JPH0782455A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族ビニ
ル単量体および極性官能基含有ビニル単量体（特にエポ
キシ基あるいはヒドロキシル基含有ビニル単量体）を併
用し溶融混練重合反応して得られる変性プロピレン系重
合体（Ａ）とカルボキシル基含有スチレン共重合体
（Ｂ）とから成る事を特徴とする熱可塑性組成物。 【効果】 本発明の組成物は、従来公知のプロピレン系
重合体とカルボキシル基含有スチレン共重合体よりなる
樹脂組成物に比べて機械的強度、成形性に優れ、特に非
吸水性及び熱変形性においてはカルボキシル基含有スチ
レン共重合体より優れ、また剛性及び印刷性などの二次
加工性においてはポリプロピレンより優れるなど物性バ
ランスの良い熱可塑成形材料を提供でき、プラスチック
成形分野特に包装容器材料や電気部品等のハウジング材
料等において利用価値が極めて大きい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン系重合体及
びカルボキシル基含有スチレン共重合体からなる、優れ
た耐熱変形性、剛性、衝撃性などの機械的物性及び印刷
性、塗装性、接着性などの二次加工性を有し、かつ非吸
水性にも優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは低コストで、機械的強
度、耐熱性、耐薬品性、電気特性等に優れているため、
フィルム、繊維、成形品などとして多種の用途に広く用
いられている。しかしながら、ポリプロピレンは用途に
よっては剛性が不十分であり、又非極性である事から印
刷性、塗装性、接着性等の二次加工が難しいという問題
点がある。

【０００３】一方 カルボキシル基含有スチレン共重合
体 例えば、スチレン・メタクリル酸共重合体やスチレ
ン・マレイン酸共重合体はポリスチレンの耐熱性を改良
した樹脂として透明性、剛性及び二次加工性を活かして
包装容器や電気部品分野において用いられている。しか
しながらカルボキシル基含有スチレン共重合体はポリス
チレンより耐熱性がよいとはいっても例えば電子レンジ
での再加熱に耐えるには不十分な耐熱性であり、また吸
水したり、ポリスチレン以上に衝撃性が低下する問題点
がある。

【０００４】従って、ポリプロピレンの長所とカルボキ
シル基含有スチレン共重合体の長所をバランス良く合わ
せ持つ成形材料ができれば、従来使用不可能であった用
途分野へも使用が可能となるものと期待される。

【０００５】しかしながら、非極性のプロピレン系重合
体と高極性のカルボキシル基含有スチレン共重合体は相
互に非相溶性であり、単にブレンドしただけでは両樹脂
の界面接着が乏しい為、分散が不十分となり相分離をお
こし、得られる成形品の剛性、耐衝撃性などの機械的性
質は不満足なものとなり実用性に乏しい。

【０００６】この改良のため、例えば、スチレンブタジ
エンブロック共重合体或いはこれの水素添加物などのゴ
ム物質を上記両樹脂の相溶化剤として添加する方法があ
るが得られる成形品中のスチレン系重合体の分散が若干
良くなり衝撃性は幾分改良されるものの剛性が大幅に低
下してしまい実用に供し得ない。このゴム物質のほかに
特開昭５９‐２１７７４２号公報には、プロピレン系重
合体の存在下スチレン系単量体を水性懸濁系で重合した
改質ポリプロピレンを相溶化剤として添加する方法が開
示されている。しかしながら、プロピレン系重合体の存
在下スチレン系単量体を水性懸濁系で重合する場合、懸
濁粒子のブロック化防止、重合温度の制御、更には生成
物の乾燥など工程が複雑となり汎用ポリマー用としては
実用性に乏しい。

【０００７】又 特開平５ー５９２３２号には、溶融状
態のプロピレン系重合体に芳香族ビニル系単量体を溶融
混練重合反応することにより得られる変性プロピレン系
重合体をポリプロピレンとポリスチレンとの相溶化剤と
して用いる樹脂組成物が提案されている。しかしなが
ら、ポリスチレンは上記に述べたとおり耐熱変形性が劣
るため例えポリプロピレンとの樹脂組成物であっても耐
熱性や剛性が不十分な場合がある。その様な用途の場合
カルボキシル基含有スチレン共重合体を必要とするが、
カルボキシル基含有スチレン共重合体はポリスチレン以
上に高極性ポリマーであるためポリプロピレンと更に相
溶しにくい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上述のように従来方法
によるプロピレン系重合体とカルボキシル基含有スチレ
ン共重合体との樹脂組成物は、ポリマー性能上、或いは
製造上で実用上満足できるものではなかった。

【０００９】本発明は、従来の組成物の問題点を解消
し、カルボキシル基含有スチレン共重合体とプロピレン
系重合体との相溶性をより向上して、カルボキシル基含
有スチレン共重合体が有する優れた高剛性及び二次加工
性と、プロピレン系重合体が有する耐熱性や衝撃性等の
機械的物性及び低吸水性の特性を合せ持つ樹脂組成物を
得ることを目的とする。

【００１０】プロピレン系重合体とカルボキシル基含有
スチレン共重合体との相溶性を向上させるためにはプロ
ピレン系重合体とカルボキシル基含有スチレン共重合体
との間に何らかの化学的結合等の様に界面張力を低下さ
せる親和力の存在が必要である。カルボキシル基含有ス
チレン共重合体とプロピレン系重合体との結合をもたら
すためにはカルボキシル基含有スチレン共重合体のカル
ボキシル基と反応し得る官能基を持ったプロピレン系重
合体としてやる事が考えられる。

【００１１】我々は先に溶融状態のプロピレン系重合体
にエポキシ基含有ビニル単量体を溶融混練重合反応する
ことにより得られる変性プロピレン系重合体とカルボキ
シル基含有スチレン共重合体とからなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物を特願平４−３３２８９１号とし
て提案している。

【００１２】しかしながら 上記提案では相溶性が未だ
充分ではなく、耐熱性や剛性の点で不十分な点があっ
た。と言うのは、プロピレン系共重合体は、それ自身が
ラジカル崩壊性ポリマーであるので、ラジカル開始剤の
存在下でエポキシ基含有ビニル単量体と溶融混練重合を
行なうと、プロピレン系重合体の分解反応が起こってし
まい、本来の諸物性が低下してしまう問題がある。つま
り、カルボキシル基含有スチレン共重合体との相溶性を
改良するためにエポキシ基含有単量体の付加量を増やそ
うとすると、ラジカル開始剤の増量も必要となり、それ
に伴うプロピレン系重合体の分解によって耐熱変形性や
分子量の低下による機械強度低下が問題となる。逆に、
プロピレン系重合体の分解を抑制するためにラジカル開
始剤の添加量を減らすと、エポキシ基含有単量体の付加
量が低下することになり、カルボキシル基含有スチレン
共重合体との相溶性が不十分であるという問題がある。
そのため変性ポリプロピレンの在在により相溶性が向上
してとしても、強度等の機械的物性の改良効果は必ずし
も十分ではなかった。

【００１３】本発明者らは、上述の提案法の欠点である
耐熱性や剛性などの機械的物性の低下がなく、且つ印刷
性などの二次加工性が優れた組成物を得るため鋭意研究
を重ねた結果、押出機中等、溶融状態のプロピレン系重
合体の存在下でスチレン系単量体を溶融混練重合する事
により高率でグラフト重合体が得られ、且つ 耐熱変形
性や分子量の低下による機械強度低下のないグラフト重
合体が得られる事を見いだし、更に得られたグラフト変
性プロピレン系重合体とカルボキシル基含有スチレン共
重合体との樹脂組成物は優れた剛性、耐衝撃性、耐透湿
性を持つ事がわかり本発明を完成するに至った。

【００１４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、溶融状
態のプロピレン系重合体の存在下、芳香族ビニル系単量
体好ましくは芳香族ビニル単量体および極性官能基含有
ビニル単量体を溶融混練重合反応して得られる変性プロ
ピレン系重合体（Ａ）と、カルボキシル基含有スチレン
共重合体（Ｂ）とからなることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。

【００１５】本発明を詳しく説明する。

【００１６】（構成）本発明のプロピレン系重合体は、
プロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他
のオレフィンまたはエチレン性ビニル単量体との共重合
体（何れもプロピレン７５重量％以上の共重合体）であ
り、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合
体等がある。これらのプロピレン系重合体を混合して使
用することもできる。また、プロピレン系重合体の性質
を損なわない範囲で他の重合体を使用することもでき
る。

【００１７】芳香族ビニル単量体としては、例えば、ス
チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等
が挙げられ、単独または混合して用いられる。

【００１８】さらに、芳香族ビニルと共重合可能なる、
少量の他の単量体、たとえば、アクリロニトリルの如
き、各種のシアン化ビニル類；酢酸ビニルの如き、各種
のビニルエステル類；アクリル酸もしくはメタクリル酸
あるいはそれらのアルキルエステル類またはグリシジル
エステル類と、さらには、マレイン酸及びそのエステル
類を併用しても良い。

【００１９】特に、グラフトポリマーの極性を上げると
共にカルボキシル基含有スチレン共重合体の末端官能基
であるカルボキシル基と反応し得る官能基を有するビニ
ル単量体を芳香族ビニル単量体と併用する事は好まし
い。併用される極性官能基含有ビニル単量体としては、
共重合可能なエポキシ基含有ビニル単量体、水酸基含有
ビニル単量体、オキサゾリン基含有ビニル単量体、シリ
ル基含有ビニル単量体等が挙げられる。好ましくは、エ
ポキシ基含有ビニル単量体あるいはヒドロキシル基含有
ビニル単量体である。

【００２０】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。

【００２１】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。

【００２２】シリル基含有ビニル単量体としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリブトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（２−メト
キシエトキシ）シラン等が挙げられ単独または混合して
用いられる。

【００２３】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
２ービニルー２ーオキサゾリン、２ービニルー４ーメチ
ルー２ーオキサゾリン、２ーイソプロペニルー２ーオキ
サゾリン、２ーイソプロペニルー４ーオキサゾリン等が
ある。

【００２４】該芳香族ビニル単量体の添加量は、プロピ
レン系重合体の５０重量％以下好ましくは１〜３５重量
％である。５０重量％を越えるとポリプロピレンの性能
が損なわれ好ましくない。また芳香族ビニル単量体は変
性プロピレン系重合体の低分子量化を防止するため、極
性官能基含有ビニル単量体の添加量の少なくとも同量以
上、好ましくは１〜５倍量添加することが好ましい。

【００２５】また、極性官能基含有ビニル単量体の添加
量は、プロピレン系重合体の１０重量％以下、好ましく
は０.１〜５重量％である。１０重量％を越えるとでは
生成物の低分子量化が起こるだけでなく組成物の粘着
性、吸水性、機械的物性等悪影響が起こる場合があり好
ましくない。

【００２６】ラジカル開始剤としては本発明の特徴から
芳香族ビニル単量体に溶解しやすく、また本反応がプロ
ピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うために１分
間の半減期を得るための分解温度が１３０〜２５０℃で
あることが望ましい。具体例を挙げれば、ｔ−ブチルパ
ーオクテート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチ
ルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、ジメチル ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン等が挙げられる。該有機過酸化物の
使用量は、該ビニル単量体１００重量部に対して通常
０.１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部とするの
が良い。

【００２７】その他の添加剤として、ポリプロピレン
は、ポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーで
あるので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族ビニル
単量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮する
必要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキス
（（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、チオビス（メチル ｔ−ブチル
フェノール）、トリメチル−トリス（ジｔ−ブチルヒド
ロキシベンジル）ベンゼン等のヒンダードフェノール系
安定剤、テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェ
ニレンフォスファイト、トリス（ジｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該
安定剤の使用量はプロピレン系重合体１００重量部に対
して通常０.０１から１重量部、好ましくは０.０５から
０.５重量部である。

【００２８】プロピレン系重合体と芳香族ビニル単量体
および極性官能基含有ビニル単量体との溶融混練重合反
応は、バンバリーミキサー等の密閉容器、押出機等の連
続的な混練機を用いてできる。押出機の方が、造粒等工
業的な生産を考えた場合好ましい。更に、２軸押出機の
方が、反応物の供給、混練、重合時間等の管理が容易で
ある。

【００２９】製造方法としては、粉末またはペレット状
のプロピレン系重合体を押出機に供給し加圧しながら１
３０〜２５０℃に加熱して結晶性プロピレン系重合体を
溶融させ、芳香族ビニル単量体および極性官能基含有ビ
ニル単量体を溶融混練重合反応後、ダイから排出された
ストランドを冷却し、ペレタイザーを用いてペレットと
する。

【００３０】芳香族ビニル系単量体は、あらかじめプロ
ピレン系重合体と混合した後、押出機に供給しても良い
し、液体用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系
重合体に供給しても良いが予めプロピレン系重合体に混
合して充分含浸させておくことが好ましい。

【００３１】ラジカル開始剤は、あらかじめビニル単量
体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダーを用い
てプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物に添加
しても良い。また安定剤はプロピレン系重合体に予めヘ
ンシェルミキサー等を用いて混合して於く事が好まし
い。

【００３２】本発明におけるカルボキシル基含有スチレ
ン共重合体としては、芳香族ビニル単量体、カルボキシ
ル基含ビニル単量体及び少量のこれらと共重合可能なビ
ニル単量体とのラジカル共重合体である。例えばスチレ
ン・マレイン酸共重合体、スチレン・メタクリル酸共重
合体などがある。各単量体の共重合割合はスチレンに代
表される芳香族ビニル単量体が９５〜５０重量％、メタ
クリル酸に代表されるカルボキシル基含有ビニル単量体
が５〜５０重量％、及びこれと共重合し得る他のビニル
単量体が０〜２０重量％である。該カルボキシル基含有
スチレン共重合体は前記の単量体混合物及び公知のラジ
カル開始剤を用いて従来公知の乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法等によって製造する事が出来るがＳＭＡ
樹脂やＳＭＡＡ樹脂として一般に市販されている共重合
体、例えばリューレックス（大日本インキ化学工業製
品）等が使用できる事は勿論である。

【００３３】又、前記の樹脂にブタジエン系共重合体な
どの樹脂を必要量混合した樹脂も使用できる。

【００３４】本発明の組成物は、前記の変性プロピレン
系重合体（Ａ）５−９５重量％、好ましくは２０−８５
重量％、カルボキシル基含有スチレン共重合体（Ｂ）９
５−５重量％、好ましくは８０−１５重量％である。該
組成物において変性プロピレン系重合体が５重量％未満
では変性プロピレン系重合体による耐熱性、低吸水性、
成形加工性等での改良効果が得られない。一方、カルボ
キシル基含有スチレン共重合体が５重量％未満ではカル
ボキシル基含有スチレン共重合体による印刷性等の二次
加工性での改良効果が得られない。

【００３５】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分として未変性のポリプロピ
レンやポリスチレンを添加しても良い、その場合 添加
時期は変性プロピレン系重合体とまず混合してからでも
カルボキシル基含有スチレン共重合体と混合する際でも
良いが未変性ポリプロピレンやポリスチレンの添加量は
変性プロピレン系重合体とカルボキシル基含有スチレン
共重合体との混合物１００部に対して１０００部以下と
すべきである。又 それ以外の付加的成分として、例え
ば 他の熱可塑樹脂、ゴム、無機フィラー、顔料、各種
安定剤（酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキ
ング防止剤、滑剤）等である。

【００３６】本発明の組成物の製造は、これらの成分を
ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダ
ー、タンブラーブレンダー等でドライブレンドした後、
この混合物を一軸、叉は二軸押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー等混練機で溶融混合してペレット化叉は粉砕
した後成形に供される。成形は、射出成形、中空成形、
押出成形等いずれの方法も採ることができる。

【００３７】かくすることにより、本発明の組成物は、
非吸水性、耐熱性、剛性、防湿性、塗装性、表面性など
にバランス良く優れた熱可塑樹脂組成物とすることがで
きる。又 本発明の組成物はポリプロピレンとカルボキ
シル基含有スチレン共重合体との混合物の相溶化剤とし
ても効果があるのでこれらの混合物のリサイクルにも有
用である。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。

【００３９】（参考例１） 変性プロピレン系重合体の製造 ブラベンダー社（ドイツ）製３０ｍｍ二軸押出機をバレ
ル温度２００℃（但しフィーダー部１８０℃）、ダイス
温度２１０℃に設定した。粉末状のポリプロピレン（ハ
イポールＢ２００Ｐ、三井石油化学社製）９３０部にイ
ルガノックス１０１０（チバガイキー社製安定剤）０.
５部、ホスファイト１６８（チバガイキー社製安定剤）
０.５部、ステアリン酸カルシウム（安定剤）１部を混
合した。スチレン５０部、グリシジルメタクリレート２
０部にパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２.１部を
混合した物を先の粉末ポリプロピレン配合物にヘンシェ
ルミキサーで混合含浸させた。得られた含浸ブレンド物
を押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融混練してグラフト
反応を行い、ペレタイザーを通して９７０部の生成物ペ
レットを得た。得られたペレットを「変性ＰＰ１」とす
る。ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠してメルトフローレー
ト（ＭＦＩ）を測定したところ０.８ｇ／１０分であ
り、用いたポリプロピレンのＭＦＩ ０.７ｇ／１０分
とほぼ同等であった。

【００４０】[変性ＰＰ１]のスチレン及びグリシジルメ
タクリレート含量は生成物の赤外線分光分析を用いて７
００cm^-1（スチレンに帰属）、１７３０cm^-1（グリシジ
ルメタクリレートに帰属）と１３８０cm^-1（ポリプロピ
レンに帰属）との比を用いて検量線からスチレン含量が
４.６％、グリシジルメタクリレート含量が１.７％であ
った。スチレンやグリシジルメタクリレートのポリプロ
ピレンへのグラフトの有無を把握するためスチレン及び
グリシジルメタクリレートのホモポリマーのみを溶解す
るテトラハイドロフランを用いてソックスレー抽出を行
ったところグラフト率は６７％と高率であった。

【００４１】（参考例２）参考例１の変性プロピレン系
重合体の製造においてスチレン５０部及びグリシジルメ
タクリレート２０部の代わりにスチレン７０部及び２−
ヒドロキシエチルメタクリレート３０部にして、それに
伴って粉末状のポリプロピレン（ハイポールＢ２００
Ｐ、三井石油化学社製）を９００部に、パーヘキシン２
５Ｂ（日本油脂社製）３部とした以外は実施例１と同様
にして溶融混練グラフト反応を行い、ペレタイザーを通
して９６０部の生成物ペレットを得た。以下これを変性
ＰＰ‐２と称する。ＭＦＩは０.６ｇ／１０分であり、
用いたポリプロピレンのＭＦＩ０.７ｇ／１０分とほぼ
同等であった。

【００４２】（参考例３）参考例２の変性プロピレン系
重合体の製造において粉末状のポリプロピレン（ハイポ
ールＢ２００Ｐ、三井石油化学社製）９３０部の代わり
に同量のブロックタイプのポリプロピレン（ハイポール
Ｊ３４０Ｐ、三井石油化学社製）とした以外は参考例２
と同様にして溶融混練グラフト反応を行い、ペレタイザ
ーを通して９６５部の生成物ペレットを得た。以下これ
を変性ＰＰ‐３と称する。ＭＦＩは１.６ｇ／１０分で
あり、用いたポリプロピレンのＭＦＩ １.９ｇ／１０
分とほぼ同等であった。

【００４３】（参考例４）参考例１の変性プロピレン系
重合体の製造においてスチレン５０部及びグリシジルメ
タクリレート２０部の代わりにグリシジルメタクリレー
ト７０部のみとした以外は参考例１と同様にして溶融混
練グラフト反応を行い、ペレタイザーを通して９５５部
の生成物ペレットを得た。以下これを変性ＰＰ‐４と称
する。

【００４４】ＭＦＩは１０.６ｇ／１０分であり、用い
たポリプロピレンのＭＦＩ ０.７ｇ／１０分より大き
く、ポリプロピレンが低分子量化している事が推定され
る。

【００４５】（実施例１）参考例１で得られたグラフト
変性ポリプロピレン（変性ＰＰー１）７００重量部およ
びカルボキシル基含有スチレン共重合体（大日本インキ
化学社製品 リューレックスＡＰ−１５ これをＲＰＳ
−１と略称する）３００重量部をタンブラ−を用いてブ
レンドした。ついで、上記二軸押出機を用いて２００℃
にて混練してペレット化した。得られたペレットを東芝
機械製ＩＳ−５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度２３０℃
の条件で試片を作成し、各種の物性を測定評価した。結
果を表１に示した。表１から明らかなように耐熱性、剛
性、非吸水性の点で比較例１より優れており、又ポリプ
ロピレンやカルボキシル基含有スチレン共重合体よりも
物性バランスが良い事が判る。

【００４６】（実施例２）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部および（ＲＰＳ−１）３００重量部
をを用いる代わりに、（変性ＰＰ−１）５００重量部お
よび（ＲＰＳ−１）５００重量部をを用いた以外は、実
施例１と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例１
と同様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は表
２に示した。表１から明らかなように耐熱性、剛性、非
吸水性の点で比較例１より優れており、又ポリプロピレ
ンやカルボキシル基含有スチレン共重合体よりも物性バ
ランスが良い事が判る。

【００４７】（比較例１）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部を用いる代わりに、ポリプロピレン
（ハイポールＢ２００、三井石油化学社製）７００重量
部を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い試片を得
た。以後も実施例１と同様にして、物性評価を行った。
物性測定の結果は表１に示した。表１から明らかなよう
に耐熱性、剛性、非吸水性の点で実施例１より劣ってい
る事が判る。

【００４８】（比較例２）実施例１においてカルボキシ
ル基含有スチレン共重合体（大日本インキ化学社製 リ
ューレックスＡＰ−１５ ＲＰＳ−１と略称する）３０
０重量部を用いる代わりに、市販のポリスチレン（大日
本インキ化学社製 ＣＲ３５００ ＰＳ−１と略称す
る）を同量用いてブレンドした物を用いた以外は、実施
例１と同様にして、物性評価を行った。物性測定の結果
は表１に示した。表１から明らかなように耐熱性や剛性
の点で実施例１より劣っている事が判る。

【００４９】（比較例３）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部を用いる代わりに、同量の参考例４
で得られた（変性ＰＰ−４）を用いた以外は、実施例１
と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例１と同様
にして、物性評価を行った。物性測定の結果は表１に示
した。表１から明らかなように耐熱性、剛性の点で実施
例１より劣っている事が判る。

【００５０】

【表１】

【００５１】（注）物性評価法 層状剥離：成形表面をトルエンで拭いて層状剥離の有無
を肉眼で判断した。 熱変形性：測定ＪＩＳ Ｋ７２０２ Ｖｉｃａｔ温度
荷重１ｋｇ 曲げ強度：測定ＪＩＳ Ｋ７２０３ ２３℃ 衝撃強度：測定ＡＳＴＭ Ｄ２５６ ２３℃、ノッチ無
し 吸 水 性：成形試片(20*50*1mm)を用い７０℃で２時間
浸漬後次式で算出した。

【００５２】吸水率（％）＝ 吸水時の重量−絶乾時の
重量／絶乾時の重量 ＊１００ 印 刷 性：成形試片(120*80*0.5mm)にＲＩテスターを用
いて酸化重合型インキ（ＰＯＰ−Ｓ藍 大日本インキ化
学製）を展色し、２３℃で４８時間放置した後セロファ
ンテープを用いて剥離試験により評価した。

【００５３】評価基準：◎： セロファンテープにイン
キの転写が全く無い場合 ○： １０％未満の場合 △： ５０％未満の場合 ×： ５０〜１００％の場合

【００５４】（実施例３）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部および（ＲＰＳ−１）３００重量部
をを用いる代わりに、（変性ＰＰ−２）３００重量部お
よび（ＲＰＳ−１）７００重量部をを用いた以外は、実
施例１と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例１
と同様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は表
２に示した。表１から明らかなように耐熱性、剛性、非
吸水性の点で比較例１より優れており、又ポリプロピレ
ンやカルボキシル基含有スチレン共重合体よりも物性バ
ランスが良い事が判る。

【００５５】（実施例４）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部をを用いる代わりに、（変性ＰＰ−
３）７００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の操
作を行い試片を得た。以後も実施例１と同様にして、物
性評価を行った。物性測定の結果は表２に示した。表１
から明らかなように耐熱性、剛性、衝撃性、非吸水性の
点で比較例１より優れており、又ポリプロピレンやカル
ボキシル基含有スチレン共重合体よりも物性バランスが
良い事が判る。

【００５６】（実施例５）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部および（ＲＰＳ−１）３００重量部
をを用いる代わりに、（変性ＰＰ−１）１０重量部に
（ＲＰＳ−１）３００重量部及びポリプロピレン（ハイ
ポールＢ２００、三井石油化学社製）７００重量部を用
いブレンドした物を用いた以外は、実施例１と同様の操
作を行い試片を得た。以後も実施例１と同様にして、物
性評価を行った。物性測定の結果は表２に示した。表１
から明らかなように耐熱性、剛性、非吸水性の点で比較
例１より優れており、又ポリプロピレンやカルボキシル
基含有スチレン共重合体よりも物性バランスが良い事が
判る。

【００５７】（比較例４）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部および（ＲＰＳ−１）３００重量部
をを用いる代わりに、市販のポリプロピレン（ハイポー
ル Ｂ２００；三井石油化学工業社製）のみの物性評価
を行った。物性測定の結果は表２に示した。表２から明
らかなように剛性の点で実施例１より劣っている事が判
る。

【００５８】（比較例５）実施例１において（変性ＰＰ
−１）７００重量部および（ＲＰＳ−１）３００重量部
を用いる代わりに、市販の（ＲＰＳ−１）のみの物性評
価を行った。物性測定の結果は表２に示した。表２から
明らかなように耐熱性、衝撃性、非吸水性の点で実施例
１より劣っている事が判る。

【００５９】

【表２】

【００６０】（注）物性評価法 層状剥離：成形表面をトルエンで拭いて層状剥離の有無
を肉眼で判断した。 熱変形性：測定ＪＩＳ Ｋ７２０２ Ｖｉｃａｔ温度
荷重１ｋｇ 曲げ強度：測定ＪＩＳ Ｋ７２０３ ２３℃ 衝撃強度：測定ＡＳＴＭ Ｄ２５６ ２３℃、ノッチ無
し 吸 水 性：成形試片(20*50*1mm)を用い７０℃で２時間
浸漬後次式で算出した。

【００６１】吸水率（％）＝ 吸水時の重量−絶乾時の
重量／ 絶乾時の重量 ＊１００ 印 刷 性：成形試片(120*80*0.5mm)にＲＩテスターを用
いて酸化重合型インキ（ＰＯＰ−Ｓ藍 大日本インキ化
学製）を展色し、２３℃で４８時間放置した後セロファ
ンテープを用いて剥離試験により評価した。

【００６２】評価基準：◎ ：セロファンテープにイン
キの転写が全く無い場合 ○ ：１０％未満の場合 △ ：５０％未満の場合 × ：５０〜１００％の場合

【００６３】

【発明の効果】本発明は、溶融状態のプロピレン系重合
体に芳香族ビニル単量体および極性官能基含有ビニル単
量体（特にエポキシ基あるいはヒドロキシル基含有ビニ
ル単量体）を併用し溶融混練重合反応して得られる変性
プロピレン系重合体とカルボキシル基含有スチレン共重
合体とから成る組成物であり、機械的強度、成形性に優
れ、特に非吸水性及び熱変形性においてはカルボキシル
基含有スチレン共重合体より優れ、また剛性及び印刷性
などの二次加工性においてはポリプロピレンより優れる
など物性バランスの良い熱可塑成形材料を提供できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族ビ
   ニル系単量体を溶融混練重合反応することにより得られ
   る変性プロピレン系重合体（Ａ）とカルボキシル基含有
   スチレン共重合体（Ｂ）とからなることを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】変性プロピレン系重合体（Ａ）とカルボキ
   シル基含有スチレン共重合体（Ｂ）との混合比率が変性
   プロピレン系重合体（Ａ）５-９５重量％と、カルボキ
   シル基含有スチレン共重合体（Ｂ）９５-５重量％とか
   らなることを特徴とする請求項１の熱可塑性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】芳香族ビニル系単量体として芳香族ビニル
   単量体及び同量以下の極性官能基含有ビニル単量体を併
   用して得られた変性プロピレン系重合体であることを特
   徴とする請求項１の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】官能基含有ビニル単量体がエポキシ基又は
   ヒドロキシル基含有ビニル単量体であることを特徴とす
   る請求項３の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】変性プロピレン系重合体（Ａ）とカルボキ
   シル基含有スチレン共重合体（Ｂ）との混合物１００重
   量部に対して、ポリプロピレン及び、又はポリスチレン
   を１０−１０００重量部配合してなることを特徴とする
   請求項２の熱可塑性樹脂組成物。