JPH0665437A

JPH0665437A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0665437A
Application number: JP22045992A
Authority: JP
Inventors: Kazuhito Wada; 一仁和田; Yasuhiro Mishima; 育宏三島
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-08-19
Filing date: 1992-08-19
Publication date: 1994-03-08

Abstract

(57)【要約】【構成】エポキシ基を有するビニル化合物および他の
共重合可能なビニル化合物からなる共重合体からなる耐
熱性向上剤（Ｘ）１〜200 重量部を、塩化ビニル系樹脂
（Ａ）および（または）スチレン系樹脂（Ｂ）とオレフ
ィン系樹脂（Ｃ）とからなる（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の
合計 100重量部に配合してなる熱可塑性樹脂組成物。【効果】耐熱性、耐表層剥離性がすぐれている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性にすぐれた熱可
塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱性、耐表
層剥離性、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系樹脂をアロイ化した熱可塑
性樹脂組成物は、すぐれた成形加工性、コストパホーマ
ンスを有するため、一般的な種々の用途に用いられてい
る汎用プラスチックである。しかしながら、近年、耐熱
性を有する用途での需要が高まりつつあり、耐熱性の不
足が問題となっている。

【０００３】耐熱性を増加させる手段として、耐熱性を
向上させることのできる化合物の共重合による方法、オ
レフィン系樹脂にタルクのような無機物、ガラス繊維の
ような無機フィラーを添加する方法、オレフィン系樹脂
に耐熱性ポリマーをブレンドする方法などが一般的に実
施されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記従来の方法では、
耐熱性の改良が不充分であったり、射出成形などの高剪
断下での成形後に、成形品の表層が成形品と僅かな力で
分離する表層剥離現象が起こったり、充填剤の添加によ
り流動性が低下したり、相溶化剤の使用によりコストア
ップになるなどの実用に適さない問題がある。

【０００５】本発明は前記問題を解決し、耐熱性、耐表
層剥離性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供すること
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂
および（または）スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂に
対し、ある種の官能基を有する共重合体を使用すると、
興味深いことに、耐熱性が向上し、かつ、高剪断下での
表層剥離が起こりにくくなることを見いだした。

【０００７】すなわち本発明は塩化ビニル系樹脂（Ａ）
および（または）スチレン系樹脂（Ｂ）１〜99重量部と
オレフィン系樹脂（Ｃ）99〜１重量部とからなる、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計 100重量部に対し、
（Ａ）および（または）（Ｂ）と（Ｃ）との相溶化剤
（Ｙ）０〜50重量部ならびにエポキシ基を有するビニル
化合物（ｏ−１）0.01〜50重量％、および他の共重合可
能なビニル化合物（ｏ−２）50〜 99.99重量％からなる
共重合体からなる耐熱性向上剤（Ｘ）１〜200 重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００８】

【作用および実施例】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
塩化ビニル系樹脂および（または）スチレン系樹脂とオ
レフィン系樹脂とのように、本来は相溶性をもたない
か、あるいは相溶性に乏しい樹脂同士を、相溶化剤と特
定の反応性基を有する共重合体を使用することによって
すぐれた耐熱性、耐表層剥離性、流動性を示すに至った
ものである。

【０００９】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、平均重合度が 400〜1500の
ものが好ましく、さらに 450〜1000のものがより好まし
い。平均重合度が 400未満では耐衝撃性が低く、1500を
超えるものでは流動性が著しく低下する傾向がある。

【００１０】前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）は塩化ビニル
単独重合体、塩化ビニルが80％（重量％、以下同様）以
上である共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルが含まれ、
これらの単独または２種以上の組合せで用いられる。共
重合体には、20％未満のエチレン、酢酸ビニル、メチル
メタクリレート、ブチルアクリレートなどのモノビニリ
デン化合物が含まれていてもよい。

【００１１】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
スチレン系樹脂（Ｂ）としては、たとえばポリスチレ
ン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、アク
リロニトリル−メチルメタクリレート−スチレン−α−
メチルスチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、メチ
ルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン（ＭＡＢＳ）樹脂、ＭＢＳ樹脂、アクリロニトリ
ル−アクリル酸エステル−スチレン（ＡＡＳ）樹脂、ア
クリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン（ＡＥＳ）樹脂、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−α−メチル
スチレン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリ
レート−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−置換マレイミド
共重合体、アクリロニトリル−スチレン−Ｎ−置換マレ
イミド共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン−β−イソプロペニルナフタレン共重合体、アクリ
ロニトリル−メチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン−α−メチルスチレン−マレイミド共重合体などが
あげられる。これらは単独でも２種以上組合せて用いて
もよい。

【００１２】好ましくは耐表層剥離性を低下させないた
めに、塩化ビニル系樹脂と相溶性のあるものがよい。

【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物が耐衝撃性を
必要とするばあいには、スチレン系樹脂（Ｂ）として、
ゴム状重合体40〜90％にシアン化ビニル化合物、芳香族
ビニル化合物、アルキルメタクリレート化合物のうちの
１種以上の化合物および必要によりこれらと共重合可能
な単量体からなる混合物60〜10％をグラフト重合してな
るグラフト共重合体をスチレン系樹脂（Ｂ） 100部（重
量部、以下同じ）中70部以下、なかんづく10〜50部含有
するスチレン系樹脂を用いることが好ましい。

【００１４】前記ゴム状重合体としては、たとえばポリ
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
ブチルアクリレートゴムなどがあげられる。

【００１５】ゴム状重合体にグラフトする前記シアン化
ビニル化合物としては、たとえばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどがあげられ、芳香族ビニル化合物
としては、たとえばスチレン、メチルスチレン、クロロ
スチレン、α−メチルスチレンなどがあげられ、また、
アルキルメタクリレート化合物としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレートなどがあげられる。前
記重合体および化合物は、いずれも単独でも２種以上の
組合せで用いてもよい。

【００１６】また、スチレン系樹脂（Ｂ）としては、つ
ぎの組成のものが耐熱性、耐表層剥離性さらには流動性
を満足できるのでとくに好ましい。すなわち、メチルエ
チルケトン可溶分が樹脂の30〜100 ％であり、該可溶分
のメチルエチルケトン抽出物が、シアン化ビニル化合物
および（または）アルキルメタクリレート化合物を共重
合成分として10〜60％、好ましくは15〜60％含有し、還
元粘度が0.2 〜0.9 ｄｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド溶
液、30℃、濃度 0.3ｇ／ｄｌ）、より好ましくは0.25〜
0.8ｄｌ／ｇのものである。シアン化ビニル化合物およ
び（または）アルキルメタクリレート化合物が共重合成
分として10％未満では耐表層剥離性が低下し、60％を超
えると流動性が低下する傾向にある。また、還元粘度が
0.2ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が低下し、 0.9ｄｌ／ｇ
を超えると流動性が低下し、成形時の熱安定性が悪くな
る傾向にある。

【００１７】また、耐熱性を向上させるためには、メチ
ルエチルケトン可溶分の組成が、α−メチルスチレン含
量30％以上であるスチレン系樹脂であることが好まし
い。

【００１８】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
前記オレフィン系樹脂（Ｃ）としては、たとえば高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、エチレンとその他のα−オレフィンとの共重合体、
ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィン
との共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン
−１などのポリオレフィン類またはオリゴマー類や、エ
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、
ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレフィン
系エラストマー類などがあげられる。これらは単独でも
２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中で、耐
衝撃性、耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共
重合体などが好ましく、そのなかでもポリプロピレン、
プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体がと
くに好ましい。

【００１９】前記オレフィン系樹脂（Ｃ）の立体構造に
はとくに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチッ
ク含量が60％以上のものが好ましく、70％以上のものは
より好ましい。また、オレフィン系樹脂（Ｃ）の分子量
は、耐衝撃性、流動性の点から重量平均で５千〜100 万
程度が好ましく、１万〜70万がより好ましい。

【００２０】相溶化剤（Ｙ）は、本発明に用いられる塩
化ビニル系樹脂（Ａ）および（または）スチレン系樹脂
（Ｂ）とオレフィン系樹脂（Ｃ）の相溶性をよりよくす
るために、必要に応じて用いられるものであり、（Ａ）
および（または）（Ｂ）と（Ｃ）とを相溶化できるもの
であればよく、その構造、組成にとくに制限はない。た
とえば、ポリオレフィンとポリメチルメタクリレートと
のブロックまたはグラフト共重合体、ポリオレフィンと
アクリロニトリル−スチレン共重合体とのブロックまた
はグラフト共重合体、ポリオレフィンとポリ塩化ビニル
とのブロックまたはグラフト共重合体、エポキシ基変性
ポリスチレンとポリメチルメタクリレートとのブロック
またはグラフト共重合体、ポリオレフィンとエチレン−
プロピレン−ジエンゴムと酢酸ビニル−エチレン共重合
体との溶融反応物などがあげられる。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物にとくに好ま
しく用いられる相溶化剤としては、エポキシ基変性ポリ
スチレンとポリメチルメタクリレートとのブロックまた
はグラフト共重合体、ポリオレフィンとエチレン−プロ
ピレン−ジエンゴムと酢酸ビニル−エチレン共重合体と
の溶融反応物などがあげられる。

【００２２】前記相溶化剤は（Ａ）および（または）
（Ｂ）と（Ｃ）との合計100 部に対して50部以下、好ま
しくは１〜25部の範囲で用いられる。50部を超えて使用
すると耐熱性、流動性が低下する。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
耐熱性向上剤（Ｘ）は、特定の官能基を有する共重合体
であり、本発明の熱可塑性樹脂組成物が耐熱性、耐表層
剥離性を発揮するために必須の成分である。つまり、本
発明に用いられる耐熱性向上剤は、オレフィン系樹脂と
相溶性をもたないか、あるいは相溶性に乏しい共重合体
に特定の官能基を導入することにより、相溶性を向上さ
せ、本来の効果である耐熱性をさらに向上させるもので
ある。

【００２４】本発明に用いられる耐熱性向上剤（Ｘ）
は、エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−１）、およ
び他の共重合可能なビニル化合物（ｏ−２）からなる共
重合体である。

【００２５】エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−
１）としては、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
化合物または、少なくとも１個のアミド基と少なくとも
１個のグリシジルオキシ基および（または）グリシジル
基とを有する化合物が好ましい。これらの官能基はオレ
フィン系樹脂との相互作用、たとえば共有結合、イオン
結合、水素結合、分子間引力、さらには相互侵入網目
（ＩＰＮ）構造の補助などの結果、相溶性を向上させ、
耐表層剥離性を改善する。

【００２６】前記α，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル化合物としては、たとえばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレートなどがあげられる。

【００２７】少なくとも１個のアミド基と少なくとも１
個のグリシジルオキシ基および（または）グリシジル基
とを有する化合物としては、たとえば一般式（Ｉ）：

【００２８】

【化２】

【００２９】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基および
（または）グリシジル基をすくなくとも１個有する炭素
数９〜23の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子またはメチ
ル基を表わす）で表わされる化合物があげられる。

【００３０】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は特
開昭６０−１３０５８０号公報に記載されたような方法
で製造することができる。

【００３１】すなわち、下記一般式（ＩＩ）：

【００３２】

【化３】

【００３３】（式中、Ａｒ´は水酸基を少なくとも１個
有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子
またはメチル基を表わす）で表わされる化合物にエピハ
ロヒドリンを付加させたのち、アルカリで脱ハロゲン化
水素反応を行うことにより製造できる。

【００３４】具体的には、出発物質として、２，６−キ
シレノールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いたば
あいには、下記構造式（ＩＩＩ）：

【００３５】

【化４】

【００３６】で表わされる化合物をえることができる。

【００３７】前記エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ
−１）は１種類だけ使用してもよいし２種以上を使用し
てもよい。

【００３８】前記他の共重合可能なビニル化合物（ｏ−
２）は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
アルキル（メタ）アクリレートまたはマレイミド化合物
から選ばれたものであるのが耐熱性、流動性、耐表層剥
離性を低下させない点で好ましい。

【００３９】前記芳香族ビニル化合物としては、たとえ
ばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、α−メ
チルスチレン、β−イソプロピルナフタレンなどがあげ
られる。

【００４０】前記シアン化ビニル化合物としては、たと
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげ
られる。

【００４１】また、アルキル（メタ）アクリレート化合
物としては、たとえばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルアクリレートなどがあげられる。

【００４２】マレイミド化合物としては、たとえばマレ
イミド、フェニルマレイミドなどがあげられる。

【００４３】前記化合物は単独で使用しても、２種以上
を使用してもよい。

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂の耐熱性の点から
は、前記芳香族ビニル化合物がα−メチルスチレン、β
−イソプロペニルナフタレンのうちの１種以上のビニル
化合物20％以上を含むものが、より好ましい。

【００４５】さらに、前記他の共重合可能なビニル化合
物（ｏ−２）は、アクリルアミド、メタクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸などを20％未満含んでいてもかまわない。

【００４６】本発明に用いられる前記耐熱性向上剤
（Ｘ）は、エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−１）
0.01〜50％、および他の共重合可能なビニル化合物（ｏ
−２）50〜 99.99％からなり、好ましくは、（ｏ−１）
0.01〜30％、（ｏ−２）70〜 99.99％、さらに好ましい
のは、エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−１）0.01
〜30％ならびに（ｏ−２）成分として芳香族ビニル化合
物70〜 99.99％、シアン化ビニル化合物および（また
は）マレイミド化合物０〜10％、アルキル（メタ）アク
リレート０〜 29.99％および共重合可能な他のビニル化
合物０〜20％からなるものである。そのなかでもとくに
好ましいのは、エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−
１）0.01〜10％、（ｏ−２）成分として芳香族ビニル化
合物90〜 99.99％、シアン化ビニル化合物および（また
は）マレイミド化合物０〜9.99％、アルキル（メタ）ア
クリレート０〜9.99％および共重合可能な他のビニル化
合物０〜9.99％のものである。

【００４７】ビニル化合物（ｏ−２）中のシアン化ビニ
ル化合物および（または）マレイミド化合物の合計は10
％以下のものが好ましい。シアン化ビニル化合物および
（または）マレイミド化合物の量が10％を超えるとオレ
フィン系樹脂（Ｃ）との相溶性が低下し、耐表層剥離性
が悪化する。

【００４８】エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−
１）が0.01％未満では、オレフィン系樹脂との相溶性が
低下し表層剥離が生じやすくなり、50％を超えると成形
加工性などが低下する。

【００４９】前記耐熱性向上剤（Ｘ）の共重合方法には
とくに制限はなく、一般的な塊状重合、懸濁重合、溶液
重合、および塊状−懸濁重合などの従来公知の種々の重
合法により製造することができるが、乳化重合法が好適
である。

【００５０】また、ビニル化合物の仕込方法についても
とくに制限はなく、初期一括仕込、分割仕込、または連
続仕込のいずれを採用してもよい。分割または連続仕込
のばあいには、重合途中で組成を変化させてもよい。

【００５１】重合終了後は、既知の方法により目的のパ
ウダーをえる。

【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、塩化ビニ
ル系樹脂（Ａ）および（または）スチレン系樹脂（Ｂ）
１〜99部とオレフィン系樹脂（Ｃ）99〜１部とからなる
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計100 部に対し、（Ａ）お
よび（または）（Ｂ）と（Ｃ）との相溶化剤（Ｙ）０〜
50部と耐熱性向上剤（Ｘ）１〜200 部とをブレンドする
ことによってえられる。（Ａ）および（Ｂ）の合計と
（Ｃ）との重量比は、10／90〜99／１が好ましく、10／
90〜70／30がより好ましい。（Ａ）と（Ｂ）との比率
は、（Ａ）０〜100 ％、（Ｂ）100 〜０％に亘り適用可
能である。すなわち塩化ビニル系樹脂（Ａ）またはスチ
レン系樹脂（Ｂ）の単独とオレフィン系樹脂（Ｃ）とで
も耐熱性および耐表層剥離性を向上させることができ
る。

【００５３】相溶化剤（Ｙ）は、前記のごとく（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計 100部に対し、０〜50部、とくに
１〜25部の範囲で使用されるのが好ましい。50部を超え
ると耐衝撃性、加工性がわるくなる。

【００５４】耐熱性向上剤（Ｘ）は、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計100 部に対し、１〜200 部の範囲
で使用するのが好ましく、５〜150 部がとくに好まし
い。１部未満では耐熱性が改善されず、200 部を超える
と成形加工性が損なわれる。

【００５５】塩化ビニル系樹脂（Ａ）、スチレン系樹脂
（Ｂ）、オレフィン系樹脂（Ｃ）の重合については、そ
れぞれ公知の重合方法を使用することができ、その種
類、操作についてはとくに制限はない。重合終了後は、
既知の方法により目的のパウダーまたはペレットをう
る。

【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、それぞれ
の方法でえられた各パウダーまたはペレットを既知の方
法によりブレンド、混練し、成形物とすることができ
る。

【００５７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常よく
知られている耐衝撃性向上剤、加工性改良剤、酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応じて、紫外線
吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤および難燃助剤など
を併せて使用することができる。とくに、スチレン系樹
脂、オレフィン系樹脂に用いられるフェノール系抗酸化
剤、ホスファイト系安定剤、塩化ビニル系樹脂に配合さ
れるスズ系安定剤および各種脂肪酸エステル、金属石
鹸、ワックス類などの内外滑剤などは本発明の熱可塑性
樹脂組成物を射出成形用樹脂として、より高性能なもの
とするために用いることができる。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形用
樹脂として有用であり、すぐれた耐熱性、耐表層剥離性
をバランスよく有するので家電製品やＯＡ機器の部品、
自動車の内外装部品、家庭用品（雑貨）などに好ましく
用いられる。

【００５９】以下、本発明を具体的な実施例によりさら
に詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定する
ものではない。

【００６０】製造例１（耐熱性向上剤（Ｘ）の製造）撹拌機および冷却器つきの反応容器に、チッ素気流中
で、水 250部、ラウリン酸ナトリウム３部、エチレンジ
アミン４酢酸２ナトリウム0.01部、硫酸第１鉄0.0025部
を仕込み、60℃に加熱撹拌後、表１に示す所定量のビニ
ル化合物を重合開始剤のクメンハイドロパーオキサイ
ド、重合度調節剤のｔ−ドデシルメルカプタンと共に、
５時間かけて連続的に滴下添加し、滴下終了後さらに60
℃で１時間撹拌を続け重合を終了させた。えられたラテ
ックスを塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して、耐熱性向
上剤（Ｘ−１〜Ｘ−７）をえた。

【００６１】なお表１に使用した略号は下記の物質を示
す。

【００６２】ＧＭＡ：グリシジルメタクリレートＡＸＥ：

【００６３】

【化５】

【００６４】Ｓｔ：スチレン αＭＳｔ：α−メチルスチレンＰＭＩ：フェニルマレイミドＡＮ：アクリロニトリルＭＭＡ：メチルメタクリレート

【００６５】

【表１】

【００６６】実施例１〜７、比較例１〜７公知の懸濁重合法で重合した下記の塩化ビニル樹脂、該
塩化ビニル樹脂を塩素と光反応させて塩素化した後塩素
化塩化ビニル樹脂、下記のオレフィン系樹脂、相溶化剤
（ポリオレフィンとエチレン−プロピレン−ジエンゴム
と酢酸ビニル−エチレン共重合体との溶融反応物である
帝国化学産業（株）製、商品名ＶｅｎｎｅｔＧＲ−１
０）、表１に示す耐熱性向上剤および安定剤（ジブチル
スズマレート）２部を表２に示す組成比でヘンシェルミ
キサーを用いてブレンドし、２軸押出機にて、これらの
成分を 160〜 210℃で溶融混練し、ペレット化して熱可
塑性樹脂組成物のペレットをえた。

【００６７】塩化ビニル系樹脂：（Ａ−１）：塩化ビニル樹脂（重合度650 塩素含量56％）（Ａ−２）：後塩素化塩化ビニル樹脂（重合度650 塩素含量60％）オレフィン系樹脂：（Ｃ−１）ポリプロピレン：メルトフローインデック
ス 7.0ｇ／10ｍｉｎ、衝撃強度 3.0ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、
三井石油化学工業（株）製、商品名ポリプロハイポール
Ｊ−６００。

【００６８】（Ｃ−２）エチレン−プロピレン共重合
体：メルトフローインデックス10.0ｇ／10ｍｉｎ、衝撃
強度12.0ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、三井石油化学工業（株）
製、商品名ポリプロハイポールＪ−６４０。

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例８〜11、比較例８〜11 公知の乳化重合法で重合した表３に示した組成のスチレ
ン系樹脂、前記オレフィン系樹脂、実施例１で用いた相
溶化剤および表１に示す耐熱性向上剤を表４に示す組成
比でヘンシェルミキサーを用いてブレンドし、２軸押出
機にて、これらの成分を 200〜 250℃で溶融混練し、ペ
レット化して熱可塑性樹脂組成物のペレットをえた。

【００７１】なお、（Ｂ）の還元粘度は、以下の方法に
よって測定した。

【００７２】（還元粘度）スチレン系樹脂をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドに濃度が 0.3ｇ／ｄｌとなるように
溶解して高分子溶液とし、ＪＩＳ−Ｋ6721に従って、30
℃でウベローデ型粘度計（柴山化学機器製作所（株）製
の毛細管粘度自動計測装置）を用い、通過時間（ｔ）を
測定する。一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
について同装置を用い、30℃での通過時間（ｔ₀）を測
定し、次式により、還元粘度（η_red）を算出した。

【００７３】η_red＝（ｔ／ｔ₀−１）／Ｃただし、式中、Ｃは高分子溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）を意
味する。

【００７４】なお表３中に使用した略号は表１のばあい
と同じものを表わす。

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】実施例12〜15、比較例12〜15 前記塩化ビニル系樹脂、表３に示した組成のスチレン系
樹脂、前記オレフィン系樹脂、実施例１で用いた相溶化
剤、表１に示すグラフト共重合体および安定剤（ジブチ
ルスズマレート）２部を表５に示す組成比でヘンシェル
ミキサーを用いてブレンドし、２軸押出機にて、これら
の成分を 170〜 220℃で溶融混練し、ペレット化して熱
可塑性樹脂組成物のペレットをえた。

【００７８】

【表５】

【００７９】つぎに、前記の方法でそれぞれ作成したペ
レットを用いて、５オンス射出成形機により、ノズル温
度を実施例１〜７、12〜15、比較例１〜７、12〜15で
は、180 ℃、実施例８〜11、比較例８〜11では 230℃に
設定し、下記の試験に必要な試験片を成形した。

【００８０】各試験片から各種物性値を以下に示す方法
に従って測定した。その結果を表６に示す。

【００８１】成形品の表層剥離性は、厚さ 2.5ｍｍの平
板成形品のゲート部からの剥離性を評価した。評価は目
視による５点法とし、最高を５点、最低を１点とした。
すなわち、評価は数字が大きいほど耐表層剥離性にすぐ
れていることを示す。

【００８２】熱変形温度はＡＳＴＭＤ−648 規格にも
とづき、荷重18.6ｋｇ／ｃｍ²でのＨＤＴ試験で評価し
た（単位℃）。

【００８３】流動性は、前記の成形機を使用し、厚さ３
ｍｍ×幅10ｍｍの蚊取線香状の金型における流動距離で
評価した（単位ｍｍ）。

【００８４】

【表６】

【００８５】表６に示した結果から、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、耐熱性、耐表層剥離性のいずれの点にお
いてもすぐれており、流動性も低下していないことがわ
かる。

【００８６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱
性、耐表層剥離性がバランスよくすぐれており、家電製
品、ＯＡ機器の部品、自動車の内外装部品、家庭用品
（雑貨）などに使用できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＮ 8830−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂（Ａ）および（また
は）スチレン系樹脂（Ｂ）１〜99重量部とオレフィン系
樹脂（Ｃ）99〜１重量部とからなる、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の合計 100重量部に対し、（Ａ）および（また
は）（Ｂ）と（Ｃ）との相溶化剤（Ｙ）０〜50重量部な
らびにエポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−１）0.01
〜50重量％、および他の共重合可能なビニル化合物（ｏ
−２）50〜 99.99重量％からなる共重合体からなる耐熱
性向上剤（Ｘ）１〜200 重量部を配合してなる熱可塑性
樹脂組成物。
【請求項２】耐熱性向上剤（Ｘ）が、エポキシ基を有
するビニル化合物（ｏ−１）0.01〜30重量％、芳香族ビ
ニル化合物70〜 99.99重量％、シアン化ビニル化合物お
よび（または）マレイミド化合物０〜10重量％、アルキ
ル（メタ）アクリレート０〜29.99 重量％および共重合
可能な他のビニル化合物０〜20重量％からなる請求項１
記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】耐熱性向上剤（Ｘ）が、エポキシ基を有
するビニル化合物（ｏ−１）0.01〜10重量％、芳香族ビ
ニル化合物90〜 99.99重量％、シアン化ビニル化合物お
よび（または）マレイミド化合物０〜9.99重量％、アル
キル（メタ）アクリレート０〜9.99重量％および共重合
可能な他のビニル化合物０〜9.99重量％からなる請求項
１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−
１）が、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物
である請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項５】エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−
１）が、少なくとも１個のアミド基とグリシジルオキシ
基、グリシジル基のうちの少なくとも１個とを有する化
合物である請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項６】エポキシ基を有するビニル化合物（ｏ−
１）が一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基、グリシジル基のう
ちのすくなくとも１個を有する炭素数９〜23の芳香族炭
化水素基、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）で表
わされる化合物である請求項１、２、３または５記載の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】他の共重合可能なビニル化合物（ｏ−
２）が、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、
アルキル（メタ）アクリレートおよびマレイミド化合物
から選ばれる化合物である請求項１記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項８】他の共重合可能なビニル化合物（ｏ−
２）が、シアン化ビニル化合物および（または）マレイ
ミド化合物を10重量％以下含むものである請求項１また
は７記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】芳香族ビニル化合物が、α−メチルスチ
レンおよび（または）β−イソプロピルナフタレンを含
むものである請求項２、３または７記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項１０】芳香族ビニル化合物が、α−メチルス
チレンおよび（または）β−イソプロピルナフタレンを
20％以上含むものである請求項２、３、７または９記載
の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】塩化ビニル系樹脂（Ａ）が、平均重合
度 400〜1500を有するものである請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項１２】スチレン系樹脂（Ｂ）が、ゴム状重合
体40〜90重量％にシアン化ビニル化合物、芳香族ビニル
化合物、アルキルメタクリレート化合物およびこれらと
共重合可能な単量体から選ばれる１種以上の化合物60〜
10重量％を重合してなるグラフト共重合体を、スチレン
系樹脂（Ｂ） 100重量部中に０〜70重量部含有する請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】スチレン系樹脂（Ｂ）が、メチルエチ
ルケトン可溶分を含み、該メチルエチルケトン可溶分
が、α−メチルスチレンを30重量％以上含有するもので
ある請求項１または12記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】スチレン系樹脂（Ｂ）が、メチルエチ
ルケトン可溶分を含み、該メチルエチルケトン可溶分
が、シアン化ビニル化合物および（または）アルキルメ
タクリレート化合物を共重合成分として10〜60重量％含
有し、抽出された該可溶分のジメチルホルムアミド溶液
の、30℃、濃度 0.3ｇ／ｄｌにおける還元粘度が 0.2〜
0.9ｄｌ／ｇである請求項１、12または13記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項１５】オレフィン系樹脂（Ｃ）が、重量平均
分子量5000〜 1000000を有するものである請求項１記載
の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】オレフィン系樹脂（Ｃ）が、プロピレ
ン系重合体である請求項１または15記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項１７】射出成形用樹脂である請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、14、15
または16記載の熱可塑性樹脂組成物。