JPH0657064A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩化ビニル系樹脂（Ａ）及び／又はスチレン
系樹脂（Ｂ）１〜９９重量部と変性オレフィン系樹脂
（Ｃ）９９〜１重量部からなる、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の合計１００重量部に対し、下記相溶化剤（Ｙ）
０．１〜５０重量部をブレンドしてなる熱可塑性樹脂組
成物： 相溶化剤（Ｙ）：反応基を有する化合物を０．０５〜５
０重量％含有する変性オレフィン系重合体（Ｄ）５〜９
５重量部と、（Ｄ）の反応基と反応性のある反応基を有
する化合物を０．０５〜５０重量％含有する変性塩化ビ
ニル系重合体（Ｅ）９５〜５重量部からなる相溶化剤。 【効果】 耐衝撃性、耐表層剥離性に優れた成形品を提
供するとともに、流動性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に耐表層剥離性に優
れた熱可塑性樹脂組成物に関し、更に詳しくは、耐衝撃
性、耐表層剥離性に優れた成形品を提供するとともに、
流動性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、異種の特性を持つポリマー同士を
アロイ化して樹脂を改質することが盛んに検討されてい
る。例えば、オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂あるい
は塩化ビニル系樹脂とのアロイ化については、エチレン
−酢酸ビニル共重合体によりアロイ化する方法（特公昭
６０−３６１７８）、ポリエチレン−ＥＰＤＭ変性物に
よりアロイ化する方法（特開昭６３−３０４０３９、特
開平１−１６５６４０）、ポリプロピレンとスチレン系
樹脂のブロック体によりアロイ化する方法（特開平２−
１９９１２７、特開平２−１９９１２８、特開平２−１
９９１２９）等が報告されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし乍ら、上記従来
の方法では、耐衝撃性の低下を引き起こしたり、また、
射出成形等の高剪断下での成形後に成形品の表層が成形
品と僅かな力で分離する表層剥離現象が起こり、実用に
適さない等の問題があった。本発明は上記問題を解決
し、耐衝撃性、耐表層剥離性、流動性に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂
及び／又はスチレン系樹脂と変性オレフィン系樹脂に対
し、反応基を有する化合物を含有する変性オレフィン系
重合体と、この反応基と反応性のある反応基を有する化
合物を含有する変性塩化ビニル系重合体からなる相溶化
剤を使用し、オレフィン系樹脂をこれらの反応基と反応
性のある反応基で変性すると、興味深いことに、耐衝撃
性が低下せず、かつ高剪断下での表層剥離が起こらない
ことを見いだし本発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）
及び／又はスチレン系樹脂（Ｂ）１〜９９重量部と変性
オレフィン系樹脂（Ｃ）９９〜１重量部からなる、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００重量部に対し、下
記相溶化剤（Ｙ）０．１〜５０重量部をブレンドしてな
る熱可塑性樹脂組成物を内容とするものである。 相溶化剤（Ｙ）：反応基を有する化合物を０．０５〜５
０重量％含有する変性オレフィン系重合体（Ｄ）５〜９
５重量部と、（Ｄ）の反応基と反応性のある反応基を有
する化合物を０．０５〜５０重量％含有する変性塩化ビ
ニル系重合体（Ｅ）９５〜５重量部からなる相溶化剤。

【０００６】本発明に用いられる相溶化剤は、ある特定
の化合物で変性したオレフィン系重合体と、特定の化合
物と反応する反応基を有する化合物を含有した塩化ビニ
ル系重合体からなる相溶化剤であり、本発明の熱可塑性
樹脂組成物が耐衝撃性、耐表層剥離性を発揮するために
は必須の成分である。つまり、本発明の相溶化剤（Ｙ）
は、塩化ビニル系樹脂及び／又はスチレン系樹脂と変性
オレフィン系樹脂のように、本来は相溶性を持たない、
あるいは相溶性に乏しい樹脂同士の相溶性を向上させる
効果がある。

【０００７】本発明に用いられる変性オレフィン系重合
体（Ｄ）は、反応基を有する変性オレフィン系重合体で
ある。このような変性オレフィン系重合体は、オレフィ
ンと重合可能な反応基、例えばビニル基を持つ化合物で
あって、かつ他の反応基を合わせもつ化合物とオレフィ
ンとの共重合により製造することができる。また、ポリ
オレフィンを通常の重合方法で製造した後、そのポリオ
レフィン鎖にオレフィンと重合可能な反応基、例えばビ
ニル基を持つ化合物であって、かつ他の反応基を合わせ
もつ化合物を通常の方法でグラフト重合して導入しても
よい。オレフィンと共重合あるいはグラフト重合する際
に、反応基を有する化合物以外の重合可能なビニルモノ
マーを共重合することもできる。反応基としては、エポ
キシ基、１，２，３級アミノ基、アミド基、カルボキシ
ル基、酸無水物、ヒドロキシル基等が例示され、これら
の単独又は２種以上の組合せで用いられる。本発明の変
性塩化ビニル系重合体（Ｅ）に導入する反応基との反応
をより効果的にさせるためには、カルボキシル基、酸無
水物が好ましく、酸無水物が特に好ましい。

【０００８】反応基を導入できる化合物としては、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエチルメタ
クリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレ
イミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート等が例示される。反応基は、変
性塩化ビニル系重合体（Ｅ）との反応が行われ、相溶化
剤が製造できればよく、反応基を含有する化合物が０．
０５〜５０重量％であり、好ましくは０．１〜３０重量
％である。０．０５重量％未満では耐表層剥離性が発揮
されず、５０重量％を超えると流動性の低下が大きくな
る傾向にある。

【０００９】オレフィン系重合体と反応基を導入できる
化合物との共重合の製造方法は、特に限定はないが、以
下に示す２つの方法が好適に利用できる。第１の製造方
法は、オレフィン系重合体のグラフト変性法であり、第
２の製造方法は、オレフィンモノマーと反応基を導入で
きる化合物を共重合させる方法である。第１の製造方法
は、オレフィン系重合体と反応基を導入できる化合物の
２成分からなる組成物を、ラジカル開始剤を用いてラジ
カル付加するものである。この際に、オレフィン系重合
体を溶解ないしは膨潤させる溶剤、例えば、テトラリ
ン、デカリン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンを
使用してもよい。具体的には、オレフィン系重合体と反
応基を導入できる化合物を、例えば、押出機、加熱ロー
ル、ブラベンダー、バンバリーミキサーなどの従来から
の既知の各種のブレンダーを用いて溶融混練する方法が
ある。第２の製造方法は、オレフィンモノマーと反応基
を導入できる化合物を共重合させる方法である。共重合
方法には特に制限はないが、一般的なラジカル重合法、
カチオン重合法、アニオン重合法の他、遷移金属を用い
た配位重合法などを用いることもできる。上記オレフィ
ン系重合体への反応基を導入できる化合物のラジカル付
加あるいはオレフィンモノマーと反応基を導入できる化
合物との共重合により製造される変性オレフィン系重合
体は、グラフト共重合体あるいはブロック共重合体等で
もよい。

【００１０】本発明に用いられる変性オレフィン系重合
体の原料となるオレフィン系重合体としては、各種オレ
フィンモノマーの単独重合体又はこれらのランダム共重
合体、ブロック共重合体、あるいはグラフト共重合体、
又はこれらの単独重合体あるいは共重合体の混合物が挙
げられる。例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、エチレンとその他のα−
オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロピレン
とその他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブテン、
ポリ−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン類又
はオリゴマー類、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム、プロピレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等
のポリオレフィン系エラストマー類が挙げられ、これら
の単独又は２種以上の組合せで用いられる。これらの中
で、耐衝撃性、耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィン
との共重合体及びこれらのオリゴマー類が好ましく、ポ
リプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンと
の共重合体及びこれらのオリゴマー類が特に好ましい。

【００１１】このオレフィン系重合体の立体構造には特
に制限はないが、耐熱性の点から、アイソタクチック含
量が好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重
量％以上である。また、オレフィン系重合体の分子量
は、耐衝撃性、流動性の点から、数平均で５００〜６０
０００が好ましく、１０００〜５００００がより好まし
い。数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーメーションクロ
マトグラフィー）にて測定することができる。

【００１２】変性オレフィン系重合体（Ｄ）で選ばれた
反応基と反応性のある反応基を有する化合物を含有する
変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）は、反応基を有するビニ
ル化合物と塩化ビニル化合物及びこれらと共重合可能な
他のビニル化合物を重合してなる重合体であり、上記ビ
ニル化合物のランダム共重合体、ブロック共重合体ある
いはグラフト共重合体、又はこれらの共重合体の混合物
でもかまわない。共重合方法には特に制限はないが、一
般的なラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合
法の他、遷移金属を用いた配位重合法などを用いること
もできる。変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）は、塩化ビニ
ル化合物を主成分（５０重量％以上）とする重合体であ
る。

【００１３】反応基としては、エポキシ基、１，２，３
級アミノ基、アミド基、カルボキシル基、酸無水物基、
ヒドロキシル基等が例示され、これらの単独又は２種以
上の組合せで用いられる。本発明の変性オレフィン系重
合体（Ｄ）に導入したカルボキシル基との反応をより効
果的にさせるためには、アミノ基、ヒドロキシル基が好
ましく、ジメチルアミノ基が特に好ましい。反応基を導
入できる化合物としては、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジ
ン、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、アクリル
アミド、メタクリルアミド、マレイミド、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルア
ルコール、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト等が例示される。変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）の反
応基は、変性オレフィン系重合体（Ｄ）との反応が行わ
れ、相溶化剤（Ｙ）が製造できればよく、反応基を含有
する化合物が０．０５〜５０重量％であり、好ましくは
０．１〜３０重量％である。０．０５重量％未満では耐
表層剥離性が発揮されず、５０重量％を超えると流動性
の低下が大きくなる傾向にある。

【００１４】変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）は、平均重
合度が４００〜１５００のものが好ましく、更に４５０
〜１０００のものがより好ましい。平均重合度が４００
未満になると耐衝撃性が低下し、１５００を超えると流
動性が著しく低下する傾向がある。変性塩化ビニル系重
合体（Ｅ）は、８０重量％以上が変性塩化ビニルである
共重合体、８０重量％以上が変性塩化ビニルであるグラ
フト共重合体、後塩素化変性塩化ビニルが含まれ、これ
らの単独又は２種以上組み合わせて用いられる。共重合
体には、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート等のモノビニリデン化合物２０
重量％以下が含まれていてもよい。

【００１５】相溶化剤（Ｙ）は、変性オレフィン系重合
体（Ｄ）５〜９５重量部と、（Ｄ）で選ばれた反応基と
反応性のある反応基を有する化合物を含有する変性塩化
ビニル系重合体（Ｅ）９５〜５重量部を反応させて得ら
れる。変性オレフィン系重合体（Ｄ）１５〜８５重量
部、変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）８５〜１５重量部が
好ましく、変性オレフィン系重合体（Ｄ）２５〜７５重
量部、変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）７５〜２５重量部
が特に好ましい。変性オレフィン系重合体（Ｄ）が５重
量部未満又は９５重量部を超えると、本発明の熱可塑性
樹脂組成物間の相溶性を改善できず、耐表層剥離性が著
しく悪化する。

【００１６】相溶化剤（Ｙ）の製造方法は、特に限定は
ないが、例えば以下に示す方法が好適に利用できる。変
性オレフィン系重合体（Ｄ）と変性塩化ビニル系重合体
（Ｅ）の溶融混練法であり、変性オレフィン系重合体
（Ｄ）の選ばれた反応基と、変性塩化ビニル系重合体
（Ｅ）の（Ｄ）で選ばれた反応基と反応性のある反応基
を有する化合物とを反応させるものである。この際、オ
レフィン系重合体を溶解ないしは膨潤させる溶剤、例え
ばテトラリン、デカリン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼンを使用してもよい。具体的には、変性オレフィ
ン系重合体（Ｄ）と変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）を、
例えば押出機、加熱ロール、ブラベンダー、バンバリー
ミキサーなどの従来からの既知の各種のブレンダーを用
いて溶融混練する方法がある。

【００１７】本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂
（Ａ）は、平均重合度が４００〜１５００のものが好ま
しく、更に４５０〜１０００のものがより好ましい。平
均重合度が４００未満になると耐衝撃性が低下し、１５
００を超えると流動性が著しく低下する傾向がある。塩
化ビニル系樹脂（Ａ）は、塩化ビニル単独重合体、８０
重量％以上が塩化ビニルである共重合体、後塩素化ポリ
塩化ビニル、及びこれらを変性した変性塩化ビニル系樹
脂が含まれ、これらの単独又は２種以上の組合せで用い
られる。共重合体には、エチレン、酢酸ビニル、メチル
メタクリレート、ブチルアクリレート等のモノビニリデ
ン化合物２０重量％以下が含まれていてもよい。

【００１８】本発明に用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
共重合体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルス
チレン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレ
ート−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、ＡＢＳ
樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル
−メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−α−
メチルスチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ
−置換マレイミド共重合体、アクリロニトリル−スチレ
ン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン−β−イソプロペニルナフタレン
共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン−マレイミ
ド共重合体等、及びこれらを変性した変性スチレン系樹
脂が例示され、これらの単独又は２種以上の組合せで用
いられる。好ましくは、耐表層剥離性を低下させないた
め、塩化ビニル系樹脂と相溶性のあるものが良い。

【００１９】耐衝撃性を必要とする場合は、スチレン系
樹脂（Ｂ）として、ゴム状重合体４０〜９０重量％にシ
アン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、アルキルメ
タクリレート化合物及びこれらと共重合可能な単量体か
らなる群より選ばれる１種以上の化合物の混合物６０〜
１０重量％を重合してなるグラフト共重合体を０〜７０
重量部含有するスチレン系樹脂を好適に用いることが好
ましい。ゴム状重合体としては、ポリブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルアクリレートゴ
ムなどが例示される。シアン化ビニル化合物としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示され、
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、メチルスチレ
ン、クロロスチレン、α−メチルスチレン等が例示さ
れ、また、アルキルメタクリレート化合物としては、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート等が例示さ
れる。上記重合体及び化合物は、いずれも単独又は２種
以上組合せで用いられる。

【００２０】また、スチレン系樹脂（Ｂ）としては、次
の組成のものが特に好ましい。すなわち、メチルエチル
ケトン可溶分の組成が、シアン化ビニル化合物及び／又
はアルキルメタクリレート化合物を共重合成分として１
０〜６０重量％、好ましくは１５重量％以上含有し、還
元粘度が０．２〜０．９dl／ｇ（ジメチルホルムアミド
溶液、３０℃、濃度０．３ｇ／dl）、より好ましくは
０．２５〜０．８dl／ｇである。シアン化ビニル化合物
及び／又はアルキルメタクリレート化合物が共重合成分
として１０重量％未満では耐表層剥離性が低下し、６０
重量％を超えると流動性が低下する傾向にある。また、
還元粘度が０．２dl／ｇ未満では耐衝撃性が低下し、
０．９dl／ｇを超えると流動性が低下し、成形時の熱安
定性が悪くなる傾向にある。また、耐熱性を必要とする
場合は、メチルエチルケトン可溶分の組成が、α−メチ
ルスチレン含量３０重量％以上であるスチレン系樹脂で
あることが好ましい。

【００２１】本発明に用いられる変性オレフィン系樹脂
（Ｃ）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、エチレンとその他のα−オ
レフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロピレンと
その他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブテン、ポ
リ−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン類又は
オリゴマー類、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ブチルゴム、ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の
ポリオレフィン系エラストマー類を変性したものが挙げ
られ、これらの単独又は２種以上の組合せで用いられ
る。これらの中で、耐衝撃性、耐熱性の点から、低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレンとその他の
α−オレフィンとの共重合体を変性したものが好まし
く、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフ
ィンとの共重合体を変性したものが特に好ましい。この
変性オレフィン系樹脂（Ｃ）の立体構造には特に制限は
ないが、耐熱性の点から、アイソタクチック含量が好ま
しくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上
である。また、変性オレフィン系樹脂（Ｃ）の分子量
は、耐衝撃性、流動性の点から重量平均で５０００〜１
００００００が好ましく、１００００〜７０００００が
より好ましい。

【００２２】変性オレフィン系樹脂（Ｃ）に含有される
反応基は、変性オレフィン系重合体（Ｄ）に導入された
反応基と反応性のある反応基及び／又は変性塩化ビニル
系重合体（Ｅ）に導入された反応基と反応性のある反応
基であることが好ましく、導入される反応基としては、
エポキシ基、１，２，３級アミノ基、アミド基、カルボ
キシル基、酸無水物、ヒドロキシル基等が例示され、こ
れらの単独又は２種以上の組合せで用いられる。特に、
カルボキシル基、酸無水物と反応性のあるエポキシ基、
又はアミノ基と反応性のあるカルボキシル基が、より好
ましい。反応基を導入できる単量体としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミ
ド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、及び後記する構造式（IV) 等が例
示される。反応基の導入は、共重合でもグラフト重合で
も良く、特に制限はない。反応基の導入量は、単量体と
して０．０１〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量
部がより好ましい。塩化ビニル系樹脂（Ａ）、スチレン
系樹脂（Ｂ）、変性オレフィン系樹脂（Ｃ）の重合につ
いては、それぞれ公知の重合方法を使用することがで
き、その種類、操作については特に制限はない。重合終
了後は、既知の方法により目的のパウダー状あるいは顆
粒状などのポリマーを得る。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、塩化ビニ
ル系樹脂（Ａ）及び／又はスチレン系樹脂（Ｂ）１〜９
９重量部と変性オレフィン系樹脂（Ｃ）９９〜１重量部
からなる、（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部
に対し、相溶化剤（Ｙ）０．１〜５０重量部をブレンド
してなる。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の比率は、（Ａ）及
び／又は（Ｂ）１０〜９９重量部、（Ｃ）９０〜１重量
部が好ましく、（Ａ）及び／又は（Ｂ）１０〜７０重量
部、（Ｃ）９０〜３０重量部がより好ましい。（Ａ）、
（Ｂ）の比率は、（Ａ）０〜１００重量％、（Ｂ）１０
０〜０重量％に渡り適用可能である。即ち、塩化ビニル
系樹脂（Ａ）又はスチレン系樹脂（Ｂ）単独と変性オレ
フィン系樹脂（Ｃ）でも耐衝撃性及び耐表層剥離性を向
上できる。相溶化剤（Ｙ）は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の合計１００重量部に対し、０．１〜５０重量部であ
り、１〜２５重量部が好ましい。０．１重量部未満では
耐表層剥離性の改良効果が発揮されず、５０重量部を超
えると耐衝撃性、成形加工性が損なわれる。

【００２４】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
それぞれの方法で得られた各パウダー又はペレットを既
知の方法によりブレンド、混練し、目的物を得る。ま
た、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常よく知られて
いる酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応
じて、ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤及び難燃
助剤等を併せて使用することができる。特に、スチレン
系樹脂、オレフィン系樹脂に用いられるフェノール系抗
酸化剤、ホスファイト系安定剤、塩化ビニル系樹脂に配
合されるスズ系安定剤及び各種脂肪酸エステル、金属石
鹸、ワックス類等の内外滑剤等は本発明の熱可塑性樹脂
組成物を射出成形用樹脂として、より高性能なものとす
るために用いることができる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例により更に詳
細に説明するが、これら実施例は本発明を限定するもの
ではない。以下の記載において、「部」は重量部を、
「％」は重量％を示す。

【００２６】参考例１：変性塩化ビニル系重合体（Ｅ−
１）の製造 攪拌機及び冷却器つきのオートクレーブに、水２５０
部、メチルセルロース０．１部、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシトリメチルアジペート０．１部と２−メルカプトエ
タノール０．０５部を仕込み、内部の空気を窒素で置換
した後に塩化ビニル９５部、メタクリル酸５部からなる
単量体混合物を仕込み５０℃で８時間重合した後、定常
圧より２kg／cm² 降圧した時点で未反応単量体を回収し
重合を終了させた。得られた重合体スラリーを脱水、乾
燥して、変性塩化ビニル系重合体（Ｅ−１）を得た。

【００２７】参考例２：変性塩化ビニル系重合体（Ｅ−
２）の製造 攪拌機及び冷却器つきのオートクレーブに、水２５０
部、メチルセルロース０．１部、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシトリメチルアジペート０．１部と２−メルカプトエ
タノール０．０５部を仕込み、内部の空気を窒素で置換
した後に塩化ビニル９０部、メタクリル酸５部、ブチル
アクリレート５部からなる単量体混合物を仕込み５０℃
で８時間重合した後、定常圧より２kg／cm² 降圧した時
点で未反応単量体を回収し重合を終了させた。得られた
重合体スラリーを脱水、乾燥して、塩化ビニル系重合体
（Ｅ−２）を得た。

【００２８】参考例３：変性塩化ビニル系重合体（Ｅ−
３）の製造 攪拌機及び冷却器つきのオートクレーブに、水２５０
部、メチルセルロース０．１部、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシトリメチルアジペート０．１部と２−メルカプトエ
タノール０．０５部を仕込み、内部の空気を窒素で置換
した後に塩化ビニル１００部を仕込み５０℃で８時間重
合した後、定常圧より２kg／cm² 降圧した時点で未反応
単量体を回収し重合を終了させた。得られた重合体スラ
リーを脱水、乾燥して、塩化ビニル系重合体（Ｅ−３）
を得た。

【００２９】参考例４：相溶化剤（Ｙ−１〜Ｙ−３）の
製造 変性オレフィン重合体（三井石油化学株式会社製ポリプ
ロピレン：ポリプロハイポールＪ−６００を１００部と
無水マレイン酸１部を押出機で混練して製造）５０部と
参考例１〜３で得た変性塩化ビニル系重合体（Ｅ−１、
Ｅ−２又はＥ−３）５０部をヘンシェルスーパーミキサ
ーでドライブレンドし、１６０〜２００℃に設定した２
軸押出機に供給し、溶融混練し、ペレット化して、それ
ぞれ相溶化剤Ｙ−１〜Ｙ−３（即ち、Ｅ−１からＹ−
１、Ｅ−２からＹ−２、Ｅ−３からＹ−３）を得た。

【００３０】参考例５：相溶化剤（Ｙ−４）の製造 オレフィン重合体（ユニオンポリマー株式会社製ポリプ
ロピレン：ＡＨ５６１）５０部と塩化ビニル系重合体
（Ｅ−１）５０部をヘンシェルスーパーミキサーでドラ
イブレンドし、１６０℃〜２００℃に設定した２軸押出
機に供給し、溶融混練し、ペレット化して相溶化剤（Ｙ
−４）を得た。

【００３１】実施例１〜５、比較例１〜６ 公知の懸濁重合法で重合した表１に示した組成の塩化ビ
ニル系樹脂（Ａ−１、Ａ−２）と表３に示す変性オレフ
ィン系樹脂（Ｃ−１〜Ｃ−３）及び参考例４、５で作成
した相溶化剤（Ｙ−１〜Ｙ−４）及び安定剤（ジブチル
スズマレート）２部を表４に示す組成比でヘンシェルミ
キサーを用いてブレンドし、２軸押出機にて、これらの
成分を１６０〜２１０℃で溶融混練し、ペレット化して
熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。

【００３２】実施例６〜８、比較例７〜１０ 公知の乳化重合法で重合した表２に示した組成のスチレ
ン系樹脂（Ｂ−１、Ｂ−２）と表３に示す変性オレフィ
ン系樹脂（Ｃ−１、Ｃ−３）及び参考例４、５で作成し
た相溶化剤（Ｙ−１、Ｙ−２、Ｙ−４）を表５に示す組
成比でヘンシェルミキサーを用いてブレンドし、２軸押
出機にて、これらの成分を２００〜２５０℃で溶融混練
し、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得
た。尚、還元粘度は、以下の方法によって測定した。 （還元粘度）スチレン系樹脂Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに濃度が、０．３ｇ／dlとなるように溶解して高分
子溶液とし、ＪＩＳ−Ｋ６７２１に従って、３０℃でウ
ベローデ型粘度計（柴山化学機器製作所株式会社製の毛
細管粘度自動計測装置）を用い、通過時間（ｔ）を測定
する。一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにつ
いて同装置を用い、３０℃での通過時間（ｔ₀ ）を測定
し、次式により還元粘度（ηred ）を算出した。 ηred ＝（ｔ／ｔ₀ −１）／Ｃ 但し、式中、Ｃは高分子溶液の濃度（ｇ／dl）を意味す
る。

【００３３】実施例９〜１２、比較例１３〜１４ 表１に示した組成の塩化ビニル系樹脂（Ａ−１、Ａ−
２）と表２に示した組成のスチレン系樹脂（Ｂ−３）と
表３に示す変性オレフィン系樹脂（Ｃ−２、Ｃ−３）及
び参考例４、５で作成した相溶化剤（Ｙ−１、Ｙ−２、
Ｙ−４）及び安定剤（ジブチルスズマレート）２部を表
６に示す組成比でヘンシェルミキサーを用いてブレンド
し、２軸押出機にて、これらの成分を１７０〜２２０℃
で溶融混練し、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物のペ
レットを得た。

【００３４】次に、前記の方法でそれぞれ作成したペレ
ットを用いて、５オンス射出成形機により、ノズル温度
を実施例１〜５、９〜１２、比較例１〜６、１１〜１４
では１８０℃、実施例６〜８、比較例７〜１０では２３
０℃に設定し、下記の試験に必要な試験片を成形した。
各試験片から各種物性を以下に示す方法に従って測定し
た。その結果を表７、８に示す。

【００３５】成形品の表層剥離性は、厚さ１．５mmの平
板成形品のゲート部からの剥離性を評価した。評価は目
視による５点法とし、最高を５点、最低を１点とした。
すなわち、評価は数字が大きいほど耐表面剥離性に優れ
ていることを示す。衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６
規格に基づきアイゾット衝撃試験で評価した（２３℃、
単位kg・cm／cm² ）。流動性は、上記の成形機を使用
し、厚み３mm×幅１０mmの蚊取線香状の金型における流
動距離で評価した（単位mm）。表７及び８に示した結果
から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐表
層剥離性、流動性のいずれの点においても、優れている
ことがわかる。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】 ＊ゴム量２０％のスチレン系樹脂 ＭＥＫ：メチルエチルケトン ＡＮ：アクリロニトリル ＭＭＡ：メチルメタクリレート αＳ：α−メチルスチレン

【００３８】

【表３】

【００３９】

【化１】

【００４０】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【発明の効果】叙上の通り、本発明の相溶化剤を含有し
てなる樹脂組成物は、耐衝撃性、耐表層剥離性に優れた
成形品を提供するとともに、流動性に優れている。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂（Ａ）及び／又はスチ
   レン系樹脂（Ｂ）１〜９９重量部と変性オレフィン系樹
   脂（Ｃ）９９〜１重量部からなる、（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）の合計１００重量部に対し、下記相溶化剤（Ｙ）
   ０．１〜５０重量部をブレンドしてなる熱可塑性樹脂組
   成物： 相溶化剤（Ｙ）：反応基を有する化合物を０．０５〜５
   ０重量％含有する変性オレフィン系重合体（Ｄ）５〜９
   ５重量部と、（Ｄ）の反応基と反応性のある反応基を有
   する化合物を０．０５〜５０重量％含有する変性塩化ビ
   ニル系重合体（Ｅ）９５〜５重量部からなる相溶化剤。
2. 【請求項２】 変性オレフィン系重合体（Ｄ）に含有さ
   れる反応基が、カルボキシル基及び／又は酸無水物であ
   る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 変性塩化ビニル系重合体（Ｅ）に含有さ
   れる反応基が、エポキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ
   基及びヒドロキシル基からなる群より選ばれる少なくと
   も１種である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度
   が、４００〜１５００である請求項１〜３記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケ
   トン可溶分の組成が、シアン化ビニル化合物及び／又は
   アルキルメタクリレート化合物を共重合成分として１０
   〜６０重量％含有し、還元粘度が０．２〜０．９dl／ｇ
   （ジメチルホルムアミド溶液、３０℃、濃度０．３ｇ／
   dl）である請求項１〜４記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 スチレン系樹脂（Ｂ）が、ゴム状重合体
   ４０〜９０重量％にシアン化ビニル化合物、芳香族ビニ
   ル化合物、アルキルメタクリレート化合物及びこれらと
   共重合可能な単量体からなる群より選ばれる少なくとも
   １種の化合物の混合物６０〜１０重量％を重合してなる
   グラフト共重合体を０〜７０重量部含有する請求項１〜
   ５記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチルケ
   トン可溶分の組成が、α−メチルスチレン含量３０重量
   ％以上である請求項１〜６記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 変性オレフィン系樹脂（Ｃ）が、プロピ
   レン系重合体である請求項１〜７記載の熱可塑性樹脂組
   成物。
9. 【請求項９】 変性オレフィン系樹脂（Ｃ）の重量平均
   分子量が、５０００〜１００００００である請求項１〜
   ８記載の熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 変性オレフィン系樹脂（Ｃ）が、変性
    オレフィン系重合体（Ｄ）に導入された反応基と反応性
    のある反応基含有オレフィン系樹脂である請求項１〜９
    記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 変性オレフィン系樹脂（Ｃ）が、変性
    塩化ビニル系重合体（Ｅ）に導入された反応基と反応性
    のある反応基含有オレフィン系樹脂である請求項１〜１
    ０記載の熱可塑性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 変性オレフィン系樹脂（Ｃ）が、カル
    ボキシル基含有オレフィン系樹脂である請求項１〜１０
    記載の熱可塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 変性オレフィン系樹脂（Ｃ）が、エポ
    キシ基含有オレフィン系樹脂である請求項１〜１０記載
    の熱可塑性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 射出成形用樹脂である請求項１〜１３
    記載の熱可塑性樹脂組成物。