JPH07118314A

JPH07118314A - 再生樹脂の製造法及びその再生樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07118314A
Application number: JP26623193A
Authority: JP
Inventors: Masashi Kinoshita; 正史木之下; Toshio Niwa; 俊夫丹羽; Ou Shibata; 欧柴田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1993-10-25
Filing date: 1993-10-25
Publication date: 1995-05-09

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は、回収された熱可塑性樹脂を２種以
上混合溶融状態とし、この熱可塑樹脂混合物の存在下、
ビニル単量体及びラジカル開始剤を添加し溶融混練重合
反応することを特徴とする再生樹脂の製造法。【効果】本発明によると再生樹脂を工業的に安価に製
造でき、従来困難であった異なる樹脂組成からなり相溶
性が悪いためリサイクルできずに埋立か、燃やすしかな
かった熱可塑性樹脂混合物が、機械的強度ならびに成形
性、層剥離がなく、相溶性、弾性、抗張力、熱変形性、
耐衝撃性にバランス良く優れるので、容器、包装材、建
材、工業部品等の成形物、シート、フィルム、多層積層
物等として有用な再生樹脂として提供することが出来
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、回収された熱可塑性樹
脂の混合物、又は熱可塑性樹脂廃材混合物からの物性バ
ランスに優れた再生樹脂、リサイクル樹脂の製造法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、軽くて錆びないで長持
ちし、しかもいろんな形に成形出来ることから、フィル
ム、繊維、成形品などとして多種の用途に広く用いられ
ている。しかし、熱可塑性樹脂の使用量が増えると共に
その端材や廃棄物の処理が社会問題となってきた。単一
樹脂の場合は再溶融加工により再生樹脂として再利用し
易いがポリプロピレンとポリスチレン、ポリエチレンと
塩化ビニル樹脂等一般に異なる組成の樹脂は相溶性が悪
いため単なる再溶融加工では物性が悪くて実用的な価値
のある再生樹脂が得られない。そのためこれらの非相
溶性のポリマー混合物に対しては各ポリマー成分を有す
るブロック・グラフト共重合体、例えば水添した熱可塑
性ＳＢＲ等が相溶化剤として従来より提案されており、
又近年では無水マレイン酸変性ポリオレフィン（特開平
５−３１７２２号公報、特開平５−１２５２３２号公
報、特開昭６４−１１０号公報）、Ｎ−ビニルピロリド
ンから誘導されるコポリマー（特開昭６４−１１１０９
号公報）、オキサゾリン基含有ポリマー（Polymer Engi
neering & Science，２８、１４２７（１９８８））等
が反応性相溶化剤として提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、相溶化
剤は異なる成分ポリマーの併有によって、或いは高分子
反応によって異種ポリマー間の界面張力を低下する事に
よりミクロ分散化させる役割があるとされており、従来
の相溶化剤はポリマーであるために溶融混練工程だけで
は分散性や反応性に限界があった。又一般的なプラスチ
ックスの廃材組成はポリオレフィン７０％、塩化ビニル
樹脂１５％、ポリスチレン１０％、その他５％（プラス
チックスエージ３９（７）、８９（１９９３）となっ
ているように、熱可塑性樹脂の廃材混合物は多種類のポ
リマーを含む事が多いので、その再生には特定の組み合
わせのみに効果のある相溶化剤でなく、広範な組み合わ
せに有効な相溶化剤が要求される。更に熱可塑性樹脂の
廃材の再生であるからその相溶化剤は経済的にも合理的
な価格であることが必要なので従来の特殊な組成や複雑
な製法で造られる高価な相溶化剤は実用性が乏しい。

【０００４】本発明者らは、上述の従来法の欠点を解決
するために回収された非相溶性の熱可塑性樹脂混合物を
相溶化する経済的な方法を研究してきた結果、押出機中
等、溶融状態の該熱可塑性樹脂混合物の存在下でビニル
単量体を溶融混練重合反応することにより高率でグラフ
ト重合体が得られ、そのことにより相溶化された熱可塑
性樹脂混合物から成る再生樹脂が得られ、且つ工業的に
容易に製造できることを見いだし、本発明を完成するに
至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、回収さ
れた熱可塑性樹脂を２種以上混合溶融状態とし、この熱
可塑樹脂混合物の存在下、ビニル単量体を溶融混練重合
することを特徴とする再生樹脂、リサイクル樹脂の製造
法を提供するものである。

【０００６】好ましくは、溶融状態の熱可塑性樹脂混合
物の存在下でビニル単量体及びラジカル開始剤を添加し
て溶融混練反応することを特徴とする、更に好ましくは
熱可塑性樹脂混合物がラジカルに対して非架橋性の熱可
塑性樹脂を少なくとも３分の１量含んでいる事、又ビニ
ル単量体が芳香族ビニル系単量体であること、更に好ま
しくは芳香族ビニル系単量体が、エポキシ基含有ビニル
単量体或いはカルボキシル基含有ビニル単量体等の極性
官能基含有ビニル単量体を併用した芳香族ビニル単量体
であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からの再生
樹脂を製造する方法を提供するものである。

【０００７】本発明を詳しく説明する。

【０００８】（構成）本発明で用いる回収された熱可塑
性樹脂混合物とは、好ましくはラジカル開始剤の存在に
より増粘したり、架橋してバラバラにならない熱可塑性
樹脂、即ちラジカル非架橋性熱可塑性樹脂を含む混合物
で、さらに好ましくはラジカル架橋性熱可塑性樹脂とラ
ジカル非架橋性熱可塑性樹脂とからなるものである。ラ
ジカル架橋性熱可塑性樹脂とは、例えば、ポリエチレン
系ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−メチル
メタクリレート共重合体等のスチレン系重合体、ポリブ
チレンテレフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレ−
ト、、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル樹
脂、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリフェニレン
エ−テル等が挙げられる。

【０００９】ラジカル非架橋性熱可塑性樹脂とは、ポリ
プロピレン系ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩
化ビニリデン樹脂、塩素化ポリエチレン等のハロゲン含
有ポリマー、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミ
ド、ポリエ−テルサルホン、ポリアリ−ルサルホン、ポ
リアミドイミド等であり、ポリエステル系、ポリアミド
系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリスチレン
系等の熱可塑性エラストマ−等が挙げられる。好ましく
は、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂である。

【００１０】本発明の混合物は、上記のラジカル架橋性
及び非架橋性熱可塑性樹脂とから成る回収された端材、
成形品破砕物、廃材であっても良いし、別々に回収され
たものを混合しても良い。

【００１１】ラジカル非架橋性樹脂の量は、ラジカル開
始剤とビニル単量体を添加して溶融混練する事から、好
ましくは混合物中に３分の１（重量）以上である。１／
３より少ないとラジカル架橋性熱可塑性樹脂が、混練機
等の中で塊状化する恐れがあるので事が好ましいくな
い。

【００１２】本発明で用いられる前記ビニル単量体と
は、例えば、アクリロニトリルの如き、各種のシアン化
ビニル類；酢酸ビニルの如き、各種のビニルエステル
類；アクリル酸ないしはメタクリル酸の如き、各種の不
飽和モノカルボン酸及びそのアルキルエステル、または
グリシジルエステル類；イタコン酸やマレイン酸の如
き、各種の不飽和ジカルボン酸類；該不飽和ジカルボ
ン酸類のモノエステル類；ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン等のシリル基含有ビニル単量体；
スチレン、メチルスチレン、ビニルスチレン、ビニルキ
シレン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレ
ン等の芳香族ビニル単量体等を挙げることができる。こ
れらは単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用
いることもできる。

【００１３】該ビニル単量体としては芳香族ビニル単量
体は他のポリマーの表面を濡らす効果が特に大きく、又
溶融重合時において熱可塑性樹脂のラジカル分解を抑制
する点で優れており、スチレンを単独又は併用して用い
るのが特に好ましい。

【００１４】更に、芳香族ビニル単量体と併用される極
性官能基含有ビニル単量体としては、共重合可能なアル
キルエステル基含有ビニル単量体、エポキシ基含有ビニ
ル単量体、水酸基含有ビニル単量体、カルボン酸基含有
ビニル単量体、ビニルシラン単量体等が挙げられる。好
ましくは、カルボン酸基含有ビニル単量体あるいはエポ
キシ基含有ビニル単量体である。

【００１５】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。

【００１６】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。

【００１７】カルボン酸基含有ビニル単量体とは、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸等が挙げられ単独または混合して用いられる。

【００１８】該芳香族ビニル単量体及び極性官能基含有
ビニル単量体の添加量は、熱可塑性樹脂混合物の５０重
量％以下、好ましくは５〜３０重量％である。１重量％
より少ないと熱可塑性樹脂混合物の相溶化が不十分とな
り、５０重量％を越えると再生樹脂の製造という目的か
ら乖離するだけでなく、溶融混練法という製法上好まし
くない。また、極性官能基含有ビニル単量体の添加量
は、熱可塑性樹脂混合物の１０重量％以下、好ましくは
０.１〜５重量％である。１０重量％を越えると生成物
の低分子量化が起こるだけでなく再生樹脂の粘着性、機
械的物性等悪影響が起こる場合があり好ましくない。

【００１９】また、芳香族ビニル単量体に対する極性官
能基含有ビニル単量体の使用比率は、変性熱可塑性樹脂
混合物の低分子量化による物性低下を防止するため、芳
香族ビニル単量体に対し等量以下、好ましくは０.１倍
量〜０.５倍量であることが好ましい。

【００２０】変性熱可塑性樹脂混合物の製造に用いるラ
ジカル開始剤としては、本発明の特徴からビニル単量体
に溶解しやすく水素引き抜き反応性の大きいもので、
又、本反応が熱可塑性樹脂混合物の溶融温度で重合を行
うために１分間の半減期を得るための分解温度が１３０
〜２５０℃であることが望ましい。具体例を挙げれば、
ｔ−ブチルパーオクテート、ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ビス（ｔーブチルパーオキシカルボニロキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジメチル
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチルジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン等の有機過酸化物が
挙げられる。該有機過酸化物の使用量は、該ビニル単量
体１００重量部に対して通常０.１〜１０重量部、好ま
しくは１〜５重量部とするのが良い。

【００２１】目的熱可塑性樹脂の製造に用いられる、そ
の他の添加剤類としては、例えばプロピレン系樹脂及び
塩化ビニル系樹脂等のラジカル非架橋性樹脂は、ポリエ
チレン等と比較して溶融時の分解性が大きい為、グラフ
ト重合する過程で、安定剤類の使用が必要である。

【００２２】但し、安定剤の種類及び添加量は、ビニル
単量体の重合反応を妨げないように、又、熱可塑性樹脂
混合物が廃材である場合はそれに含まれている量を考慮
する必要がある。

【００２３】例えばプロピレン系重合体用の安定剤類と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス（（ジ−ｔ−ブチル−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート）、オクデシル（ジ
−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
チオビス（メチルｔ−ブチルフェノール）またはトリメ
チル−トリス（ジｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベン
ゼンの如き、各種のヒンダードフェノール系安定剤類；
テトラキス（ジｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンフ
ォスファイトまたはトリス（ジｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイトの如き、各種の燐系安定剤類；ステアリ
ン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムの如き、各種の
金属石鹸類；酸化マグネシウムまたはハイドロタルサ
イトの如き、各種の制酸吸着剤などである。

【００２４】これらの安定剤類の使用量としては、ポリ
プロピレン系樹脂の１００重量部に対して、通常、０．
０１〜１重量部なる範囲内、好ましくは、０．０５〜
０．５重量部なる範囲内が適切である。

【００２５】塩化ビニル樹脂用の安定剤は、例えば、Ｂ
ａ、Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ、Ｐｂの脂肪酸塩、Ｓｎのカルボ
キシレート、メルカプタイド、メルカプト酸エステルな
どがある。安定化助剤としてエポキシ化合物、有機リン
化合物等を併用しても良い。該安定剤の添加量は塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して通常０．０１から１重
量部、好ましくは０．０５から０．５重量部である。

【００２６】本発明の溶融混練反応は、熱可塑性樹脂混
合物及の溶融温度以上、具体的には１６５℃以上、好ま
しくは１８０〜３００℃の温度で行う。溶融混練のため
の装置としては公知のものが使用できる。これには、例
えばバンバリーミキサー等の密閉容器、、コ・ニーダ
ー、押出機等の連続的な混練機が有る。押出機の方が造
粒等工業的な生産を考えた場合好ましい。更に、２軸押
出機の方が反応物の供給や重合時間の管理がやり易い。

【００２７】溶融混練にあたっては、配合及び混練の順
序は規制される事はなく、熱可塑性樹脂混合物及び有機
過酸化物を同時に配合して溶融混練しても良いし、リサ
イクルの場合のように熱可塑性樹脂混合物が予め混合さ
れた物でも良い。好ましい製造法は、粉末またはペレッ
ト状の熱可塑性樹脂混合物を押出機に供給し、加圧しな
がら好ましくは１３０から２５０℃に加熱して結晶性の
熱可塑性樹脂混合物を溶融させ、ビニル単量体と溶融混
練重合反応させた後、ダイから排出される。

【００２８】ビニル単量体は、あらかじめ熱可塑性樹脂
混合物と混合して押出機に供給しても良いし、液体用フ
ィーダーを用いて溶融状態の熱可塑性樹脂混合物に供給
しても良い。好ましくは予め熱可塑性樹脂混合物に含浸
しておく。ラジカル開始剤はあらかじめ芳香族ビニル単
量体に溶解して添加しても良いし、液体用フィーダーを
用いて熱可塑性樹脂混合物とビニル単量体との混合物に
添加しても良い。安定剤は、熱可塑性樹脂混合物に予め
混合して於く必要がある。押出機等の混練機中で溶融状
態の熱可塑性樹脂混合物とビニル単量体はラジカル開始
剤の存在下、充分に接触し混合されることにより熱可塑
性樹脂混合物とビニル重合体のグラフト重合体が得られ
る。

【００２９】得られた生成物は熱可塑性樹脂混合物とビ
ニル重合体とから成っているが均質であり、そのままペ
レタイザーにかけて取り出しても良いし、引き続いて他
の熱可塑性樹脂との混合物または単独の樹脂と溶融混練
のうえ成形品として或いはペレットとして取り出しても
よい。

【００３０】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分としては、例えば他の熱
可塑樹脂（ＰＥ、ＰＶＣ，ＰＡ，ＥＶＡ，等）、エラス
トマー（ＥＰＲ，ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，等）、無機フィラ
ー、顔料、各種安定剤（酸化防止剤、光安定剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、滑剤）等である。

【００３１】本発明方法により得られた樹脂組成物は、
射出成形、中空成形、押出成形、カレンダー成形、プレ
ス成形等の成形方法により、容器、包装材、建材、工業
部品（電子電気部品、自動車部品）等の成形物、シー
ト、フィルム、多層積層物等とすることができる。

【００３２】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。

【００３３】実施例１ドイツ国ブラベンダー社製の、ローラーミキサー・タイ
プのブラベンダープラストグラフを、ミキサー部温度が
１９０℃となるように設定せしめた。

【００３４】熱可塑性樹脂混合物の廃材組成に相当する
ものとしてポリプロピレン「ハイポールＢ２００Ｐ」
（三井石油化学工業社製）９３０重量部に「イルガノッ
クス１０１０」（チバガイギー社製安定剤）０．４８重
量部、「ホスファイト１６８」（チバガイギー社製安定
剤）０．９５重量部およびステアリン酸カルシウム０．
４８重量部を加えてヘンシェルミキサーによって混合し
た。このポリプロピレン配合物を以下、『ＰＰ』と称す
る。

【００３５】ポリ塩化ビニル（ゼオン１０３ＥＰ日本
ゼオン社製）８８０部にグレックＴＯ−２５６（大日本
インキ化学社製）２２部、ワックスＯＰ（ヘキスト社
製）４部、ＰＥワックス（ＰＥ４０５三井石油化学社
製）２重量部を加えてヘンシェルミキサーによって混合
した。この塩化ビニル樹脂配合物を以下、『ＰＶＣ』と
称する。

【００３６】ポリスチレンー「ディックスチレンＣＲ５
１００」（大日本インキ化学工業社製）を以下『ＰＳ』
と称する。『ＰＶＣ』１５部、『ＰＰ』７０部、『Ｐ
Ｓ』５部、及び「パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂
（株）製）」を３％配合せしめた、スチレン１０部の配
合比率で混合した。

【００３７】次いで、かくして得られた配合物４５ｇ
を、該ブラベンダープラストグラフに供給し、毎分４０
回転なる速度で、５分間、混練溶融重合せしめた。得ら
れた溶融混練物を油圧プレスを用いて１９０℃でかつ１
５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下で成形し、厚さ１ｍｍの試片
を得た。該試片の粘弾性を「レオメトリックスＲＳＡ
１１」（レオメトリックス社製）を用いて、６．２８ラ
ジアン／秒なる条件下で室温より２００℃まで測定し、
剛性率として３０℃における動的弾性率を求めると同時
に、熱変形性として動的弾性率が４．０×１０³ｋｇ／
ｃｍ²以下になる温度を求めた。

【００３８】耐衝撃性を評価するために落錘衝撃試験機
を用いて、２３℃における衝撃を評価した。耐衝撃性
は、先端が０.５インチで質量３００ｇの重錘を試片に
落下させて試片が割れる最低高さを、落錘衝撃強度とし
て求めた。

【００３９】この生成物は、赤外線分光分析を用いて、
７００ｃｍ^-1（ポリスチレンに帰属）と、６１０ｃｍ^-1
（ポリ塩化ビニルに帰属）との比を用いて、検量線か
ら、スチレン含有率が１４．１％なるものであることが
確認された。

【００４０】また、この生成物中のスチレン部分のグラ
フトの有無を判断をするために、ポリプロピレン及び塩
化ビニル樹脂は溶解しないが、ポリスチレンは溶解する
というトルエンを用いて、ソックスレー抽出器で、上記
生成物の粉末を、４時間、還流せしめて、生成物中のス
チレン部分のグラフト率を測定した処、５６％であるこ
とが確認された。

【００４１】さらにまた、相溶性を判断するため該薄片
の表面を、テトラヒドロフランで拭いて、層状剥離の有
無を、肉眼で（すなわち、目視により）評価判定した。

【００４２】これらの諸物性の測定の結果は、まとめ
て、表１に示した。表１の比較例１と比べて相溶性、剛
性及び熱変形性の点でバランス良く優れている。

【００４３】比較例１実施例１において「パーヘキシン２５Ｂ」の３％を配
合したスチレンの１０部を配合するのをやめた以外は、
実施例１と全く同じ配合比率の樹脂混合物を用いて、対
照用のプレス成形物を得た。

【００４４】また、該薄片の層剥離の有無、ならびに粘
弾性の測定をも行ったが、それらの結果は、まとめて、
表１に示した。

【００４５】実施例２実施例１において『ＰＶＣ』１５部を５５部、『ＰＰ』
７０部を２０部、『ＰＳ』５部を１０部及び「パーヘキ
シン２５Ｂ（日本油脂（株）製）」を３％配合せしめ
た、スチレン１５部の代わりにスチレン７.５部とメチ
ルメタクリレート（ＭＭＡ）の７.５部とした以外は、
実施例１と同様にして、該ブラベンダープラストグラ
フに供給し、毎分４０回転なる速度で、５分間、溶融混
合せしめた。

【００４６】該薄片の層剥離の有無、ならびに粘弾性お
よび流動性の測定を行い、それらの結果は、まとめて、
表１に示した。表１の比較例２と比べて相溶性、剛性及
び熱変形性の点でバランス良く優れている。

【００４７】比較例２実施例２において「パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂
（株）製）」を３％配合せしめた、スチレン７.５部と
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の７.５部を配合する
のをやめた以外は、実施例２と全く同じ配合比率の樹脂
混合物を用いて、対照用のプレス成形物を得た。

【００４８】該薄片の層剥離の有無、ならびに粘弾性お
よび流動性の測定を行い、それらの結果は、まとめて、
表１に示した。また、該薄片の層剥離の有無、ならびに
粘弾性および成形性の測定をも行ったが、それらの結果
は、まとめて、表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】実施例３実施例１において『ＰＶＣ』１５部の代わりにポリエチ
レン（「ショウレックス４３５０昭和電工社製」以
下『ＰＥ』と称する）３０部、『ＰＰ』７０部を５５部
とし、『ＰＳ』５部を省いてその代わりに「パーヘキシ
ン２５Ｂ（日本油脂（株）製）」を３％配合せしめ
た、スチレン１５部の配合比率で混合した以外は実施例
１と同様にして、該ブラベンダープラストグラフに供給
し、毎分４０回転なる速度で、５分間、溶融混合せしめ
た。

【００５１】該薄片の層剥離の有無、ならびに粘弾性お
よび流動性の測定を行い、それらの結果は、まとめて、
第２表に示す。相溶性、剛性及び熱変形性の点でバラン
ス良く優れている。

【００５２】実施例４実施例１において『ＰＶＣ』１５部の代わりにαオレフ
ィン共重合エラストマー（「タフマーＰ０１８０三井
石油化学社製」以下『αオレフィン』と称する）３０
部、『ＰＰ』７０部を５０部とし、『ＰＳ』５部の代わ
りに熱可塑性ウレタン樹脂（「パンデックスＴ１１９
０大日本インキ化学社製」以下『ＴＰＵ』と称する）
１５部及び「パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂（株）
製）」を３％配合せしめた、スチレン５部の配合比率で
混合した以外は実施例１と同様にして、該ブラベンダー
プラストグラフに供給し、毎分４０回転なる速度で、５
分間、溶融混合せしめた。

【００５３】該薄片の層剥離の有無、ならびに粘弾性お
よび流動性の測定を行い、それらの結果は、まとめて、
第２表に示す。相溶性、剛性及び熱変形性の点でバラン
ス良く優れている。

【００５４】比較例３実施例３において『ＰＥ』１５部を８５部として、『Ｐ
Ｐ』を省いて「パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂（株）
製）」を３％配合せしめた、スチレン１５部の配合比率
で混合した以外は実施例３と同様にして、該ブラベンダ
ープラストグラフに供給し、毎分４０回転なる速度で、
５分間、溶融混合せしめた。

【００５５】混練トルクは混合開始後徐々に上昇した
後、急激に低下した。ミキサーを開けてみると樹脂混合
物がバラバラになっており、物性を測定できなかった。
ポリエチレンが架橋した物と考えられる。

【００５６】

【表２】

【００５７】実施例５ドイツ国ブラベンダー社製の、３０ｍｍ二軸押出機をバ
レル温度２００℃（但しフィーダー部１８０℃）、ダイ
ス温度２１０℃に設定した。

【００５８】実施例１において『ＰＶＣ』１５部の代わ
りにナイロン（「鐘紡ナイロン６ＭＣ１１２鐘紡社
製」以下『ＰＡ』と称する）４７０部、『ＰＰ』７０部
を３５０部、『ＰＳ』５部の代わりにポリエステル樹脂
（「ＭＡ２１０１ユニチカ社製」以下『ＰＥＴ』と称
する）１１０部及び「パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂
（株）製）」を３％配合せしめた、スチレン１５部の代
わりにスチレン５０部とグリシジルメタクリレート（Ｇ
ＭＡ）の２０部を混合した物をヘンシェルミキサーで混
合した。得られた混合物を押出機に供給し１５ｒｐｍに
て溶融混練してグラフト反応を行い、ペレタイザーを通
して９７０部の生成物ペレットを得た。得られたペレッ
トを東芝機械製ＩＳ−５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度
２３０℃の条件で試片を作成し、各種の物性を測定評価
した。物性の評価は以下に準拠した。

【００５９】層状剥離：成形表面をトルエンで拭いて層
状剥離の有無を肉眼で判断した。抗張力：測定ＪＩＳＫ７２０３２３℃ 伸度：測定ＪＩＳＫ７２０３２３℃ 衝撃強度：測定ＡＳＴＭＤ２５６２３℃

【００６０】結果を表３に示した。表３から明らかなよ
うに抗張力、伸度及び衝撃強度の点、比較例４より優れ
ており、物性バランスが良い事が判る。

【００６１】比較例４実施例５において「パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂
（株）製）」を３％配合せしめたスチレン５０部とグリ
シジルメタクリレート（ＧＭＡ）の２０部を混合した物
を配合するのをやめた以外は、実施例５と全く同じ配合
比の樹脂混合物を用いて、対照用の射出試片を得た。以
後も実施例３と同様にして、物性評価を行った。物性測
定の結果は表３に示した。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明は、押出機中等で溶融状態の熱可
塑性樹脂混合物の存在下でビニル単量体及びラジカル開
始剤を添加して溶融混練反応することにより、相溶化さ
れた熱可塑性樹脂混合物からなる再生樹脂を工業的に安
価に製造することができる。かかる再生樹脂組成物は、
層剥離がなく、相溶性、弾性、抗張力、熱変形性、耐衝
撃性に優れたものである。

【００６４】かかる斬新な方法により、従来困難であっ
た異なる樹脂組成からなり相溶性が悪いためリサイクル
できずに埋立か、燃やすしかなかった熱可塑性樹脂混合
物を機械的強度ならびに成形性にバランス良く優れるも
のであって、実用的な価値のある再生樹脂として提供す
ることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】回収された熱可塑性樹脂を２種以上混合
溶融状態とし、この熱可塑樹脂混合物の存在下、ビニル
単量体を溶融混練重合することを特徴とする再生樹脂の
製造法。
【請求項２】ラジカル開始剤を添加し、ビニル単量体
を溶融混練重合することを特徴とする請求項１の再生樹
脂の製造法。
【請求項３】該熱可塑樹脂混合物の３分の１量以上が
ラジカル非架橋性樹脂であることを特徴とする請求項１
〜２の再生樹脂の製造法。
【請求項４】該ビニル単量体が、芳香族ビニル系単量
体であることを特徴とする請求項１〜３の再生樹脂の製
造法。
【請求項５】該芳香族ビニル系単量体が、エポキシ基
含有ビニル単量体或いはカルボキシル基含有ビニル単量
体等の極性官能基含有ビニル単量体を併用した芳香族ビ
ニル単量体であることを特徴とする請求項１〜４の再生
樹脂の製造法。
【請求項６】請求項１〜５の製造法により得られるこ
とを特徴とする熱可塑性再生樹脂組成物。