JPH10120864A - 変性樹脂組成物及びそれを用いた積層体 - Google Patents

変性樹脂組成物及びそれを用いた積層体

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JPH10120864A
JPH10120864A JP27385596A JP27385596A JPH10120864A JP H10120864 A JPH10120864 A JP H10120864A JP 27385596 A JP27385596 A JP 27385596A JP 27385596 A JP27385596 A JP 27385596A JP H10120864 A JPH10120864 A JP H10120864A
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JP27385596A
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Naoki Minorikawa
直樹 御法川
Tatsuo Yamaguchi
辰夫 山口
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Japan Polyolefins Co Ltd
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NIPPON PORIOREFUIN KK
Japan Polyolefins Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着強度に優れ、主材、バリヤ材とともに混
練した場合のリサイクル性に優れた変性樹脂組成物及び
積層体を提供すること。 【解決手段】 酸無水物基、カルボキシル基、カルボン
酸金属塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の官能
基を分子内に有する不飽和化合物とポリオレフィン系樹
脂またはそれにゴムを配合した混合物を溶融混練してグ
ラフト変性させた変性物(A)と、酸無水物基、カルボ
キシル基、カルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少
なくとも1種の官能基を分子内に有する不飽和化合物と
ポリオレフィン系樹脂またはそれにゴムを配合した混合
物を溶剤中でグラフト変性させた変性物(B)とを含む
変性樹脂組成物とこれを用いた積層体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着性、リサイク
ル性、無機充填剤との親和性に優れ、エンジニアリング
プラスチック等の改質または相溶化剤等として好ましく
用いられる変性樹脂組成物とこれを用いた積層体に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来よりエチレン−ビニルアルコール共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂等の酸素遮断性に優れた
バリヤ材は、食品包装材料として有効であり広く使用さ
れている。これらのガスバリヤ性樹脂は、高価であるこ
と、成形性・二次加工性・物性が汎用ポリオレフィンよ
り劣ること、含水によりバリヤ性能が低下すること等の
理由により、一般に汎用ポリオレフィン、接着性樹脂、
その他の樹脂、各種基材等と組み合わせて性能及び経済
性を最適化して使用される。なかでも、接着性樹脂は、
ガスバリヤ性樹脂と汎用ポリオレフィン、各種基材を接
着して積層体とする目的で広く使用されている。したが
って、接着性樹脂は、ガスバリヤ性樹脂と汎用ポリオレ
フィン、各種基材等との接着性に優れることを最優先の
特徴として求められてきており、各種2次密着試験にも
耐えうるような高性能化・高接着化が図られてきた。そ
のため、接着の機構は基本的にガスバリヤ性樹脂と化学
結合を生成させる方法が一般的であり、この結合が強固
であればあるほど高性能な接着樹脂といわれてきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】一方、近年産業廃棄物
問題が時代の要請となり、ブロー、フィルム、真空成形
などにより発生するバリをリサイクルすることが求めら
れている。したがって、樹脂材料においては、再生材を
繰り返して使用しても再生に起因する物性の変化がな
く、熱安定性、成形性の低下がないこと(好リサイクル
性)も、必要不可欠な特性になりつつある。ところが、
高接着性のみを追求した従来の接着性樹脂では、反応機
構的にゲル化を起こしやすく、ゲル化に至らないまでも
物性を大きく損なうという問題がある。そして、今まで
の知見では接着性を落とさない限りゲル化のコントロー
ルは難しいとされてきており、接着性樹脂において、高
接着と好リサイクル性とは相いれない二律背反事象と考
えられてきた。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、時代の要
請に答えるべく鋭意研究を重ねた結果、(A)溶融変
性、及び(B)溶液変性の変性方法による2種類のグラ
フト型変性ポリオレフィンを混合した接着性樹脂組成物
を用いることにより上記課題を解決しうることを見いだ
し本発明を完成するに至った。本発明の変性樹脂組成物
は、酸無水物基、カルボキシル基、カルボン酸金属塩か
らなる群から選ばれた少なくとも1種の官能基を分子内
に有する不飽和化合物とポリオレフィン系樹脂またはそ
れにゴムを配合した混合物を溶融混練してグラフト変性
させた変性物(A)と、酸無水物基、カルボキシル基、
カルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少なくとも1
種の官能基を分子内に有する不飽和化合物とポリオレフ
ィン系樹脂またはそれにゴムを配合した混合物を溶剤中
でグラフト変性させた変性物(B)とを含むことを特徴
としている。前記変性物(A)と変性物(B)の重量比
を、99/1〜1/99としてもよい。前記変性樹脂組
成物を、前記変性物(A)と変性物(B)の混合物を、
未変性ポリオレフイン系樹脂とゴムの少なくとも一方で
希釈した組成物としてもよい。酸無水物基、カルボキシ
ル基、カルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少なく
とも1種の官能基を分子内に有する不飽和化合物が、グ
ラフト変性樹脂組成物全体に占める割合は、0.001
〜15重量%であってよい。前記グラフト変性に用いる
不飽和化合物を無水マレイン酸としてよい。前記変性樹
脂組成物に金属化合物を配合してもよい。前記金属化合
物が、金属の酸化物、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物からな
る群から選ばれた少なくとも1種であってよい。前記変
性樹脂組成物に無機充填剤が含有されていてもよい。ま
た本発明の積層体は、前記構成の変性樹脂組成物を含有
してなる変形樹脂組成物層を有することを特徴としてい
る。前記積層体は、前記構成の積層体のリサイクル材を
含むリサイクル材層を有してもよい。前記変性樹脂組成
物からなる変形樹脂組成物層に隣接する少なくとも一方
の層を、前記リサイクル材層としてもよい。前記変性樹
脂組成物からなる変形樹脂組成物層に隣接する少なくと
も一方の層に、無機充填剤が含まれるように構成しても
よい。
【0005】
【発明の実施の形態】以下本発明を具体的に説明する。
本発明の変性樹脂組成物とは、酸無水物基、カルボキシ
ル基、カルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少なく
とも1種の官能基を分子内に有する不飽和化合物(以
下、官能基を有する不飽和化合物と略記する)とポリオ
レフィン系樹脂またはそれにゴムを配合した混合物を溶
融混練してグラフト変性させた変性物(A)(以下溶融
グラフト変性物(A)という)と、上記官能基を有する
不飽和化合物とポリオレフィン系樹脂またはそれにゴム
を配合した混合物を溶剤中でグラフト変性させた変性物
(B)(以下溶液グラフト変性物(B)という)の少な
くとも2種の変性物を含む変性樹脂組成物である。
【0006】本発明の溶融グラフト変性物(A)は、上
記官能基を有する不飽和化合物とポリオレフィン系樹脂
またはそれに更にゴムを配合した混合物およびラジカル
開始剤を、押出機、ブラベンダー、オープンロール等の
混練機で溶融混練してグラフト変性する方法(溶融グラ
フト変性法)で得られるものであって、従来公知の混合
方法、例えばヘンシェルミキサー、リボンミキサーなど
を用いて混合するか、あるいは混合したものをさらにオ
ープンロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機
などを用いて溶融混合することにより得られる。混合温
度は通常150〜350℃であり、好ましくは160〜
300℃、より好ましくは180〜280℃の範囲で行
われるものである。この際、反応を制御する目的で、連
鎖移動剤、重合禁止剤、可塑剤の様な添加物を用いても
よい。この際少量の溶媒の存在は一向に差し支えない
が、基本的に溶融状態にて変性反応を行うという点に関
し、下記溶液グラフト変性とは本質的に異なる。
【0007】本発明の溶液グラフト変性物(B)は、上
記官能基を有する不飽和化合物とポリオレフィン系樹脂
またはそれに更にゴムを配合した混合物およびラジカル
開始剤を、溶剤の存在下で溶解した溶液状態ないし半溶
解のゲル状態でグラフト変性する方法(溶液グラフト変
性法)で得られるものであり、溶液変性後の変性樹脂は
溶媒洗浄や再沈工程によって未反応物を除去してもよ
い。溶液変性に用いる溶剤は、キシレン、トルエン、ク
ロロベンゼン、などが挙げられる。溶液変性反応温度は
60℃〜200℃、好ましくは70〜180℃、より好
ましくは80〜170℃の範囲とする。
【0008】溶融グラフト変性物(A)と溶液グラフト
変性物(B)の重量比は、接着性とリサイクル性のどち
らに比重を置くかにより、任意に設定可能であり特に制
約はないが、一般的には各変性樹脂の性能を発揮させる
ため99/1〜1/99、好ましくは、90/10〜1
0/90の範囲であり、特にリサイクル性、経済性を重
点にする場合においては溶融グラフト変性物(A)の配
合を多くすることが望ましく、特に高い接着性が必要と
される場合は、溶液グラフト変性物(B)の配合を多く
することが望ましい。
【0009】上記グラフト変性に用いる官能基を有する
不飽和化合物は、酸無水物基、カルボキシル基、カルボ
ン酸金属塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の官
能基を分子内に有する不飽和化合物である。具体例とし
ては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ナトリ
ウム、(メタ)アクリル酸亜鉛などが挙げられるがこの
限りではない。また、(メタ)アクリル酸金属塩の導入
方法としては、特に制限されるものではないが、例えば
(メタ)アクリル酸で変性後に、炭酸ナトリウム等の金
属塩を添加する方法を用いることができる。
【0010】本発明のグラフト変性のベースに使用する
ポリオレフィン系樹脂としては、高・中密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイ
ン酸−(メタ)アクリル酸エステル3元共重合体等のエ
チレン(共)重合体、プロピレン単独重合体、プロピレ
ンとαーオレフインとのランダム共重合体、プロピレン
とαーオレフインとのブロック共重合体等が挙げられ
る。
【0011】本発明に用いられるゴムとしては、オレフ
ィン系ゴム、ブタジエン系ゴム、イソブチレンゴム、イ
ソプレン系ゴム、天然ゴム、ニトリルゴムなどがあげら
れ、これらは単独でも混合物でもよく、特に制限はない
が、好ましくはオレフィン系ゴムが用いられ、その具体
例としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−1−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体などが挙げられる。
【0012】本発明の変性樹脂組成物は、前記溶融グラ
フト変性物(A)と溶液グラフト変性物(B)の混合物
を、未変性ポリオレフイン系樹脂とゴムの少なくとも一
方で希釈した組成物としてもよい。上記希釈に用いる未
変性ポリオレフィンおよび/またはゴムとしては、上記
グラフト変性のベースに使用するポリオレフィン系樹脂
またはゴムをそのまま用いることができるし、他のポリ
オレフィン系樹脂でもよい。
【0013】本発明の変性樹脂組成物において、上記官
能基を有する不飽和化合物の変性樹脂組成物全体に占め
る割合は、好ましくは0.001〜15重量%の範囲、
より好ましくは0.01〜10重量%、さらに好ましく
は0.1〜7重量%の範囲とする。該グラフト量が、
0.001重量%未満では接着強度が十分でなく、15
重量%を超える場合においては、ゲル化、焼け等が惹起
する虞を生じる。
【0014】上記グラフト変性に用いられるラジカル開
始剤としては、反応性と取扱いの容易さから有機過酸化
物系が好ましく、具体例としてはジクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパー
オキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス
(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、
ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【0015】本発明の変性樹脂組成物には金属化合物を
配合することもできる。本発明に使用される金属化合物
とは、金属の酸化物、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物からな
る群から選ばれた少なくとも1種の金属化合物等であ
り、具体的には、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、炭酸リチ
ウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸アルミニウム、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が
挙げられる。これらの金属化合物の変性樹脂組成物中の
配合量は、好ましくは0.01〜50重量%、より好ま
しくは0.1〜40重量%、さらに好ましくは0.5〜
30重量%の範囲である。該配合量が0.01重量%未
満の場合には、配合効果が発揮されず、50重量%を超
える場合には機械的特性が損なわれる虞を生じる。ま
た、金属化合物の配合は、該変性物の製造時または変性
後に添加しても差し支えない。金属化合物を配合した上
記組成物は、ポリオレフィン等のプラスチック材に対し
てはもちろんのこと、特にアルミニウム、鉄、鋼、銅、
亜鉛、錫等の金属に優れた接着性を示すが、その他の基
材、例えば、紙、木材、布等に対しても良好な接着性を
有する。
【0016】本発明の変性樹脂組成物には、無機充填剤
を添加することもでき、本発明の変性樹脂組成物は、他
の合成樹脂と無機充填剤との親和性を高め、耐衝撃性等
の機械的強度等の改質剤としても使用できる。本発明に
使用される無機充填剤としては、従来公知の粉粒状、平
板状、鱗片状、針状、球状または中空状および繊維状の
もの等が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸カルシウム、珪砂カルシウム、クレ
ー、珪藻土、タルク、アルミナ、ガラス粉、酸化鉄、金
属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒
化硼素、窒化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉
粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフィ
ライト、アルムフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板
状もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金属バルー
ン、軽石などの中空充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グ
ラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカー
バイド繊維、アスベスト、ウォラストナイト等の鉱物繊
維などが使用できる。これらの無機充填剤は単独でも混
合物でもよく、目的にあわせて種類と配合量が選択され
るが、一般的には、これらの無機充填剤の変性樹脂組成
物中の配合量は0.01〜80重量%位の範囲で選択さ
れる。また、前記金属化合物と重複する場合も生じる
が、これらはその目的により使い分けることができる。
さらに、これらの分散性を向上させるために、シランカ
ップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、脂肪
酸の金属塩などで無機充填剤の表面処理を施したものを
使用してもよい。
【0017】本発明の変性樹脂組成物は、エンジニアリ
ングプラスチックに添加してその改質剤、相溶化剤とし
て有用に活用される。これらエンジニアリングプラスチ
ックとしては、ポリスチレン、スチレン/アクリロニト
リル共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル/アクリ
ロニトリル共重合体、α-メチルスチレン/スチレン/
アクリロニトリル共重合体、ABS、MBS、AES、
AAS等のポリスチレン系樹脂、ポリメタクリレート系
樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテル
スルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエ
ーテル・エーテルケトン、ポリアリレート樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂等の1種
または2種以上が挙げられる。
【0018】本発明の変性樹脂組成物は、接着性が良好
であることから、それ単独もしくは他の基材と共に、公
知の押出成形、射出成形、中空成形等の溶融成形法ある
いは圧縮成形法を用いてフィルム、シート、チューブ、
容器などに成形して使用に供することができる。さら
に、本発明の変性樹脂組成物には、所望により慣用の添
加剤、例えば可塑剤、滑材、酸化防止剤、熱安定剤、ブ
ロッキング防止剤、帯電防止剤、メヤニ防止剤、顔料、
粘着付与樹脂、流動性付与樹脂などを添加してもよい。
【0019】上記組成の変性樹脂組成物は、その優れた
接着性を生かして、変形樹脂組成物層として基材上に積
層し、積層体を形成することができる。この積層体の基
材としては、特に制限されるものはないが、例えば基材
としてエチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン
酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボ
ネート、およびアルミ箔等を用いれば、本発明の変性樹
脂組成物と優れた接着性を実現するために好ましい。基
材の形状としてはフィルム、シート、織布、不織布、ポ
リエステルもしくはナイロンなどをコートした鋼板、ガ
ラス、セラミックなどいずれの形状であってもよい。
【0020】上記積層体は、これを原料として物理的あ
るいは化学的処理により可塑化し、繰り返し成形材料と
して利用可能なリサイクル材とすることができる。した
がって、例えば、該変性樹脂組成物層と基材層とからな
る積層体の不良品、サイドカット(耳部)材、バリ等
を、チップ化し押出機等に導入して成形するなどの方法
を用いて、リサイクル材として活用することができる。
本発明の変性樹脂組成物、特に溶融グラフト変性物
(A)の配合量を多くした変性樹脂組成物は、リサイク
ルを繰り返しても、焼け、ゲル化等に起因する異物の発
生などによる物性の変化や低下、外観の悪化などがほと
んどないので、これを含む積層体は、リサイクル性に優
れたものとなる。さらに、本発明の変性樹脂組成物は、
該変性樹脂組成物層と基材層とからなる積層体のリサイ
クル材に対して特に顕著な接着効果を有する。したがっ
て、上記積層体においても、該変性樹脂組成物層に隣接
する一方もしくは両方の層を、該変性樹脂組成物からな
るリサイクル材から構成したり、あるいはそのリサイク
ル材を含む混合物から構成したりすることが可能であ
る。また、同様にして該変性樹脂組成物層に隣接する一
方もしくは両方の層を、TiO2等の無機充填剤を含む
層で構成することも可能である。ここで、用いられる無
機充填剤としては、先に例示した無機充填剤を好適に用
いることができる。また、従来用いているアンカーコー
ト剤、接着剤、プライマー等を基材上に用いた上で変性
樹脂組成物層を積層してもよい。
【0021】積層方法については従来公知の方法を用い
ることができる。すなわち、押出ラミネーターを用いて
基材上に積層する方法、共押出ラミネーターを用いて基
材の押出成形と同時に積層する方法、プレス成形機を用
いて積層する方法、カレンダ加工機を用いてロールで積
層する方法などが挙げられる。
【0022】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。 〈製造例1〉ホモポリプロピレン(MFR=0.6g/
10分)10Kg、無水マレイン酸320gおよび有機
過酸化物(ベンジルパーオキサイド+ラウロイルパーオ
キサイド、化薬アクゾーSYーBL、化薬アクゾ社製)
210gをヘンシェルミキサーで混合した後50mmの
単軸混練機を用い、温度230℃でグラフト変性を行
い、マレイン化率0.8重量%、MFR=100の変性
物Aを得た。 〈製造例2〉溶融押出変性する際、変性ベース樹脂とし
て、ホモPP(MFR=0.6g/10分)8kg及び
エチレン−プロピレン共重合ゴム(JSR製EP01
P)2kg混合物を用いた以外、すべて製造例1と同様
の条件・方法にて変性を行い、マレイン化率0.9重量
%、MFR=75の変性物Bを得た。 〈製造例3〉上記変性物Aを50℃、トルエン/MEK
=3/1の溶剤で洗浄精製し、変性物Cを得た。 〈製造例4〉5リットルの丸底フラスコにキシレン(キ
シダ化学(株)製、試薬特級)2500mlおよび無水
マレイン酸(キシダ化学(株)製、試薬特級)74gお
よびホモポリプロピレン(MFR=0.5g/10分)
を600gを入れ十分に窒素置換する。つぎに撹拌しな
がらマントルヒーターで加熱する。液温度が130〜1
40℃となり内容物が完全に溶解したところでキシレン
100gにジクミルパーオキサイド(日本油脂(株))
30gを溶解した混合液を1時間かけて滴下する。滴下
後2時間液温を140℃に保ち、反応を完結させた。ア
セトンで十分洗浄し、マレイン化率1.4重量%の変性
物Dを得た。
【0023】(変性樹脂組成物の調製)上記変性物
(A)、(B)、(C)、(D)成分、ホモポリプロピ
レン(MFR=1.2g/10分)およびエチレンープ
ロピレン共重合体ゴム(JSR製EP07P)を表1に
示す割合でヘンシェルミキサーでドライブレンドした
後、押出機(神戸製鋼所社製;KTXー30)を用いて
230℃でペレットにした。
【0024】[実施例1]表1に示すように、変性物
(A)3重量部、変性物(D)5重量部、ホモポリプロ
ピレン(PP)82重量部およびエチレンープロピレン
共重合体ゴム(EPR)10重量部からなる変性樹脂組
成物を用いて下記の条件で多層フィルムを製造し接着強
度を評価した。また、リサイクル評価としてPP/変性
樹脂組成物/EVOH=84/8/8(顔料2phr)
の組成比を想定して下記の条件で評価した。これらの結
果を表2に示す。 (試験法) 1. MFR:JIS K6758に準拠し230℃の
条件で測定した。 2. 接着強度:成形温度240℃、成形速度5m/分で
成形した2種2層共押出多層フィルム(EVOH/接着
性樹脂=70μm/70μm)の15mm幅の試験片を温度2
3℃、相対湿度50%の恒温槽に24時間放置した後、
300mm/分の速度でT剥離したときの強度(g)を
測定した。 3. リサイクル性の評価:汎用ポリオレフィン/接着
樹脂/EVOHの多層シートのリサイクルを想定し、下
記組成にブレンドしたものを40mmφ単軸押出機(2
40℃、ダルメージ1個所)にて、繰り返し押し出した
際のストランド外観、ダイスに残る残留物(目ヤニ)の
レベルを比較した。その後、5パス(ゲル化したものは
その直前のパス数)押し出した樹脂を約40mmの単層
フィルムにし、光にすかして、フィルム中に存在する顆
粒状物(ブツ)の数で評価した。 ・リサイクル評価に供した組成: PP/接着性樹脂/EVOH=84/8/8(顔料2phr) PP:MFR=0.5のホモPP、EVOH:クラレエバールEP-F
101B ・リサイクル評価基準 ストランド外観 :◎…ツルツル、○…多少ザラザラ、
△…ザラザラ、×…ゲル化 メ ヤ ニ :◎…皆無、○…多少あり、△…やや
多い、×…多い 単層フィルム外観:◎…ブツ殆どなし、○…ブツ多少有
り、△…ブツ多い、×…膜割れ
【0025】[実施例2〜7][比較例1〜6] 表1に示すような組成とした以外は実施例と同様の方法
で変性樹脂組成物を作製した。これらの変性樹脂組成物
について、実施例1と同様に評価した結果を表2に示
す。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】表2の結果より、実施例1から7の変形樹
脂組成物は、比較例1から6の樹脂組成物に比べて、高
い接着強度と、好リサイクル性の両者を兼ね備えている
ことがわかる。
【0029】
【発明の効果】本発明の変性樹脂組成物は、接着強度に
優れ、積層体の用途・目的に応じて自在に接着性/リサ
イクル性のバランスを取ることが可能であり、本発明の
変性樹脂組成物を使用した積層体を利用したリサイクル
再生材の加工性、ゲル化、熱安定性の優れた材料を提供
することが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08F 255/00 C08F 255/00 291/00 291/00

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸無水物基、カルボキシル基、カルボン
    酸金属塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の官能
    基を分子内に有する不飽和化合物とポリオレフィン系樹
    脂またはそれにゴムを配合した混合物を溶融混練してグ
    ラフト変性させた変性物(A)と、酸無水物基、カルボ
    キシル基、カルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少
    なくとも1種の官能基を分子内に有する不飽和化合物と
    ポリオレフィン系樹脂またはそれにゴムを配合した混合
    物を溶剤中でグラフト変性させた変性物(B)とを含む
    ことを特徴とする変性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 前記変性物(A)と変性物(B)の重量
    比が99/1〜1/99であることを特徴とする請求項
    1に記載の変性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 前記変性樹脂組成物が、前記変性物
    (A)と変性物(B)の混合物を、未変性ポリオレフイ
    ン系樹脂とゴムの少なくとも一方で希釈した組成物であ
    ることを特徴する請求項1または2に記載の変性樹脂組
    成物。
  4. 【請求項4】 酸無水物基、カルボキシル基、カルボン
    酸金属塩からなる群から選ばれた少なくとも1種の官能
    基を分子内に有する不飽和化合物のグラフト変性樹脂組
    成物全体に占める割合が、0.001〜15重量%であ
    ることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載
    の変性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 前記グラフト変性に用いる不飽和化合物
    が無水マレイン酸であることを特徴とする請求項1ない
    し4のいずれかに記載の変性樹脂組成物。
  6. 【請求項6】 金属化合物が配合されたことを特徴とす
    る請求項1ないし5のいずれかに記載の変性樹脂組成
    物。
  7. 【請求項7】 前記金属化合物が、金属の酸化物、炭酸
    塩、硫酸塩、水酸化物からなる群から選ばれた少なくと
    も1種であることを特徴とする請求項6に記載の変性樹
    脂組成物。
  8. 【請求項8】 無機充填剤が含有されたことを特徴とす
    る請求項1ないし7のいずれかに記載の変性樹脂組成
    物。
  9. 【請求項9】 請求項1ないし8のいずれかに記載の変
    性樹脂組成物を含有してなる変形樹脂組成物層を有する
    ことを特徴とする積層体。
  10. 【請求項10】 前記積層体のリサイクル材を含むリサ
    イクル材層を有することを特徴とする請求項9に記載の
    積層体。
  11. 【請求項11】 前記変性樹脂組成物からなる変形樹脂
    組成物層に隣接する少なくとも一方の層が、前記リサイ
    クル材層であることを特徴とする請求項10に記載の積
    層体。
  12. 【請求項12】 前記変性樹脂組成物からなる変形樹脂
    組成物層に隣接する少なくとも一方の層に、無機充填剤
    が含まれることを特徴とする請求項9ないし11のいず
    れかに記載の積層体。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009056777A (ja) * 2007-09-03 2009-03-19 Tosoh Corp 多層積層体
JP2009127005A (ja) * 2007-11-27 2009-06-11 Prime Polymer:Kk 変性ポリオレフィン樹脂組成物およびその用途
JP2013512969A (ja) * 2008-12-03 2013-04-18 アルケマ フランス ポリプロピレンおよび/または再生可能な材料から得られるプロピレン・コポリマーを含む組成物と、その使用
KR101270545B1 (ko) * 2011-04-08 2013-06-03 한국신발피혁연구원 기계적 강도와 영구압축변형률이 우수한 초분자 열가역성 가교형 탄성체 조성물 및 이를 이용한 탄성체의 제조 방법

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