JPH0977841A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH0977841A JPH0977841A JP7233627A JP23362795A JPH0977841A JP H0977841 A JPH0977841 A JP H0977841A JP 7233627 A JP7233627 A JP 7233627A JP 23362795 A JP23362795 A JP 23362795A JP H0977841 A JPH0977841 A JP H0977841A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スチレン系重合体の耐薬品性、耐衝撃性を改
良するためにポリオレフィン配合することがおこなわれ
ているが、ポリオレフィンはスチレン系樹脂と相容性が
悪く相剥離などが起こり、耐薬品性、耐衝撃性などの改
良効果が不十分であった。 【解決手段】 スチレン系重合体とポリオレフィンとか
らなる組成物に特定の官能基を有したスチレン系重合体
あるいは（メタ）アクリル酸エステル重合体と特定の官
能基有したポリオレフィンと多官能イソシアネートを特
定量添加する。更にビニル芳香族炭化水素共役ジエンブ
ロック共重合体及び／またはその脂肪族二重結合の少な
くとも７０％以上が水素添加されている水素化ブロック
共重合体を添加して衝撃強度をなお一層高くする。
良するためにポリオレフィン配合することがおこなわれ
ているが、ポリオレフィンはスチレン系樹脂と相容性が
悪く相剥離などが起こり、耐薬品性、耐衝撃性などの改
良効果が不十分であった。 【解決手段】 スチレン系重合体とポリオレフィンとか
らなる組成物に特定の官能基を有したスチレン系重合体
あるいは（メタ）アクリル酸エステル重合体と特定の官
能基有したポリオレフィンと多官能イソシアネートを特
定量添加する。更にビニル芳香族炭化水素共役ジエンブ
ロック共重合体及び／またはその脂肪族二重結合の少な
くとも７０％以上が水素添加されている水素化ブロック
共重合体を添加して衝撃強度をなお一層高くする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐油性、耐衝撃性、
耐薬品性、透明性に優れたスチレン系樹脂とポリオレフ
ィン樹脂とを成分に有する熱可塑性成形材料に関する。
さらに詳しくはスチレン系樹脂とポリオレフィンとを主
成分とし、特定の官能基を有しスチレン系樹脂と相容性
あるいは親和性の良好な樹脂、特定の官能基を有しポリ
オレフィン樹脂と相容性あるいは親和性の良好な樹脂お
よび多官能性イソシアネートとを配合した。成形品の表
面状態、耐薬品性が良好でかつ成形収縮率が低い熱可塑
性樹脂組成物に関する。
耐薬品性、透明性に優れたスチレン系樹脂とポリオレフ
ィン樹脂とを成分に有する熱可塑性成形材料に関する。
さらに詳しくはスチレン系樹脂とポリオレフィンとを主
成分とし、特定の官能基を有しスチレン系樹脂と相容性
あるいは親和性の良好な樹脂、特定の官能基を有しポリ
オレフィン樹脂と相容性あるいは親和性の良好な樹脂お
よび多官能性イソシアネートとを配合した。成形品の表
面状態、耐薬品性が良好でかつ成形収縮率が低い熱可塑
性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は成形収縮率が低くヒケ
・ソリ等の問題の少ない成形性の良好な樹脂であり、か
つ安価であるために広範な分野において利用されている
が、耐薬品性が低く、その利用分野が限定されている。
・ソリ等の問題の少ない成形性の良好な樹脂であり、か
つ安価であるために広範な分野において利用されている
が、耐薬品性が低く、その利用分野が限定されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かような実
情に鑑み、この問題を解決するため、従来までには得ら
れなかった耐薬品性を有しかつ充分な実用強度を備えた
ポリスチレン系樹脂を主成分とする成形材料を提供すべ
く検討した結果、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン
とからなる組成物において、特定の官能基を有しポリス
チレン系の樹脂と相容性あるいは親和性の良好な樹脂、
特定の官能基を有しポリオレフィン系の樹脂と相容性あ
るいは親和性の良好な樹脂、および、多官能性イソシア
ネートを一定割合で配合する目的が達せられることを見
いだした。
情に鑑み、この問題を解決するため、従来までには得ら
れなかった耐薬品性を有しかつ充分な実用強度を備えた
ポリスチレン系樹脂を主成分とする成形材料を提供すべ
く検討した結果、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン
とからなる組成物において、特定の官能基を有しポリス
チレン系の樹脂と相容性あるいは親和性の良好な樹脂、
特定の官能基を有しポリオレフィン系の樹脂と相容性あ
るいは親和性の良好な樹脂、および、多官能性イソシア
ネートを一定割合で配合する目的が達せられることを見
いだした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（Ａ）スチレン系樹脂（水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基から選ばれる少なくとも一種以上の官能基を有する
スチレン系樹脂を除く）５０〜９３重量％ （Ｂ）ポリオレフィン樹脂（水酸基、アミノ基、カルボ
キシル基から選ばれる１種以上の官能基を分子鎖中に有
するポリオレフィン樹脂を除く） ２〜４０重量％ （Ｃ）水酸基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる
少なくとも一種以上の官能基を有するスチレンあるいは
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体１〜１０重量％ （Ｄ）水酸基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる
１種以上の官能基を分子鎖中に有するポリオレフィン樹
脂１〜１０重量％ （Ｅ）多官能性イソシアネート０．５〜３重量％ （ただし（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１
００％である）からなるスチレン系樹脂組成物を提供す
るものである。
（Ａ）スチレン系樹脂（水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基から選ばれる少なくとも一種以上の官能基を有する
スチレン系樹脂を除く）５０〜９３重量％ （Ｂ）ポリオレフィン樹脂（水酸基、アミノ基、カルボ
キシル基から選ばれる１種以上の官能基を分子鎖中に有
するポリオレフィン樹脂を除く） ２〜４０重量％ （Ｃ）水酸基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる
少なくとも一種以上の官能基を有するスチレンあるいは
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体１〜１０重量％ （Ｄ）水酸基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる
１種以上の官能基を分子鎖中に有するポリオレフィン樹
脂１〜１０重量％ （Ｅ）多官能性イソシアネート０．５〜３重量％ （ただし（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１
００％である）からなるスチレン系樹脂組成物を提供す
るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分としてのスチ
レン系樹脂としては、スチレン、メチルスチレン、エチ
ルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系単量体を単
独重合若しくは共重合することによって得られるもであ
り、少量の不飽和カルボン酸の誘導体（アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、等）、シアン化ビニル単量体（アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエステル類
（酢酸ビニルなど）、あるいは不飽和ハライド類（塩化
ビニル、塩化ビニリデン等）などと共重合することによ
って得られる重合体や、ポリブタジエンなどのゴム状物
質にグラフトしたものも含まれる。
レン系樹脂としては、スチレン、メチルスチレン、エチ
ルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系単量体を単
独重合若しくは共重合することによって得られるもであ
り、少量の不飽和カルボン酸の誘導体（アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、等）、シアン化ビニル単量体（アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエステル類
（酢酸ビニルなど）、あるいは不飽和ハライド類（塩化
ビニル、塩化ビニリデン等）などと共重合することによ
って得られる重合体や、ポリブタジエンなどのゴム状物
質にグラフトしたものも含まれる。
【０００６】その具体例としては、ポリスチレン、ゴム
変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニトリ
ル共重合体が挙げられる。これらの中ではスチレン単独
重合体や、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレ
ン）が好ましい。しかし水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基から選ばれる１種以上の官能基を有する単量体との
共重合や変成物は除かれる。
変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニトリ
ル共重合体が挙げられる。これらの中ではスチレン単独
重合体や、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレ
ン）が好ましい。しかし水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基から選ばれる１種以上の官能基を有する単量体との
共重合や変成物は除かれる。
【０００７】本発明の（Ｂ）成分として用いられるポリ
オレフィンとしては、エチレン及び炭素数３〜１０のα
−オレフィンを主成分とする重合体もしくは共重合体で
あり、その具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペン
テン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−
ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、プ
ロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体などが挙げられる。特に好ましい
ポリオレフィンは、ＭＩ値が０．１〜５０のポリエチレ
ン単独重合体あるいはポリプロピレン単独重合体、ある
いはこれら単独重合体とエチレン−α−オレフィン共重
合体との混合物である。しかし水酸基、アミノ基、カル
ボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を有する単量
体との共重合や変成物は除かれる。
オレフィンとしては、エチレン及び炭素数３〜１０のα
−オレフィンを主成分とする重合体もしくは共重合体で
あり、その具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペン
テン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−
ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、プ
ロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体などが挙げられる。特に好ましい
ポリオレフィンは、ＭＩ値が０．１〜５０のポリエチレ
ン単独重合体あるいはポリプロピレン単独重合体、ある
いはこれら単独重合体とエチレン−α−オレフィン共重
合体との混合物である。しかし水酸基、アミノ基、カル
ボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を有する単量
体との共重合や変成物は除かれる。
【０００８】本発明の（Ｃ）成分として用いられる水酸
基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる１種以上の
官能基を分子鎖中に有するスチレンあるいは（メタ）ア
クリル酸エステルの（共）重合体はこれらの官能基を有
する単量体を単独重合あるいは共重合体することにより
得られる。これらの官能基を有する単量体としては以下
の化合物を用いることができる。
基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる１種以上の
官能基を分子鎖中に有するスチレンあるいは（メタ）ア
クリル酸エステルの（共）重合体はこれらの官能基を有
する単量体を単独重合あるいは共重合体することにより
得られる。これらの官能基を有する単量体としては以下
の化合物を用いることができる。
【０００９】カルボキシル基含有不飽和化合物として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
桂皮酸、イタコン酸、マレイン酸などがあり、好ましく
はアクリル酸、メタクリル酸である。これらは単独また
は２種以上組み合せて用いることができる。
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
桂皮酸、イタコン酸、マレイン酸などがあり、好ましく
はアクリル酸、メタクリル酸である。これらは単独また
は２種以上組み合せて用いることができる。
【００１０】酸無水物基含有不飽和化合物としては、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸等があり、特に好ましい不飽和酸無
水物は無水マレイン酸である。水酸基含有不飽和化合物
とは少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつ水酸基を
有する化合物である。この代表的なものとしては、二重
結合を有するアルコール、三重結合を有するアルコー
ル、一価または二価の不飽和カルボン酸と非置換二価ア
ルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸の非置換三
価アルコールとのエステル、非置換四価アルコールとの
エステル、および非置換五価以上のアルコールとのエス
テルが挙げられる。
水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸等があり、特に好ましい不飽和酸無
水物は無水マレイン酸である。水酸基含有不飽和化合物
とは少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつ水酸基を
有する化合物である。この代表的なものとしては、二重
結合を有するアルコール、三重結合を有するアルコー
ル、一価または二価の不飽和カルボン酸と非置換二価ア
ルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸の非置換三
価アルコールとのエステル、非置換四価アルコールとの
エステル、および非置換五価以上のアルコールとのエス
テルが挙げられる。
【００１１】これらのうち、具体的には３−ヒドロキシ
−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキ
シ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プ
ロペン、５−ヒドロキシ−２−ペンテン、１，４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チルクロトネート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロ
キシヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５−
テトラヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートが挙げ
られる。これらは単独または２個以上組み合せて用いる
ことができる。好ましい水酸基含有不飽和化合物として
は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキ
シ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プ
ロペン、５−ヒドロキシ−２−ペンテン、１，４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チルクロトネート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロ
キシヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５−
テトラヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートが挙げ
られる。これらは単独または２個以上組み合せて用いる
ことができる。好ましい水酸基含有不飽和化合物として
は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
【００１２】アミノ基含有不飽和化合物とはアミノ基ま
たは置換アミノ基を有するビニル系単量体である。
たは置換アミノ基を有するビニル系単量体である。
【００１３】具体例としてはアクリル酸アミノエチル、
アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、メタク
リル酸フェニルアミノエチル等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルエステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、およびＮ−アセチルビニルアミン等のビ
ニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メタクリルアミ
ン等のＮ−メチルアリルアミン等のアリルアミン系誘導
体類、アクリルアミドおよびＮ−メチルアクリルアミン
等のアクリルアミド系誘導体類およびｐ−アミノスチレ
ン等のアミノスチレン類等が挙げられる。なかでも、ア
クリルアミド、アリルアミド、メタクリル酸アミノエチ
ル、メタクリル酸アミノプロピルおよびアミノスチレン
等が特に好ましく用いられる。これらのアミノ基または
置換アミノ基含有不飽和化合物は単独または２個以上組
み合せて用いることができる。
アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、メタク
リル酸フェニルアミノエチル等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルエステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、およびＮ−アセチルビニルアミン等のビ
ニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メタクリルアミ
ン等のＮ−メチルアリルアミン等のアリルアミン系誘導
体類、アクリルアミドおよびＮ−メチルアクリルアミン
等のアクリルアミド系誘導体類およびｐ−アミノスチレ
ン等のアミノスチレン類等が挙げられる。なかでも、ア
クリルアミド、アリルアミド、メタクリル酸アミノエチ
ル、メタクリル酸アミノプロピルおよびアミノスチレン
等が特に好ましく用いられる。これらのアミノ基または
置換アミノ基含有不飽和化合物は単独または２個以上組
み合せて用いることができる。
【００１４】上記各種官能基含有単量体の使用量は
（Ｃ）成分中に０．１〜３０重量％の範囲であることが
好ましい。
（Ｃ）成分中に０．１〜３０重量％の範囲であることが
好ましい。
【００１５】本発明の（Ｄ）成分として用いられる水酸
基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる１種以上の
官能基を分子鎖中に有するポリオレフィンは（Ｃ）成分
と同様にこれらの官能基を有する単量体をオレフィン単
量体（成分（Ｂ）で示したもの同一のもの）と共重合体
することにより得られる。また、ポリオレフィン主鎖を
熱等で分解して生成した活性な末端に化学修飾を施すこ
とにより末端にこれらの官能基を有するポリオレフィン
を調製することも可能である。各種官能基含有単量体の
使用量は（Ｄ）成分中に０．１〜３０重量％の範囲であ
ることが好ましい。
基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる１種以上の
官能基を分子鎖中に有するポリオレフィンは（Ｃ）成分
と同様にこれらの官能基を有する単量体をオレフィン単
量体（成分（Ｂ）で示したもの同一のもの）と共重合体
することにより得られる。また、ポリオレフィン主鎖を
熱等で分解して生成した活性な末端に化学修飾を施すこ
とにより末端にこれらの官能基を有するポリオレフィン
を調製することも可能である。各種官能基含有単量体の
使用量は（Ｄ）成分中に０．１〜３０重量％の範囲であ
ることが好ましい。
【００１６】本発明の（Ｅ）成分として用いられる多官
能性イソシアネートは、２官能、３官能あるいはそれ以
上のものであり、２官能のイソシアネートとしては一般
にポリウレタン樹脂の製造に用いられる有機ジイソシア
ネートのいずれでもよく例えば、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェイルメタ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェイルエタンジイ
ソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、
３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイイソシ
アネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，
３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイイソシアネ
ート、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ま
たはこれらと類似のジイソシアネート類あるいはこれら
の二量体ジイソシアネートのうち、１種または２種以上
の混合物から選ぶことができる。また３官能以上のイソ
シアネートとして上記のジイソシアネートの重合体やビ
ニルイソシアネートの共重合体、カルボン酸含有重合体
をイソシアネート基に変換したもの、アミノ基含有重合
体をホスゲンと反応させイソシアネート基に変換したも
の等が挙げられる。
能性イソシアネートは、２官能、３官能あるいはそれ以
上のものであり、２官能のイソシアネートとしては一般
にポリウレタン樹脂の製造に用いられる有機ジイソシア
ネートのいずれでもよく例えば、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェイルメタ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェイルエタンジイ
ソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、
３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイイソシ
アネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，
３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイイソシアネ
ート、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ま
たはこれらと類似のジイソシアネート類あるいはこれら
の二量体ジイソシアネートのうち、１種または２種以上
の混合物から選ぶことができる。また３官能以上のイソ
シアネートとして上記のジイソシアネートの重合体やビ
ニルイソシアネートの共重合体、カルボン酸含有重合体
をイソシアネート基に変換したもの、アミノ基含有重合
体をホスゲンと反応させイソシアネート基に変換したも
の等が挙げられる。
【００１７】また、本発明の組成物には耐衝撃強度改良
等の目的を達成するために、更に（Ｆ）成分としてビニ
ル芳香族系炭化水素共役ジエンブロック共重合体および
／またはその脂肪族二重結合の少なくとも７０％以上の
水素添加されている水素化ブロック共重合体を配合され
る。
等の目的を達成するために、更に（Ｆ）成分としてビニ
ル芳香族系炭化水素共役ジエンブロック共重合体および
／またはその脂肪族二重結合の少なくとも７０％以上の
水素添加されている水素化ブロック共重合体を配合され
る。
【００１８】このような共重合体の例としては、スチレ
ン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロルスチレン
等のスチレン系単量体と、ブタジエン、イソプレン等の
共役ジエンとから得られるブロック共重合体およびその
脂肪族二重結合に水素添加したもの、即ち、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−エチレン・ブチレンブロック共重合体、スチレン−エ
チレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレ
ン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エチレン・
ブチレン−スチレン−エチレン・ブチレンブロック共重
合体が挙げられる。
ン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロルスチレン
等のスチレン系単量体と、ブタジエン、イソプレン等の
共役ジエンとから得られるブロック共重合体およびその
脂肪族二重結合に水素添加したもの、即ち、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−エチレン・ブチレンブロック共重合体、スチレン−エ
チレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレ
ン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エチレン・
ブチレン−スチレン−エチレン・ブチレンブロック共重
合体が挙げられる。
【００１９】（Ａ）成分の配合比率は樹脂組成物中５０
〜９３重量％である。（Ａ）成分の比率が５０重量％に
満たない場合には成形性・加工性が不十分であり、９３
重量％を越えると耐衝撃性、耐薬品性等の改良効果がわ
ずかである。
〜９３重量％である。（Ａ）成分の比率が５０重量％に
満たない場合には成形性・加工性が不十分であり、９３
重量％を越えると耐衝撃性、耐薬品性等の改良効果がわ
ずかである。
【００２０】（Ｂ）成分の配合比率は樹脂組成物中２〜
４０重量％である。２重量％に満たない場合には耐薬品
性等の改良効果がわずかであり、４０重量％を越える
と、ポリスチレン系樹脂のもつ成形性・加工性が損なわ
れてしまう。
４０重量％である。２重量％に満たない場合には耐薬品
性等の改良効果がわずかであり、４０重量％を越える
と、ポリスチレン系樹脂のもつ成形性・加工性が損なわ
れてしまう。
【００２１】（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の配合量はそれぞ
れ１〜１０重量％であり、この範囲に満たない場合は相
容化効果が不十分であり、バランスのとれた物性が発現
されない。また、この範囲を越える場合には樹脂組成物
が高価になり、また、余分な（Ｃ）、（Ｄ）成分がブリ
ードアウトしたり、溶融粘度の異常上昇を招いたりして
加工時に支障をきたす。
れ１〜１０重量％であり、この範囲に満たない場合は相
容化効果が不十分であり、バランスのとれた物性が発現
されない。また、この範囲を越える場合には樹脂組成物
が高価になり、また、余分な（Ｃ）、（Ｄ）成分がブリ
ードアウトしたり、溶融粘度の異常上昇を招いたりして
加工時に支障をきたす。
【００２２】（Ｅ）成分の添加量は０．５〜３重量％で
あり、この範囲に満たない場合には相容化効果が不十分
であり、期待される物性が達成されない。また、この範
囲を越える場合には変性樹脂同士の異常反応を招きやす
いので、その場合にはゲル化や溶融粘度上昇といった加
工時に支障を生じるような事態となる。
あり、この範囲に満たない場合には相容化効果が不十分
であり、期待される物性が達成されない。また、この範
囲を越える場合には変性樹脂同士の異常反応を招きやす
いので、その場合にはゲル化や溶融粘度上昇といった加
工時に支障を生じるような事態となる。
【００２３】さらに（Ｆ）成分の添加量は上記樹脂組成
物１００重量部に対して１〜３０重量部であり、１重量
部未満ではこれ以上の衝撃強度の向上が望めない、また
３０重量部を越えると耐熱性の低下や、樹脂組成物が高
価になり好ましくない。
物１００重量部に対して１〜３０重量部であり、１重量
部未満ではこれ以上の衝撃強度の向上が望めない、また
３０重量部を越えると耐熱性の低下や、樹脂組成物が高
価になり好ましくない。
【００２４】また、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、
電気的性質等の目的に応じてガラス繊維、カーボン繊維
等の繊維状、その他の充填剤を配合することができる。
電気的性質等の目的に応じてガラス繊維、カーボン繊維
等の繊維状、その他の充填剤を配合することができる。
【００２５】本発明組成物には酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、着色剤、離型剤その他通常の添加剤を添
加することができる。補助的に少量の熱可塑性樹脂を添
加することもできる。
紫外線吸収剤、着色剤、離型剤その他通常の添加剤を添
加することができる。補助的に少量の熱可塑性樹脂を添
加することもできる。
【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製は種々
の公知の方法で可能であるが、少なくとも（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）四成分共存下で溶融混練す
ることが必要であるが、その他の成分を同時に併用混合
してもよくまた、別に添加してもよい。１８０〜２６０
℃の範囲の温度および０．５〜１０分間の滞留時間にお
いて溶融混練することによって製造できる。
の公知の方法で可能であるが、少なくとも（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）四成分共存下で溶融混練す
ることが必要であるが、その他の成分を同時に併用混合
してもよくまた、別に添加してもよい。１８０〜２６０
℃の範囲の温度および０．５〜１０分間の滞留時間にお
いて溶融混練することによって製造できる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】参考例１（水酸基含有スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体（Ｃ−１）の調製） 撹拌機付きのオートクレーブに水４５０部、ポリビニル
アルコール２部を仕込み、次にドデシルメルカプタン１
部、ラウロリルパーオキサイド２部を溶解したスチレン
１５０部、メタクリル酸メチル１５３部、メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル１９部よりなるモノマー混合物
を撹拌下に仕込んだ。次に昇温して９０℃で７時間の重
合を行い、更に１１５℃に昇温して３時間の追加重合を
行った。冷却・脱水して平均粒径０．５ｍｍビーズを得
た。このサンプルの数平均分子量は約７万であった。Ｎ
ＭＲから確認したスチレン／メタクリル酸メチル／メタ
クリル酸−２−ヒドロキシエチルの組成比は５０／４８
／２であった。
ル酸メチル共重合体（Ｃ−１）の調製） 撹拌機付きのオートクレーブに水４５０部、ポリビニル
アルコール２部を仕込み、次にドデシルメルカプタン１
部、ラウロリルパーオキサイド２部を溶解したスチレン
１５０部、メタクリル酸メチル１５３部、メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル１９部よりなるモノマー混合物
を撹拌下に仕込んだ。次に昇温して９０℃で７時間の重
合を行い、更に１１５℃に昇温して３時間の追加重合を
行った。冷却・脱水して平均粒径０．５ｍｍビーズを得
た。このサンプルの数平均分子量は約７万であった。Ｎ
ＭＲから確認したスチレン／メタクリル酸メチル／メタ
クリル酸−２−ヒドロキシエチルの組成比は５０／４８
／２であった。
【００２９】実施例１〜３ 表１に示す割合で、（Ａ）耐衝撃性ポリスチレン（ダイ
セル化学工業（株）ダイセルスチロールＲ８０）、
（Ｂ）低密度ポリエチレン（日本石油化学レクスロンＦ
１２Ｓ、ＭＩ＝０．５）、（Ｃ）水酸基含有スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体（Ｃ−１）、（Ｄ）メタク
リル酸変性ポリエチレン（三井デュポンポリケミカル社
ニュクレル０９０３ＨＣ、変性量９重量％）、（Ｅ）イ
ソフォロンジイソシアネート二量体、三量体（ダイセル
ヒュルス社、Ｔ１８９０およびＢＦ１５４０）を表１に
示す割合で混合し、設定温度２３０℃で、内径３０ｍｍ
の二軸押出し機を用いてスクリュー回転数１２０ｒｐｍ
で溶融混練し、ペレット化した。滞留時間は３〜４分で
あった。サンプルはインジェクション成形加工し、下記
の機械物性評価を行った。
セル化学工業（株）ダイセルスチロールＲ８０）、
（Ｂ）低密度ポリエチレン（日本石油化学レクスロンＦ
１２Ｓ、ＭＩ＝０．５）、（Ｃ）水酸基含有スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体（Ｃ−１）、（Ｄ）メタク
リル酸変性ポリエチレン（三井デュポンポリケミカル社
ニュクレル０９０３ＨＣ、変性量９重量％）、（Ｅ）イ
ソフォロンジイソシアネート二量体、三量体（ダイセル
ヒュルス社、Ｔ１８９０およびＢＦ１５４０）を表１に
示す割合で混合し、設定温度２３０℃で、内径３０ｍｍ
の二軸押出し機を用いてスクリュー回転数１２０ｒｐｍ
で溶融混練し、ペレット化した。滞留時間は３〜４分で
あった。サンプルはインジェクション成形加工し、下記
の機械物性評価を行った。
【００３０】ノッチ付きアイゾッド耐衝撃強度；ＪＩＳ
Ｋ−７１１０に準拠 耐薬品性；ＡＳＴＭ引張り試験片を７３℃でエタノール
および醤油中に２４時間浸漬したのち、浸漬する前との
引張り強度の変化を以下の計算式で求めた ｛（浸漬後の引張り強度）／（浸漬前の引張り強度）−
１｝×１００（％） 表面剥離試験；引張り試験片表面に粘着テープを貼りつ
け、これを瞬間的に引きはがし、成形片の表面剥離の有
無を目視にて判定した。
Ｋ−７１１０に準拠 耐薬品性；ＡＳＴＭ引張り試験片を７３℃でエタノール
および醤油中に２４時間浸漬したのち、浸漬する前との
引張り強度の変化を以下の計算式で求めた ｛（浸漬後の引張り強度）／（浸漬前の引張り強度）−
１｝×１００（％） 表面剥離試験；引張り試験片表面に粘着テープを貼りつ
け、これを瞬間的に引きはがし、成形片の表面剥離の有
無を目視にて判定した。
【００３１】収縮率；ＡＳＴＭ引張り試験片の一定方向
の寸法を正確に測定し、対応する金属金型寸法との差
（％）を以て、収縮率とした。
の寸法を正確に測定し、対応する金属金型寸法との差
（％）を以て、収縮率とした。
【００３２】これらの結果を表１に示した。
【００３３】比較例１〜３ （Ａ）耐衝撃性ポリスチレン（ダイセル化学工業（株）
ダイセルスチロールＲ８０）単独および（Ａ）と（Ｂ）
低密度ポリエチレン（日本石油化学レクロスロンＦ１２
Ｓ、ＭＩ＝０．５）の２成分系とした以外は、実施例１
〜３と同様の方法で組成物を調製し、成形して評価し
た。結果は表１に併記した。
ダイセルスチロールＲ８０）単独および（Ａ）と（Ｂ）
低密度ポリエチレン（日本石油化学レクロスロンＦ１２
Ｓ、ＭＩ＝０．５）の２成分系とした以外は、実施例１
〜３と同様の方法で組成物を調製し、成形して評価し
た。結果は表１に併記した。
【００３４】
【表１】 実施例４〜６ （Ｃ）成分のポリオレフィンをポリプロピレン（宇部興
産（株）、ＹＫ１２１、ＭＩ＝２）に（Ｄ）成分を末端
に水酸基を有するポリプロピレン（三洋化成ユーメック
ス１２１０、水酸基濃度２５０ｍｍｏｌ／ｋｇ）とした
以外は実施例１〜３と同様の方法で試料を調製した。結
果を表２に示した。
産（株）、ＹＫ１２１、ＭＩ＝２）に（Ｄ）成分を末端
に水酸基を有するポリプロピレン（三洋化成ユーメック
ス１２１０、水酸基濃度２５０ｍｍｏｌ／ｋｇ）とした
以外は実施例１〜３と同様の方法で試料を調製した。結
果を表２に示した。
【００３５】比較例４〜５ （Ａ）耐衝撃性ポリスチレン（ダイセル化学工業（株）
ダイセルスチロールＲ８０）と（Ｂ）ポリプロピレンの
２成分系とした以外は、実施例４〜５と同様の方法で組
成物を調製し、成形して評価した。結果は表２に併記し
た。
ダイセルスチロールＲ８０）と（Ｂ）ポリプロピレンの
２成分系とした以外は、実施例４〜５と同様の方法で組
成物を調製し、成形して評価した。結果は表２に併記し
た。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明に示す変性重合体および多官能性
イソシアネートを配合することによってポリスチレン系
樹脂とポリオレフィンとを主成分とする組成物の衝撃強
度が改善され、また、成形性、耐薬品性のバランスのと
れた材料がえられる。
イソシアネートを配合することによってポリスチレン系
樹脂とポリオレフィンとを主成分とする組成物の衝撃強
度が改善され、また、成形性、耐薬品性のバランスのと
れた材料がえられる。
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）スチレン系樹脂（水酸基、アミノ
基、カルボキシル基から選ばれる少なくとも一種以上の
官能基を有するスチレン系樹脂を除く） ５０〜９３
重量％ （Ｂ）ポリオレフィン樹脂（水酸基、アミノ基、カルボ
キシル基から選ばれる１種以上の官能基を分子鎖中に有
するポリオレフィン樹脂を除く） ２〜４０重量％ （Ｃ）水酸基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる
少なくとも一種以上の官能基を有するスチレンあるいは
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体１〜１０重量％ （Ｄ）水酸基、アミノ基、カルボキシル基から選ばれる
１種以上の官能基を分子鎖中に有するポリオレフィン樹
脂１〜１０重量％ （Ｅ）多官能性イソシアネート０．５〜３重量％ （ただし（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１
００％である）からなるスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】さらに、（Ｆ）ビニル芳香族炭化水素共役
ジエンブロック共重合体および／またはその脂肪族二重
結合の少なくとも７０％以上の水素添加されている水素
化ブロック共重合体を１〜３０重量部配合したスチレン
系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7233627A JPH0977841A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7233627A JPH0977841A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977841A true JPH0977841A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=16958015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7233627A Pending JPH0977841A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0977841A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6527237B2 (en) | 2001-07-02 | 2003-03-04 | Harman International Industries Incorporated | Crossbar bracket assembly for speakers and monitors |
| JP2015189921A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子とその製造方法、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡複合樹脂粒子、及び複合樹脂発泡成形体 |
-
1995
- 1995-09-12 JP JP7233627A patent/JPH0977841A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6527237B2 (en) | 2001-07-02 | 2003-03-04 | Harman International Industries Incorporated | Crossbar bracket assembly for speakers and monitors |
| JP2015189921A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 積水化成品工業株式会社 | 複合樹脂粒子とその製造方法、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡複合樹脂粒子、及び複合樹脂発泡成形体 |
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