C_{6}-C_{32}.
2. Composiciones de acuerdo con la
reivindicación 1, en las que cada uno de los compuestos (I) a (IV)
contiene al menos un residuo de hidrocarburo de
C_{6}-C_{32} en el extremo.
3. Composiciones de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, en las que el compuesto (I) se selecciona de
estearato de magnesio, estearato de calcio, estearato de cinc,
montanato de magnesio, montanato de calcio, montanato de cinc,
behenato de magnesio, behenato de calcio, behenato de cinc, oleato
de magnesio, oleato de calcio, oleato de cinc.
4. Composiciones de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, en las que el compuesto (II) se selecciona de
ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico con
alcoholes mono- o polihídricos.
5. Composiciones de acuerdo con una o más de las
reivindicaciones precedentes en las que los compuestos (I) a (IV)
se seleccionan respectivamente de:
Compuesto (I): estearato de magnesio, estearato
de calcio,
Compuesto (II): ester de laurilo del ácido
\beta-tio-dipropiónico, éster de
estearilo del ácido
\beta-tio-dipropiónico,
Compuesto (III):
etilendiamin-bis-estearilamida,
amida de ácido erúcico,
Compuesto (IV): aceites de parafina, copolímeros
de bajo peso molecular de estireno/acrilonitrilo,
\alpha-metilestireno/acrilnitrilo.
6. Composiciones de acuerdo con una o más de las
reivindicaciones precedentes en las que las proporciones de peso
entre el componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de
(I), (III) y (IV) tienen la siguiente relación
(I) \leq (IV) \leq (II) \leq
(III)
\hskip06cmo
(I) \leq (IV) \leq (III) \leq
(II)
7. Composiciones de acuerdo con una o más de las
reivindicaciones precedentes que contienen 0,5 a 5 partes en peso
de C) por 100 partes en peso de A+B.
8. Composiciones de acuerdo con una o más de las
reivindicaciones precedentes en las que el componente B.2 se
selecciona de cauchos de acrilato de dieno o de alquilo o de cauchos
EPDM.
9. Composiciones de acuerdo con una o más de las
reivindicaciones precedentes que contienen productos auxiliares de
procesamiento, estabilizantes, pigmentos, antiestáticos y/o
materiales de relleno.
10. Uso de las composiciones según una o varias
de las reivindicaciones precedentes para la preparación de cuerpos
de moldeo.
11. Cuerpos de moldeo que pueden obtenerse a
partir de composiciones según una o varias de las reivindicaciones
precedentes.
12. Combinación aditiva que se compone de un
componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de
compuestos I), III) y IV), en donde
I) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
M = metal y
n = valencia del metal M,
\vskip1.000000\baselineskip
II) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
y al menos una unidad
estructural
\vskip1.000000\baselineskip
III) representa un compuesto con al menos una
unidad estructural
seleccionado de
etilendiaimin-bis-estearilamida,
amida de ácido erúcico, amida de ácido oleico, amida de ácido
esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico,
y
IV) representa un compuesto con unidades
estructurales que son diferentes de las unidades estructurales
indicadas contenidas en los compuestos (I) a (III) o bien de la
combinación de las unidades estructurales y que se selecciona de
aceites de parafina, ceras de hidrocarburos, poliestireno preparado
usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como
reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio
(M_{W}) entre 2000 y 15000, copolímero de estireno/acrilonitrilo
preparado usando alquilmercaptanos de
C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular
con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000,
copolímero de \alpha-metilestireno/acrilnitrilo
preparado usando alquilmercaptanos de
C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular
con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000,
polimetilmetacrilato preparado usando alquilmercaptanos de
C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular
con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000,
alcanoles de C_{6}-C_{32}, alquenoles de
C_{6}-C_{32}.
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