JPH0665321A - 耐熱性向上剤および熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エポキシ基を有するビニル化合物0.01〜50重
量％、および他の共重合可能なビニル化合物50〜99.99
重量％の共重合体からなる耐熱性向上剤（Ｘ）、および
該耐熱向上剤（Ｘ）１〜200 重量部を、オレフィン系樹
脂（Ｙ） 100重量部に配合してなる熱可塑性樹脂組成
物。 【効果】 耐熱性、耐表層剥離性にすぐれている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性向上剤およびそ
れを用いた耐熱性、耐表層剥離性、流動性にすぐれた熱
可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系樹脂は、すぐれた成形加工
性、コストパホーマンスを有するため、一般的な種々の
用途に用いられている汎用プラスチックである。しかし
ながら、近年、耐熱性を有する用途での需要が高まりつ
つあり、耐熱性の不足が問題となっている。

【０００３】耐熱性を増加させる手段として、耐熱性を
向上させることのできる化合物の共重合による方法、オ
レフィン系樹脂にタルクのような無機物、ガラス繊維の
ような無機フィラーを添加する方法、オレフィン系樹脂
に耐熱性ポリマーをブレンドする方法などが一般的に実
施されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記従来の方法では、
耐熱性の改良が不充分であったり、射出成形などの高剪
断下での成形後に、成形品の表層が成形品と僅かな力で
分離する表層剥離現象が起こったり、充填剤の添加によ
り流動性が低下したり、相溶化剤の使用によりコストア
ップになるなどの実用に適さない問題がある。

【０００５】本発明は前記問題を解決し、耐熱性改良剤
およびそれを用いた耐熱性、耐表層剥離性にすぐれた熱
可塑性樹脂組成物を提供すること目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、オレフィン系樹脂
に対し、ある種の官能基を有する共重合体を使用する
と、興味深いことに、耐熱性が向上し、かつ、高剪断下
での表層剥離が起こりにくくなることを見いだした。

【０００７】すなわち本発明はエポキシ基を有するビニ
ル化合物（ａ−１）0.01〜50重量％、および他の共重合
可能なビニル化合物（ａ−２）50〜 99.99重量％の共重
合体からなる耐熱性向上剤（Ｘ）に関する。

【０００８】本発明はまたオレフィン系樹脂（Ｙ） 100
重量部に対し、エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
１）0.01〜50重量％、および他の共重合可能なビニル化
合物（ａ−２）50〜 99.99重量％の共重合体からなる前
記耐熱性向上剤（Ｘ）を１〜200 重量部配合してなる熱
可塑性樹脂組成物に関する。

【０００９】

【作用および実施例】本発明の耐熱性向上剤（Ｘ）は、
特定の官能基を有する共重合体であり、本発明の熱可塑
性樹脂組成物が耐熱性、耐表層剥離性を発揮するために
必須の成分である。つまり、本発明に用いられる耐熱性
向上剤は、オレフィン系樹脂と相溶性をもたない、ある
いは相溶性に乏しい共重合体に特定の官能基を導入する
ことにより、相溶性を向上させ、本来の効果である耐熱
性を向上させたものである。

【００１０】本発明に用いられる耐熱性向上剤（Ｘ）
は、エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−１）、およ
び他の共重合可能なビニル化合物（ａ−２）からなる共
重合体である。

【００１１】エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
１）としては、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
化合物または、少なくとも１個のアミド基とグリシジル
オキシ基およびグリシジル基のうちの少なくとも１個と
を有する化合物が好ましい。これらの官能基はオレフィ
ン系樹脂と相互作用、たとえば共有結合、イオン結合、
水素結合、分子間引力、さらには相互侵入高分子網目
（ＩＮＰ）構造の補助などの結果相溶性を向上させ、表
層剥離性を抑制する。

【００１２】前記α，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル化合物としては、たとえばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレートなどがあげられる。

【００１３】前記少なくとも１個のアミド基とグリシジ
ルオキシ基およびグリシジル基のうちの少なくとも１個
とを有する化合物としては、たとえば一般式（Ｉ）：

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基および
（または）グリシジル基をすくなくとも１個有する炭素
数９〜23の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子またはメチ
ル基を表わす）で表わされる化合物があげられる。

【００１６】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は特
開昭６０−１３０５８０号公報に記載されたような方法
で製造することができる。

【００１７】すなわち、下記一般式（ＩＩ）：

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、Ａｒ´は水酸基を少なくとも１個
有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子
またはメチル基を表わす）で表わされる化合物にエピハ
ロヒドリンを付加させたのち、アルカリで脱ハロゲン化
水素反応を行うことにより製造できる。

【００２０】具体的には、出発物質として、２，６−キ
シレノールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いたば
あいには、下記構造式（ＩＩＩ）：

【００２１】

【化４】

【００２２】で表わされる化合物をえることができる。

【００２３】前記エポキシ基を有するビニル化合物（ａ
−１）は１種類だけ使用してもよいし２種以上を使用し
てもよい。

【００２４】前記他の共重合可能なビニル化合物（ａ−
２）は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
アルキル（メタ）アクリレートまたはマレイミド化合物
から選ばれたものであるのが相溶性（耐表層剥離性）、
耐熱性を低下させない点で好ましい。さらに、好ましい
のは、ビニル化合物（ａ−２）中のシアン化ビニル化合
物および（または）マレイミド化合物の合計が10％（重
量％、以下同様）以下のものである。シアン化ビニル化
合物および（または）マレイミド化合物の量が10％を超
えるとオレフィン系樹脂との相溶性が悪化し、表層剥離
が生じやすくなる。

【００２５】前記芳香族ビニル化合物としては、たとえ
ばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、α−メ
チルスチレン、β−イソプロピルナフタレンなどがあげ
られる。

【００２６】前記シアン化ビニル化合物としては、たと
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげ
られる。

【００２７】また、アルキル（メタ）アクリレート化合
物としては、たとえばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルアクリレートなどがあげられる。

【００２８】マレイミド化合物としては、たとえばマレ
イミド、フェニルマレイミドなどがあげられる。

【００２９】前記化合物は単独で使用しても、２種以上
を使用してもよい。

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂の耐熱性の点から
は、前記芳香族ビニル化合物がα−メチルスチレン、β
−イソプロペニルナフタレンのうちの１種以上を20％以
上含むものが、より好ましい。

【００３１】さらに、前記他の共重合可能なビニル化合
物（ａ−２）は、アクリルアミド、メタクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸などを20％未満含んでいてもかまわない。

【００３２】本発明に用いられる前記耐熱性向上剤
（Ｘ）は、エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−１）
0.01〜50％、および他の共重合可能なビニル化合物（ａ
−２）50〜 99.99％からなり、好ましくは、（ａ−１）
0.01〜30％、（ａ−２）70〜 99.99％、さらに好ましい
のは、エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−１）0.01
〜30％ならびに（ａ−２）成分として芳香族ビニル化合
物70〜 99.99％、シアン化ビニル化合物および（また
は）マレイミド化合物０〜10％、アルキル（メタ）アク
リレート０〜 29.99％および共重合可能な他のビニル化
合物０〜20％からなるものである。そのなかでもとくに
好ましいのは、エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
１）0.01〜10％、（ａ−２）成分として芳香族ビニル化
合物90〜 99.99％、シアン化ビニル化合物および（また
は）マレイミド化合物０〜9.99％、アルキル（メタ）ア
クリレート０〜9.99％および共重合可能な他のビニル化
合物０〜9.99％のものである。

【００３３】エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
１）が0.01％未満では、オレフィン系樹脂との相溶性が
低下し表層剥離が生じやすくなり、50％を超えると成形
加工性などが低下する。

【００３４】前記耐熱性向上剤（Ｘ）重合形態にはとく
に制限はなく、ランダム共重合、ブロック共重合、グラ
フト共重合などいずれでもよい。またその共重合方法に
もとくに制限はなく、一般的な塊状重合、懸濁重合、溶
液重合、および塊状−懸濁重合などの従来公知の種々の
重合法により製造することができるが、乳化重合法が好
適である。

【００３５】たとえば水、乳化剤、触媒の乳化液を40〜
80℃に加熱攪拌し、ビニル化合物と重合開始剤、重合度
調節剤の混合物を３〜10時間で滴下追加して、重合さ
せ、目的物ラテックスをえる。

【００３６】また、ビニル化合物の仕込方法についても
とくに制限はなく、初期一括仕込、分割仕込、または連
続仕込のいずれを採用してもよい。分割または連続仕込
のばあいには、重合途中で組成を変化させてもよい。

【００３７】重合終了後は、既知の方法により目的のパ
ウダーをえる。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、オレフィ
ン系樹脂に特定の反応性基を有する共重合体を配合する
ことによってすぐれた耐熱性、耐表層剥離性、流動性を
示すに至ったものである。

【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
前記オレフィン系樹脂（Ｙ）としては、たとえば高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、エチレンとその他のα−オレフィンとの共重合体、
ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィン
との共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン
−１などのポリオレフィン類またはオリゴマー類や、エ
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、
ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレフィン
系エラストマー類などがあげられる。これらは単独でも
２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中で、耐
衝撃性、耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共
重合体などが好ましく、そのなかでもポリプロピレン、
プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体がと
くに好ましい。

【００４０】前記オレフィン系樹脂（Ｙ）の重合方法に
はとくに制限はなく、公知の方法を用いることができ
る。

【００４１】前記オレフィン系樹脂（Ｙ）の立体構造に
はとくに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチッ
ク含量が60％以上のものが好ましく、70％以上のものは
より好ましい。また、オレフィン系樹脂（Ｙ）の分子量
は、耐衝撃性、流動性の点から重量平均で５千〜100 万
程度が好ましく、１万〜70万がより好ましい。

【００４２】前記オレフィン系樹脂としては変性オレフ
ィン系樹脂を用いてもよい。変性オレフィン系樹脂を用
いると耐熱性向上剤（Ｘ）に導入した官能基との相互作
用、とくに反応、共有は結合がいちじるしく進行し、相
溶性が大きく改善され、耐表層剥離性が向上する点で好
ましい。

【００４３】前記オレフィン系樹脂（Ｙ）の変性のため
に導入される官能基としては、エポキシ基、１、２、３
級アミノ基、アミド基、カルボキシル基、酸無水物、ヒ
ドロキシル基などがあげられ、これらは単独でも、２種
以上組合せて用いてもかまわない。本発明の耐熱性向上
剤（Ｘ）との相溶性をより向上させるためには、エポキ
シ基と反応性のあるアミノ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシル基などが好ましく、カルボキシル基がより好まし
い。

【００４４】官能基を導入するに用いられる単量体とし
ては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあ
げられる。

【００４５】官能基の導入は共重合でもグラフト共重合
でもよく、特別の制限はない。官能基の導入量は、官能
基をもった単量体として0.01〜10％程度であるのが好ま
しく、0.1 〜５％がより好ましい。

【００４６】前記オレフィン系樹脂、変性オレフィン系
樹脂は重合後既知の方法によって目的とするパウダーま
たはペレットとすることができる。

【００４７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、オレフィ
ン系樹脂（Ｙ）100 部（重量部、以下同様）に対し耐熱
性向上剤（Ｘ）１〜200 部、好ましくは５〜150 部をブ
レンドすることによってえられる。１部未満では耐熱性
が改善されず、200 部を超えると成形加工性が損なわれ
る。

【００４８】グラフト共重合体組成物（Ｘ）だけではオ
レフィン系樹脂（Ｙ）との相溶性が不足するばあいに
は、通常用いられている相溶化剤、たとえばポリオレフ
ィンとポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−
スチレン共重合体、ポリ塩化ビニルとのブロックまたは
グラフト共重合体などをオレフィン系樹脂（Ｙ）100 部
に対して10部以下併用することができる。

【００４９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、それぞれ
の方法でえられた各パウダーまたはペレットを既知の方
法によりブレンド、混練し、成形物とすることができ
る。

【００５０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常よく
知られている耐衝撃性向上剤、加工性改良剤、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応じて、紫外線
吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤および難燃助剤など
を併せて使用することができる。とくにオレフィン系樹
脂に用いられるフェノール系抗酸化剤、ホスファイト系
安定剤、スズ系安定剤および各種脂肪酸エステル、金属
石鹸、ワックス類などの内外滑剤などは本発明の熱可塑
性樹脂組成物を射出成形用樹脂として、より高性能なも
のとするために用いることができる。

【００５１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形用
樹脂として有用であり、すぐれた耐熱性、耐表層剥離性
をバランスよく有するので家電製品や家庭用品（雑
貨）、自動車の内外装部品などに好ましく用いられる。

【００５２】以下、本発明を具体的な実施例によりさら
に詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定する
ものではない。

【００５３】実施例１（耐熱性向上剤（Ｘ）の製造） 撹拌機および冷却器つきの反応容器に、チッ素気流中
で、水 250部、ラウリン酸ナトリウム３部、エチレンジ
アミン４酢酸２ナトリウム0.01部、硫酸第１鉄0.0025部
を仕込み、60℃に加熱撹拌後、表１に示す所定量のビニ
ル化合物を重合開始剤のクメンハイドロパーオキサイ
ド、重合度調節剤のｔ−ドデシルメルカプタンと共に、
５時間かけて連続的に滴下添加し、滴下終了後さらに60
℃で１時間撹拌を続け重合を終了させた。えられたラテ
ックスを塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して、耐熱性向
上剤（Ｘ−１〜Ｘ−７）をえた。

【００５４】えられた耐熱性向上剤について、下記の方
法で還元粘度を測定した。測定結果を表１に示す。

【００５５】（還元粘度）えられた耐熱性向上剤（Ｘ）
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに濃度が0.3 ｇ／ｄｌ
となるように溶解して高分子溶液とし、ＪＩＳ−Ｋ6721
に従って、30℃でウベローデ型粘度計（柴山化学機器製
作所（株）製の毛細管粘度自動計測装置）を用い、通過
時間（ｔ）を測定する。一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドについて同装置を用い、30℃での通過時間
（ｔ_O ）を測定し、次式により、還元粘度（η_red ）を
算出した。

【００５６】η_red ＝（ｔ／ｔ₀ −１）／Ｃ ただし、式中、Ｃは高分子溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）を意
味する。

【００５７】なお表１に使用した略号は下記の物質を示
す。

【００５８】ＧＭＡ ：グリシジルメタクリレート ＡＸＥ ：

【００５９】

【化５】

【００６０】Ｓｔ ：スチレン αＳ ：α−メチルスチレン ＰＭＩ：フェニルマレイミド ＡＮ ：アクリロニトリル ＭＭＡ：メチルメタクリレート

【００６１】

【表１】

【００６２】実施例２〜７、比較例１〜５ 下記のオレフィン系樹脂（Ｙ）、表１に示す実施例１で
えられた本発明の耐熱性向上剤（Ｘ）を表２に示す組成
比でヘンシェルミキサーを用いてブレンドし、２軸押出
機にて、これらの成分を 160〜 210℃で溶融混練し、ペ
レット化して熱可塑性樹脂組成物のペレットをえた。

【００６３】オレフィン系樹脂： （Ｙ−１） ポリプロピレン：メルトフローインデック
ス 7.0ｇ／10ｍｉｎ、衝撃強度 3.0ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、
三井石油化学工業（株）製、商品名ポリプロハイポール
Ｊ−６００。

【００６４】（Ｙ−２） 無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン：（Ｙ−１）で用いたポリプロピレン（ポリプロ
ハイポールＪ−600 ）100 部と無水マレイン酸１部とを
押出機で190 ℃で混練してえた無水マレイン酸変性ポリ
プロピレン。

【００６５】

【表２】

【００６６】つぎに、前記の方法でそれぞれ作成したペ
レットを用いて、５オンス射出成形機により、ノズル温
度を180 ℃に設定し、下記の試験に必要な試験片を成形
した。

【００６７】各試験片から各種物性値を以下に示す方法
に従って測定した。その結果を表３に示す。

【００６８】成形品の表層剥離性は、厚さ 2.5ｍｍの平
板成形品のゲート部からの剥離性を評価した。評価は目
視による５点法とし、最高を５点、最低を１点とした。
すなわち、評価は数字が大きいほど耐表層剥離性にすぐ
れていることを示す。

【００６９】熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ−648 規格にも
とづき、荷重18.6ｋｇ／ｃｍ² でのＨＤＴ試験で評価し
た（単位℃）。

【００７０】流動性は、前記の成形機を使用し、厚さ３
ｍｍ×幅10ｍｍの蚊取線香状の金型における流動距離で
評価した（単位ｍｍ）。

【００７１】

【表３】

【００７２】表３に示した結果から、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、耐熱性、耐表層剥離性、流動性のいずれ
の点においてもすぐれていることがわかる。

【００７３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱
性、耐表層剥離性がバランスよくすぐれており、家電製
品、家庭用品（雑貨）、自動車の内外装部品などに使用
できる。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
   １）0.01〜50重量％、および他の共重合可能なビニル化
   合物（ａ−２）50〜 99.99重量％の共重合体からなる耐
   熱性向上剤（Ｘ）。
2. 【請求項２】 耐熱性向上剤（Ｘ）が、エポキシ基を有
   するビニル化合物（ａ−１）0.01〜30重量％、芳香族ビ
   ニル化合物70〜 99.99重量％、シアン化ビニル化合物お
   よび（または）マレイミド化合物０〜10重量％、アルキ
   ル（メタ）アクリレート０〜29.99 重量％および共重合
   可能な他のビニル化合物０〜20重量％からなるものであ
   る請求項１記載の耐熱性向上剤。
3. 【請求項３】 耐熱性向上剤（Ｘ）が、エポキシ基を有
   するビニル化合物（ａ−１）0.01〜10重量％、芳香族ビ
   ニル化合物90〜 99.99重量％、シアン化ビニル化合物お
   よび（または）マレイミド化合物０〜9.99重量％、アル
   キル（メタ）アクリレート０〜9.99重量％および共重合
   可能な他のビニル化合物０〜9.99重量％からなるもので
   ある請求項１または２記載の耐熱性向上剤。
4. 【請求項４】 エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
   １）が、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物
   である請求項１、２または３記載の耐熱性向上剤。
5. 【請求項５】 エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
   １）が、少なくとも１個のアミド基とグリシジルオキシ
   基、グリシジル基のうちの少なくとも１個とを有する化
   合物である請求項１、２または３記載の耐熱性向上剤。
6. 【請求項６】 エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−
   １）が一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基、グリシジル基のう
   ちのすくなくとも１個を有する炭素数９〜23の芳香族炭
   化水素基、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表
   わされる化合物である請求項１、２、３または５記載の
   耐熱性向上剤。
7. 【請求項７】 他の共重合可能なビニル化合物（ａ−
   ２）が、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
   アルキル（メタ）アクリレートおよびマレイミド化合物
   から選ばれる化合物からなるものである請求項１記載の
   耐熱性向上剤。
8. 【請求項８】 他の共重合可能なビニル化合物（ａ−
   ２）がシアン化ビニル化合物および（または）マレイミ
   ド化合物を10重量％以下含むものである請求項１または
   ７記載の耐熱性向上剤。
9. 【請求項９】 芳香族ビニル化合物が、α−メチルスチ
   レンおよび（または）β−イソプロピルナフタレンを含
   むものである請求項２、３または７記載の耐熱性向上
   剤。
10. 【請求項１０】 芳香族ビニル化合物が、α−メチルス
    チレンおよび（または）β−イソプロピルナフタレンを
    20％以上含むものである請求項２、３、７または９記載
    の耐熱性向上剤。
11. 【請求項１１】 オレフィン系樹脂（Ｙ） 100重量部に
    対し、エポキシ基を有するビニル化合物（ａ−１）0.01
    〜50重量％、および他の共重合可能なビニル化合物（ａ
    −２）50〜 99.99重量％の共重合体からなる請求項１記
    載の耐熱性向上剤（Ｘ）を１〜200 重量部配合してなる
    熱可塑性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 オレフィン系樹脂（Ｙ）の重量平均分
    子量が、5000〜 1000000である請求項11記載の熱可塑性
    樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 オレフィン系樹脂（Ｙ）が、プロピレ
    ン系重合体である請求項11または12記載の熱可塑性樹脂
    組成物。
14. 【請求項１４】 オレフィン系樹脂（Ｙ）が、エポキシ
    基と反応性のある官能基含有オレフィン系樹脂である請
    求項11または12記載の熱可塑性樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 オレフィン系樹脂（Ｙ）が、カルボキ
    シル基含有オレフィン系樹脂である請求項11または12記
    載の熱可塑性樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 射出成形用樹脂である請求項11、12、
    13、14または15記載の熱可塑性樹脂組成物。