JPH0665424A

JPH0665424A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0665424A
Application number: JP21922692A
Authority: JP
Inventors: Kazuhito Wada; 一仁和田; Yasuhiro Mishima; 育宏三島
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-08-18
Filing date: 1992-08-18
Publication date: 1994-03-08

Abstract

(57)【要約】【目的】成形品にすぐれた耐衝撃性、耐表層剥離性を
与えうる、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物をうる
こと。【構成】アミド基とグリシジルオキシ基および／また
はグリシジル基からなる反応性基とをそれぞれ少なくと
も１個有する繰り返し単位１個に対してオレフィンに由
来する繰り返し単位を２〜1000個含有したオレフィン系
重合体５〜95重量％、ならびに前記オレフィン系重合体
の反応性基と反応しうる基を有するモノマーを0.05〜50
重量％含有する芳香族ビニル化合物系重合成分および／
または前記オレフィン系重合体の反応性基と反応しうる
基を有するモノマーを0.05〜50重量％含有するアルキル
（メタ）アクリレート系重合成分95〜５重量％からなる
相溶化剤を、前記相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂１〜99重量％および前記オレフィン系樹脂
以外の熱可塑性樹脂１〜99重量％からなる樹脂成分100
重量部に対して0.1 〜50重量部配合してなる熱可塑性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物に
関する。さらに詳しくは、流動性にすぐれ、射出成形用
樹脂組成物として好適に用いることができ、耐衝撃性、
耐表層剥離性にすぐれた成形品を与える熱可塑性樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、異なった特性をもつポリマー同士
をアロイ化して樹脂を改質したものがさかんに検討され
ている。たとえば、オレフィン系樹脂と、スチレン系樹
脂または塩化ビニル系樹脂とをアロイ化したものとして
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体によりアロイ化した
もの（特公昭60-36178号公報）、ポリエチレンとエチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体との共重合体の変性物
によりアロイ化したもの（特開昭63-304039 号公報、特
開平1-165640号公報）、ポリプロピレンとスチレン系樹
脂とのブロック共重合体によりアロイ化したもの（特開
平2-199127号公報、特開平2-199128号公報、特開平2-19
9129号公報）などがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
ような従来のものには、えられる成形品の耐衝撃性が低
下するという問題点や、射出成形のような高剪断下での
成形のあとではわずかな力が加わるだけで成形品の表層
が分離するという表層剥離現象が起こり、実用に適さな
いなどの問題点がある。

【０００４】本発明は、前記問題点を解決し、耐衝撃
性、耐表層剥離性にすぐれた成形品を与えうる、流動性
にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特殊な化合物を含
有する重合成分からなるオレフィン系重合体と該特殊な
化合物中の基と反応しうる基を含有した芳香族ビニル化
合物系重合成分やアルキル（メタ）アクリレート系重合
成分とからなる相溶化剤を、たとえば塩化ビニル系樹脂
やスチレン系樹脂などと相溶化剤と反応しうる基を有す
るオレフィン系樹脂とからなる混合物に配合した組成物
を用いたばあいには、おどろくべきことに、えられる射
出成形品の耐衝撃性が低下せず、しかも高剪断下で表層
剥離が発生しないというまったく新しい事実をようやく
見出し、本発明を完成するにいたった。

【０００６】すなわち、本発明は、 (I) （Ａ）アミド基と、グリシジルオキシ基および／ま
たはグリシジル基からなる反応性基とをそれぞれ少なく
とも１個有する繰り返し単位１個に対してオレフィンに
由来する繰り返し単位を２〜1000個含有したオレフィン
系重合体５〜95重量％ならびに（Ｂ）（ｂ１）前記オレフィン系重合体の反応性基と反
応しうる基を有するモノマーを0.05〜50重量％含有する
芳香族ビニル化合物系重合成分および／または（ｂ２）
前記オレフィン系重合体の反応性基と反応しうる基を有
するモノマーを0.05〜50重量％含有するアルキル（メ
タ）アクリレート系重合成分95〜５重量％からなる相溶
化剤を (II)前記相溶化剤と反応しうる基を有するオレフィン系
樹脂１〜99重量％および (III) 前記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂１〜99
重量％からなる樹脂成分100 重量部に対して0.1 〜50重
量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００７】

【作用および実施例】本発明では、たとえば塩化ビニル
系樹脂やスチレン系樹脂などとオレフィン系樹脂との組
合せのように本来たがいに相溶性を有しないか相溶性に
乏しい両樹脂の相溶性を向上させ、えられる成形品の耐
衝撃性や耐表層剥離性を向上させるための成分として相
溶化剤（以下、成分(I) ともいう）が用いられる。

【０００８】前記成分(I) は、前記オレフィン系重合体
（以下、（Ａ）成分という）と、芳香族ビニル化合物系
重合成分（以下、（ｂ１）成分という）および／または
アルキル（メタ）アクリレート系重合成分（以下、（ｂ
２）成分という）（以下、（ｂ１）成分および（ｂ２）
成分を総称して（Ｂ）成分という）とからなる。

【０００９】前記（Ａ）成分は、相溶化剤と反応しうる
基を有するオレフィン系樹脂との相溶性を改善するため
に用いられる成分であり、アミド基とグリシジルオキシ
基および／またはグリシジル基からなる反応性基とをそ
れぞれ少なくとも１個、好ましくは１〜３個有する繰り
返し単位（以下、繰り返し単位（Ａ）という）１個に対
して、オレフィンに由来する繰り返し単位を２〜1000
個、好ましくは２〜500個含有したものである。

【００１０】前記オレフィンに由来する繰り返し単位の
割合が繰り返し単位（Ａ）１個に対して０または１個の
ばあいには、オレフィン系樹脂との相溶性を改善するこ
とができなくなり、1000個をこえるばあいには、繰り返
し単位（Ａ）の割合が小さくなり、（Ａ）成分に結合す
る（Ｂ）成分の割合が低下し、えられる相溶化剤を相溶
化剤と反応しうる基を有するオレフィン系樹脂とたとえ
ば塩化ビニル系樹脂やスチレン系樹脂などのオレフィン
系樹脂以外の熱可塑性樹脂との混合物に配合したときに
前記相溶化剤と反応しうる基を有するオレフィン系樹脂
とオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂との相溶性がわ
るくなり、えられる成形品の耐表層剥離性が充分に改善
されない。

【００１１】前記繰り返し単位（Ａ）の具体例として
は、たとえば一般式(I) ：

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²はグリシジルオキシ基およびグリシジル基の少なく
とも１個を含有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を
示す）で表わされる繰り返し単位、式(II)：

【００１４】

【化３】

【００１５】で表わされる繰り返し単位、一般式(III)
：

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ²は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位、一般式(IV)：

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ¹は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位、一般式(V) ：

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ¹は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位などがあげられる。

【００２２】なお、一般式(I) で表わされる繰り返し単
位の具体例としては、たとえば

【００２３】

【化７】

【００２４】などがあげられる。

【００２５】前記繰り返し単位（Ａ）のなかでは、オレ
フィン系重合体への導入が容易にできる点およびアミド
基とグリシジルオキシ基との反応が制御しやすい点から
一般式(I) で表わされる繰り返し単位が好ましい。

【００２６】前記オレフィンに由来する繰り返し単位の
具体例としては、たとえばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、4-メチルペンテン-1、ブタジエンなどのジエンなど
があげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。

【００２７】前記（Ａ）成分は、繰り返し単位（Ａ）を
与えるモノマーとオレフィンとのグラフト共重合体、ブ
ロック共重合体およびランダム共重合体のいずれであっ
てもよい。

【００２８】また、前記（Ａ）成分に２種類以上のオレ
フィンが用いられているばあい、該２種類以上のオレフ
ィンからグラフト共重合体、ブロック共重合体またはラ
ンダム共重合体が形成されていてもよい。

【００２９】前記（Ａ）成分のＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ）で測定した数平均分子量は、
耐衝撃性および流動性の点から500 〜60,000、なかんづ
く1000〜50,000であるのが好ましい。

【００３０】前記（Ａ）成分の製法にはとくに限定はな
いが、その製造が容易である点からつぎの２つの製法が
好ましい。

【００３１】すなわち、まず第１の製法として、前記繰
り返し単位（Ａ）を与えるモノマー、すなわちアミノ基
とグリシジルオキシ基および／またはグリシジル基とを
それぞれ少なくとも１個含有し、ビニル基などのオレフ
ィンと重合可能な基を含有する化合物と、前記オレフィ
ンとを共重合させる方法があげられる。

【００３２】前記繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマー
の具体例としては、たとえば

【００３３】

【化８】

【００３４】などの一般式(VI)：

【００３５】

【化９】

【００３６】（式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ）で
表わされる化合物などがあげられる。

【００３７】前記一般式(VI)で表わされる化合物は、た
とえば特開昭60-130580 号公報に記載されている方法、
すなわち一般式(VII) ：

【００３８】

【化１０】

【００３９】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ³は水酸基
を少なくとも１個含有する炭素数６〜23の芳香族炭化水
素基を示す）で表わされる化合物とエピハロヒドリンと
を反応させたのち、アルカリで脱ハロゲン化水素反応を
行なうという方法によりうることができる。具体的に
は、出発物質としてたとえば2,6-キシレノールＮ−メチ
ロールアクリルアミドを用いたばあいには、式(VIII)：

【００４０】

【化１１】

【００４１】で表わされる化合物をうることができる。

【００４２】また、さらに前記第１の製法では、これら
の繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマーやオレフィンの
ほかに、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
シアン化ビニル、スチレン、α−メチルスチレンなどの
芳香族ビニル、メチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ートなどのアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、Ｎ−置換マレイミド、（メタ）アクリ
ル酸などの他の共重合可能なビニルモノマーを用いるこ
ともできる。

【００４３】前記第１の製法において、たとえば繰り返
し単位（Ａ）を与えるモノマーとして一般式(VI)で表わ
される化合物を用いるばあいなどでは、共重合方法には
とくに限定がなく、一般的なラジカル重合法、カチオン
重合法、アニオン重合法、遷移金属を用いた配位重合法
などを採用することができ、繰り返し単位（Ａ）を与え
るモノマー１個に対するオレフィンの使用割合が２〜10
00個となるようにするほかは、重合条件などにはとくに
限定はない。

【００４４】つぎに、第２の製法として、ポリオレフィ
ン系化合物に、前記繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマ
ーをグラフト共重合させる方法があげられる。

【００４５】前記ポリオレフィン系化合物にはとくに限
定がないが、耐熱性の点からアイソタクチック含量が60
％（重量％、以下同様）以上、なかんづく70％以上であ
るのが好ましい。また、耐衝撃性および流動性の点か
ら、ＧＰＣによって測定した数平均分子量が500 〜60,0
00、なかんづく1000〜50,000であることが好ましい。

【００４６】前記ポリオレフィン系化合物は、その製法
にはとくに限定がなく、通常の方法によってうることが
できる。

【００４７】前記ポリオレフィン系化合物としては、グ
ラフト共重合しうる基を有する、前記の各種オレフィン
の単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、
グラフト共重合体またはこれらの混合物などがあげら
れ、その具体例としては、たとえば高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレ
ンとその他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合
体、ポリブテン、ポリ-4−メチルペンテン-1などのポリ
オレフィン類またはオリゴマー類；エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム、
プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体などのポリオレフィン系エラストマーな
どがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上
を組合せて用いてもよい。これらのなかでは、耐衝撃性
および耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重
合体およびこれらのオリゴマー類、なかんづくポリプロ
ピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重
合体およびこれらのオリゴマー類が好ましい。

【００４８】また、かかる方法においても、前記ポリオ
レフィン系化合物や繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマ
ーの他に、前記と同じ他の共重合可能なビニルモノマー
を用いることができる。

【００４９】前記第２の製法において、たとえば繰り返
し単位（Ａ）を与えるモノマーとして一般式(VI)で表わ
される化合物を用いるばあいには、たとえば一般式(VI)
で表わされる化合物と前記ポリオレフィン系化合物を含
有する組成物をラジカル重合開始剤を用いてラジカル付
加重合するという方法を採用することができる。このば
あいに、オレフィン系重合体を溶解または膨潤させう
る、たとえばテトラリン、デカリン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼンなどの溶剤を用いてもよい。

【００５０】前記一般式(VI)で表わされる化合物を用い
るばあいには、たとえばポリオレフィン系化合物と一般
式(VI)の化合物とを、たとえば押出機、加熱ロール、ブ
ラベンダー、バンバリーミキサーなどの各種ブレンダー
を用いて溶融混練することができる。

【００５１】かかる製法においては、繰り返し単位
（Ａ）を与えるモノマーとポリオレフィン系化合物との
使用割合を、繰り返し単位（Ａ）１個に対するオレフィ
ンに由来する繰り返し単位の数が２〜1000個となるよう
に調整するほかは、溶剤を用いるばあいの溶剤の使用
量、溶融混練条件などにはとくに限定はない。

【００５２】前記（Ａ）成分のうち、好ましいものの具
体例としては、たとえば

【００５３】

【化１２】

【００５４】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁴は

【００５５】

【化１３】

【００５６】で表わされる基、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞ
れ独立して水素原子またはメチル基、ｍおよびｎはそれ
ぞれ１〜1000、ｐおよびｑはそれぞれ１〜10を示す）な
どがあげられる。

【００５７】前記（Ｂ）成分のうち（ｂ１）成分は、た
とえばスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂などの熱可塑
性樹脂との相溶性を付与するために用いられ、前記
（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有するモノマ
ーを0.05〜50％、好ましくは０．１〜３０％含有する芳
香族ビニル化合物系重合成分である。該モノマーの含有
量が0.05％未満のばあいには、成形品に耐表層剥離性が
付与されず、これとは逆に50％をこえるばあいには、熱
可塑性樹脂組成物の流動性の低下が大きくなる。

【００５８】前記芳香族ビニル化合物系重合成分とは、
前記（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有するモ
ノマーおよび芳香族ビニル化合物からなるモノマー混合
物または（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有す
るモノマーと、芳香族ビニル化合物からなる共重合体
（以下、芳香族ビニル化合物系重合体という）をいう。

【００５９】なお、芳香族ビニル化合物系重合成分中に
は、前記各モノマーのほかに、さらにシアン化ビニル化
合物やこれらと共重合可能なビニル化合物が用いられて
いてもよい。

【００６０】また、前記芳香族ビニル化合物系重合体は
ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合
体およびこれらの混合物のいずれであってもよい。

【００６１】前記（Ａ）成分の反応性基と反応しうる基
（以下、反応しうる基ともいう）としては、該反応性基
と反応し、相溶化剤がえられるものであればとくに限定
はなく、その具体例としては、たとえばエポキシ基、
１、２、３級アミノ基、ジメチルアミノ基、アミド基、
カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基などがあ
げられ、これらのうち（Ａ）成分中のグリシジルオキシ
基やグリシジル基との反応をより効果的に行なうために
は、アミノ基、カルボキシル基およびヒドロキシル基が
好ましく、とくにカルボキシル基が好ましい。

【００６２】前記反応しうる基を有するモノマーは、前
記反応しうる基が１種または２種以上含まれているビニ
ル化合物であるのが好ましい。かかるモノマーの具体例
としては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルアルコー
ル、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、2-ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあげら
れ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。

【００６３】前記芳香族ビニル化合物は、（ｂ１）成分
中に、主成分として用いられる。（ｂ１）成分中におけ
る芳香族ビニル化合物の含有量は50〜99.95 ％、なかん
づく70〜99.9％であるのが好ましい。かかる含有量が50
％未満では、反応しうる基を有するモノマーが相対的に
多くなり、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下する傾向
があり、99.95 ％をこえるばあいには、前記反応しうる
基を有するモノマーが相対的に少なくなり、成形品に耐
表層剥離性が付与されなくなる傾向がある。

【００６４】前記芳香族ビニル化合物の具体例として
は、たとえばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、β−イソプロペニルナフタレ
ンなどがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。これらのなかでは、重合性、ス
チレン系樹脂との相溶性などの点からスチレンが好まし
い。

【００６５】前記シアン化ビニル化合物の具体例として
は、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。

【００６６】（ｂ１）成分中にシアン化ビニル化合物が
含まれるばあい、その含有量は、通常０〜30％程度であ
るのがたとえばスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂との
相溶性を阻害しない点から好ましい。

【００６７】前記共重合可能なビニル化合物としては、
たとえばアルキル（メタ）アクリレート、マレイミド、
Ｎ−置換マレイミドなどがあげられ、これらは単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００６８】（ｂ１）成分中に共重合可能なビニル化合
物が含まれるばあい、その含有量は、通常０〜30％程度
であるのがたとえばスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂
との相溶性を阻害しない点から好ましい。

【００６９】前記芳香族ビニル化合物系重合体の還元粘
度は、0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶液、
30℃、濃度0.3 ｇ／dl）、なかんづく0.3 〜 0.8dl／ｇ
であるのが好ましい。還元粘度が前記範囲外では、相溶
化剤を熱可塑性樹脂組成物に用いたときに組成物の耐衝
撃性および耐表層剥離性が低下する傾向がある。

【００７０】前記芳香族ビニル化合物系重合体の製法に
はとくに限定がなく、たとえばラジカル重合法、カチオ
ン重合法、アニオン重合法、遷移金属を用いた配位重合
法などを採用することができる。

【００７１】前記（ｂ２）成分は、スチレン系樹脂や塩
化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂との相溶性を付与す
るために用いられ、前記（Ａ）成分中の反応性基と反応
しうる基を有するモノマーを0.05〜50％、好ましくは0.
1 〜30％含有するアルキル（メタ）アクリレート系重合
成分である。該モノマーの含有量が0.05％未満のばあい
には、成形品に耐表層剥離性が付与されず、逆に50％を
こえるばあいには、熱可塑性樹脂組成物の流動性の低下
が大きくなる。

【００７２】前記アルキル（メタ）アクリレート系重合
成分とは、（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有
するモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレート化合
物からなるモノマー混合物、または該（Ａ）成分中の反
応性基と反応しうる基を有するモノマーと、アルキル
（メタ）アクリレート化合物からなる共重合体（以下、
アルキル（メタ）アクリレート系重合体という）をい
う。

【００７３】なお、アルキル（メタ）アクリレート系重
合成分中には、前記各モノマーのほかに、さらにシアン
化ビニル化合物やこれらと共重合可能なビニル化合物が
用いられていてもよい。

【００７４】また、前記アルキル（メタ）アクリレート
系重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体およびこれらの混合物のいずれであっても
よい。

【００７５】（ｂ２）成分における反応しうる基として
は、該反応性基と反応し、相溶化剤がえられるものであ
ればとくに限定がなく、その具体例としては、たとえば
エポキシ基、１、２、３級アミノ基、ジメチルアミノ
基、アミド基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキ
シル基などがあげられ、これらのうち（Ａ）成分中のグ
リシジルオキシ基やグリシジル基との反応をより効果的
に行ないうる点から、アミノ基、カルボキシル基および
ヒドロキシル基が好ましく、とくにカルボキシル基が好
ましい。

【００７６】（ｂ２）成分中に用いられる反応しうる基
を有するモノマーは、前記反応しうる基が１種または２
種以上含まれているビニル化合物であるのが好ましい。
かかるモノマーの具体例としては、たとえばグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリ
シジルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミ
ド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルメタク
リレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルア
クリレートなどがあげられ、これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００７７】前記アルキル（メタ）アクリレート化合物
は、（ｂ２）成分中で主成分として用いられる。（ｂ
２）成分中におけるアルキル（メタ）アクリレート化合
物の含有量は50〜99.95 ％、なかんづく70〜99.9％であ
るのが好ましい。かかる含有量が50％未満では、反応し
うる基を有するモノマーが相対的に多くなり、熱可塑性
樹脂組成物の流動性が低下する傾向があり、99.95 ％を
こえるばあいには前記反応しうる基を有するモノマーが
相対的に少なくなり、成形品に耐表層剥離性が付与され
なくなる傾向がある。

【００７８】前記アルキル（メタ）アクリレート化合物
の具体例としては、たとえばメチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート
などがあげられ、これらは単独で用いてもよく２種以上
を併用してもよい。これらのなかでは、重合性およびス
チレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂との相溶性の点からメ
チルメタクリレートが好ましい。

【００７９】（ｂ２）成分中のシアン化ビニル化合物の
具体例としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどがあげられ、これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００８０】（ｂ２）成分中にシアン化ビニル化合物が
含まれるばあいには、その含有量は、通常０〜30％程度
であるのがスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂との相溶
性を阻害しない点から好ましい。

【００８１】（ｂ２）成分における共重合可能なビニル
化合物としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ンなどの芳香族ビニル化合物、マレイミド、Ｎ−置換マ
レイミドなどがあげられ、これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００８２】（ｂ２）成分中に共重合可能なビニル化合
物が含まれるばあい、その含有量は、通常０〜30％程度
であるのが塩化ビニル系樹脂との相溶性を阻害しない点
から好ましい。

【００８３】前記アルキル（メタ）アクリレート系重合
体の還元粘度は、0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムア
ミド溶液、30℃、濃度0.3 ｇ／dl）、なかんづく0.3 〜
0.8dl／ｇであるのが好ましい。還元粘度が前記範囲外
では、相溶化剤を熱可塑性樹脂組成物に用いたときに該
樹脂組成物の耐衝撃性および耐表層剥離性が低下する傾
向がある。

【００８４】前記アルキル（メタ）アクリレート系重合
体の製法にはとくに限定がなく、たとえばラジカル重合
法、カチオン重合法、アニオン重合法、遷移金属を用い
た配位重合法などを採用することができる。

【００８５】前記（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とはそれ
ぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。

【００８６】前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に
対する（Ａ）成分の割合は、５〜95％、好ましくは15〜
85％、さらに好ましくは25〜75％であり、（Ｂ）成分の
割合は、５〜95％、好ましくは15〜85％、さらに好まし
くは75〜25％である。（Ａ）成分または（Ｂ）成分の割
合がそれぞれ５％未満または95％をこえると、熱可塑性
樹脂の相溶性を改善する効果が充分に発現しなくなり、
耐表層剥離性がいちじるしく低下する。

【００８７】前記相溶化剤の製法にはとくに限定はない
が、その製造が容易である点からつぎの２つの方法が好
ましい。

【００８８】第１の製法は、（Ａ）成分と、芳香族ビニ
ル化合物系重合体および／またはアルキル（メタ）アク
リレート系重合体とを溶融混練し、（Ａ）成分中の一般
式(I) で表わされる繰り返し単位中のグリシジル基やグ
リシジルオキシ基と、芳香族ビニル化合物系重合体およ
び／またはアルキル（メタ）アクリレート系重合体中の
反応しうる基とを反応させる方法である。

【００８９】反応の際には、オレフィン系重合体を溶解
ないし膨潤させうる、たとえばテトラリン、デカリン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの溶剤をオレ
フィン系重合体に対して２重量倍以下の範囲内で用いて
もよい。

【００９０】反応条件にはとくに限定がなく、通常の条
件であればよい。

【００９１】前記第１の製法では、（Ａ）成分と芳香族
ビニル化合物系重合体および／またはアルキル（メタ）
アクリレート系重合体とをたとえば押出機、加熱ロー
ル、ブラベンダー、バンバリーミキサーなどの各種のブ
レンダーを用いて溶融混練することができる。

【００９２】第２の製法は、（Ａ）成分と芳香族ビニル
化合物系重合成分を構成するモノマー成分および／また
はアルキル（メタ）アクリレート系重合成分を構成する
モノマー成分とを反応させることによってグラフト共重
合体をうる方法である。

【００９３】グラフト重合法にはとくに限定がなく、た
とえば通常の含浸重合法、マクロモノマーを用いた重合
法、ラジカル重合法などを採用することができる。

【００９４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、前記相
溶化剤と反応しうる基を有するオレフィン系樹脂（以
下、成分(II)という）が用いられる。

【００９５】成分(II)に相溶化剤と反応しうる基が含有
されていることによって、成分(II)とオレフィン系樹脂
以外の熱可塑性樹脂との相溶性が改善される。

【００９６】前記成分(II)は、相溶化剤と反応しうる基
を有する繰り返し単位および相溶化剤と反応しうる基を
有しないオレフィンに由来する繰り返し単位からなり、
さらに、相溶化剤と反応しうる基を有しない他の繰り返
し単位が含まれていてもよい。

【００９７】前記相溶化剤と反応しうる基としては、相
溶化剤を構成するオレフィン系重合体（（Ａ）成分）の
反応性基と反応しうる基や芳香族ビニル化合物系重合成
分（ｂ１）および／またはアルキル（メタ）アクリレー
ト系重合成分（ｂ２）が有する基（すなわち、（Ａ）成
分の反応性基と反応しうる基）と反応性を有する基があ
げられる。

【００９８】前記相溶化剤と反応しうる基のうち、
（Ａ）成分の反応性基と反応しうる基の具体例として
は、たとえばエポキシ基、１、２、３級アミノ基、ジメ
チルアミノ基、アミド基、カルボキシル基、酸無水物
基、ヒドロキシル基などがあげられ、（ｂ１）成分およ
び／または（ｂ２）成分が有する基と反応性を有する基
の具体例としては、たとえばエポキシ基、１、２、３級
アミノ基、ジメチルアミノ基、アミド基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、酸無水物基などがあげられる。こ
れらのなかでは、カルボキシル基と反応性のあるエポキ
シ基や、グリシジル基と反応性のあるアミノ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基なかんづくカルボキシル基
が、反応性基の組み合せのなかで反応性が高い点から好
ましい。

【００９９】前記相溶化剤と反応しうる基を有する繰り
返し単位の具体例としては、たとえばグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジル
エーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニ
ルピリジン、t-ブチルアミノエチルメタクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ア
リルアルコール、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、
2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート
などの相溶化剤と反応しうる基を有するモノマーに由来
する繰り返し単位があげられる。

【０１００】前記相溶化剤と反応しうる基を有しないオ
レフィンの具体例としては、たとえばエチレン、プロピ
レン、ブテン、4-メチルペンテン-1、ブタジエンなどの
ジエンなどがあげられる。

【０１０１】前記相溶化剤と反応しうる基を有しない他
の繰り返し単位の具体例としては、たとえばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル、ス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、メチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレートなどの（メタ）
アクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、Ｎ−置
換マレイミドなどの相溶化剤と反応しうる基を有しない
他のモノマーに由来する繰り返し単位があげられる。

【０１０２】前記成分(II)にはとくに限定はないが、耐
熱性の点からアイソタクチック含量が60％以上、なかん
づく70％以上であるものが好ましい。

【０１０３】また、前記成分(II)の重量平均分子量は50
00〜1000000 、なかんづく10000 〜700000であるのが耐
衝撃性および流動性の点から好ましい。

【０１０４】前記成分(II)の製法にはとくに限定がな
く、相溶化剤と反応しうる基を有しないオレフィン系の
重合体と相溶化剤と反応しうる基を有するモノマーとを
押出機で溶融混練するなどして相溶化剤と反応しうる基
を有しないオレフィン系の重合体に相溶化剤と反応しう
る基を有するモノマーをグラフト共重合させる方法や、
前記相溶化剤と反応しうる基を有するモノマーと相溶化
剤と反応しうる基を有しないオレフィン、さらには相溶
化剤と反応しうる基を有しない他のモノマーとを共重合
させる方法など、通常の方法を用いることができ、重合
終了後には公知の方法によって所望のパウダーやペレッ
トとすることができる。

【０１０５】前記相溶化剤と反応しうる基を有しないオ
レフィン系の重合体の具体例としては、たとえばグラフ
ト共重合しうる基を有する、高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとその
他のα- オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プ
ロピレンとその他のα- オレフィンとの共重合体、ポリ
ブテン、ポリ-4- メチルペンテン-1などのポリオレフィ
ン類またはオリゴマー類、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム、プロピレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体などのポリオレフィン系エラストマーなどがあげ
られる。

【０１０６】前記相溶化剤と反応しうる基を有するモノ
マーの使用割合は、前記相溶化剤と反応しうる基を有し
ないオレフィン系重合体または該重合体を形成するため
のモノマー100 部（重量部、以下同様）に対して0.01〜
10部、なかんづく0.1 〜５部であるのが好ましい。該割
合が0.01部未満では相溶化剤と反応しうる基を導入した
効果が充分現れなくなる傾向があり、10部をこえると相
溶化剤との反応が進みすぎて、耐衝撃性、流動性が低下
する傾向がある。

【０１０７】前記相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂の具体例としては、たとえば相溶化剤と反
応しうる基を有する、高密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとその他のα
−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロピレ
ンとその他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブテ
ン、ポリ-4−メチルペンテン-1などのポリオレフィン類
またはオリゴマー類；相溶化剤と反応しうる基を有す
る、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチル
ゴム、ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレ
フィン系エラストマーなどがあげられ、これらは単独で
または２種以上を組合せて用いることができる。これら
のなかでは、耐衝撃性および耐熱性の点から、相溶化剤
と反応しうる基を有する、低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共
重合体、なかんづく相溶化剤と反応しうる基を有する、
ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィン
との共重合体などの相溶化剤と反応しうる基を有するプ
ロピレン系重合体が好ましい。

【０１０８】また、本発明の組成物には、前記オレフィ
ン系樹脂以外の熱可塑性樹脂（以下、成分(III) とい
う）が用いられる。

【０１０９】前記成分(III) としては、たとえばスチレ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどが
あげられ、これらは単独で用いてもよく２種以上を組み
合せて用いてもよい。これらのなかでは、前記相溶化剤
(I) がもっとも充分にその効果を発揮しうるという点か
らスチレン系樹脂および塩化ビニル系樹脂が好ましい。
スチレン系樹脂と塩化ビニル系樹脂とを併用するばあ
い、その使用割合には限定がなく、いかなる割合であっ
てもよい。

【０１１０】前記成分(III) のうち、塩化ビニル系樹脂
としては、たとえば塩化ビニル単独重合体、80％以上が
塩化ビニルからなる共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニ
ル、これらの混合物などがあげられる。

【０１１１】前記80％以上が塩化ビニルからなる共重合
体の塩化ビニルとの共重合成分としては、たとえばエチ
レン、酢酸ビニル、ブチルアクリレート、メチルメタク
リレートなどのビニル化合物などがあげられ、これらは
単独で用いられてもよく、また２種以上が併用されてい
てもよい。

【０１１２】なお、前記塩化ビニルの割合が80％未満で
は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低下する傾向があ
る。

【０１１３】前記塩化ビニル系樹脂としては、通常塩素
含量が56〜65％程度のものが好ましい。

【０１１４】前記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は400
〜1500、なかんづく450 〜1000であるのが好ましい。平
均重合度が400 未満では耐衝撃性が低下し、1500をこえ
ると流動性がいちじるしく低下する傾向がある。

【０１１５】前記塩化ビニル系樹脂の製法にはとくに限
定がなく、通常の方法を採用することができ、重合終了
後には、公知の方法により所望のパウダーやペレットと
することができる。

【０１１６】前記スチレン系樹脂の具体例としては、た
とえばスチレンの単独重合体、スチレンにさらにスチレ
ン以外の芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリ
レート化合物、シアン化ビニル化合物やその他の共重合
可能な化合物を共重合したものなどがあげられる。

【０１１７】前記スチレン以外の芳香族ビニル化合物の
具体例としては、たとえばメチルスチレン、クロロスチ
レン、α−メチルスチレン、β−イソプロペニルナフタ
レンなどがあげられ、アルキル（メタ）アクリレート化
合物の具体例としては、たとえばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートなどがあげられ、シアン化ビ
ニル化合物の具体例としては、たとえばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどがあげられ、その他の共重
合可能な化合物の具体例としては、たとえばブタジエ
ン、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド
などがあげられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよ
く２種以上を併用してもよい。

【０１１８】前記スチレン系樹脂中のこれらの化合物に
由来する単位の割合などにはとくに限定がないが、メチ
ルエチルケトン可溶分がシアン化ビニル化合物および／
またはアルキル（メタ）アクリレート化合物を10〜60
％、なかんづく15〜60％含有した重合成分であり、メチ
ルエチルケトン可溶分の還元粘度が0.2 〜0.9 dl／ｇ、
なかんづく0.25〜0.8 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶
液、30℃、濃度 0.3ｇ／dl）であるのが好ましい。前記
シアン化ビニル化合物および／またはアルキル（メタ）
アクリレート化合物が10％未満では、耐表層剥離性が低
下する傾向があり、60％をこえると流動性が低下する傾
向がある。また、還元粘度が0.2 dl／ｇ未満では耐衝撃
性が低下する傾向があり、0.9 dl／ｇをこえると流動性
が低下し、成形時の熱安定性がわるくなる傾向がある。

【０１１９】また、耐熱性の点からは、メチルエチルケ
トン可溶分がα−メチルスチレンを30％以上含有した重
合成分であることが好ましい。

【０１２０】なお、前記スチレン系樹脂には、耐衝撃性
の点からゴム状重合体40〜90％と、シアン化ビニル化合
物、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレー
ト化合物から選ばれた１種以上の化合物およびこれらと
共重合可能な単量体の混合物60〜10％とを共重合してな
るグラフト共重合体が含有されているのが好ましく、こ
のグラフト共重合体のスチレン系樹脂中における含有量
は、流動性を低下させないようにするためには０〜70
％、なかんづく５〜50％であることが好ましい。

【０１２１】前記ゴム状重合体の具体例としては、たと
えばブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）な
どのブタジエン系ゴム、ブチルアクリレートゴムなどの
ゴムがあげられる。

【０１２２】前記スチレン系樹脂の製法にはとくに限定
がなく、通常の方法を採用することができ、重合終了後
には公知の方法によって所望のパウダーやペレットとす
ることができる。

【０１２３】前記スチレン系樹脂の具体例としては、た
とえばポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート
−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、ＡＢＳ樹
脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル
−メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−α−
メチルスチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ
−置換マレイミド共重合体、アクリロニトリル−スチレ
ン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン−β−イソプロペニルナフタレン
共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン−マレイミ
ド共重合体などやこれらに前記グラフト共重合体を混合
したものなどがあげられ、これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を組合せて用いてもよい。

【０１２４】なお、塩化ビニル系樹脂と併用するばあい
には、これらのなかでは、耐表層剥離性を低下させない
ために、塩化ビニル系樹脂との相溶性が良好なものが好
ましい。

【０１２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、前
記成分(II)と成分(III) との合計量に対する成分(II)の
割合は、１〜99％、好ましくは１〜90％、さらに好まし
くは30〜90％であり、成分(III) の割合は１〜99％、好
ましくは10〜99％、さらに好ましくは10〜70％である。
成分(II)が１％未満、すなわち成分(III) が99％をこえ
るばあいには、耐衝撃性および耐熱性が不充分となり、
成分(II)が99％をこえる、すなわち成分(III) が１％未
満のばあいには、流動性および耐衝撃性が不充分とな
る。

【０１２６】相溶化剤の配合割合は、前記成分(II)と成
分(III) とからなる樹脂成分100 部に対して0.1 〜50
部、好ましくは１〜25部である。かかる配合割合が0.1
部未満では耐表層剥離性の改良効果が充分に現れず、ま
た50部をこえると耐衝撃性および成形加工性がそこなわ
れる。

【０１２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、一般に
用いられている酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとよ
り、必要に応じて紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、難
燃剤、難燃助剤などが配合されていてもよい。とくに、
スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂に用いられるフェノ
ール系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、塩化ビニル系
樹脂に配合されるスズ系安定剤、各種脂肪酸エステル、
金属石鹸、ワックス類などの内外滑剤などは、本発明の
熱可塑性樹脂組成物を射出成形用樹脂としてより高性能
ものとするために用いることができる。

【０１２８】これらの成分を配合するばあい、その配合
割合は前記樹脂成分 100部に対して30部以下であるのが
耐衝撃性、流動性および耐熱性を維持する点から好まし
い。

【０１２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製法にはと
くに限定がなく、通常各成分のパウダーまたはペレット
を公知の方法によってブレンド、溶融混練する方法など
があげられる。

【０１３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、流動性に
すぐれ、成形が容易で、射出成形用の樹脂組成物として
好適に用いることができるものであり、耐衝撃性、耐表
層剥離性にすぐれた成形品をうることができる。

【０１３１】つぎに本発明を実施例に基づいてさらに詳
細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。

【０１３２】製造例１ポリオレフィン系化合物としてポリプロピレン（ユニオ
ンポリマー（株）製、ＡＨ561 、メルトインデックス：
2.9ｇ／10min)100 部、式：

【０１３３】

【化１４】

【０１３４】で表わされる化合物（以下、化合物（Ａ）
という）100 部およびα、α′−（ｔ−ブチルパーオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン（日本油脂（株）製、
パーブチルＰ）0.1 部をドライブレンドし、210 ℃に設
定した２軸押出機に供給し、えられた押出物を水で冷却
してペレット化したのち、70℃で12時間減圧下で乾燥し
て、オレフィン系重合体（Ａ−１）をえた。

【０１３５】えられた乾燥ペレットを粉砕したのち、ア
セトンで５回洗浄し、未反応の化合物（Ａ）およびその
ホモポリマーを取り除いたのち、赤外吸収スペクトル分
析および樹脂中に含まれるチッ素原子の元素分析値から
オレフィン系重合体（Ａ−１）のグラフト鎖含有率を求
めると37.1％であった。

【０１３６】このことから、該オレフィン系重合体は、
式：

【０１３７】

【化１５】

【０１３８】で表わされる繰り返し単位１個あたりにオ
レフィンに由来の繰り返し単位11個を有するものである
ことがわかった。

【０１３９】製造例２攪拌機および冷却器付きの反応容器にチッ素気流中で、
水250 部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.01部および
硫酸第一鉄0.0025部を仕込み、60℃に加熱撹拌後、スチ
レン72部、アクリロニトリル23部およびメタクリル酸５
部からなる単量体混合物を、開始剤としてキュメンハイ
ドロパーオキサイド0.5 部および重合度調節剤としてタ
ーシャリードデシルメルカプタン0.5 部とともに５時間
かけて連続的に反応容器内に滴下し、滴下終了後、さら
に60℃で１時間撹拌を続けて重合を終了させた。

【０１４０】えられたラテックスを塩析凝固し、水洗、
脱水、乾燥してスチレン系重合体（Ｂ−１）をえた。

【０１４１】製造例３攪拌機および冷却器付きの反応容器にチッ素気流中で、
水250 部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.01部および
硫酸第一鉄0.0025部を仕込み、60℃に加熱撹拌後、メチ
ルメタクリレート95部およびメタクリル酸５部からなる
単量体混合物を開始剤としてキュメンハイドロパーオキ
サイド0.5 部および重合度調節剤としてターシャリード
デシルメルカプタン0.5 部とともに、５時間かけて連続
的に反応容器内に滴下し、滴下終了後、さらに60℃で１
時間撹拌を続けて重合を終了させた。

【０１４２】えられたラテックスを塩析凝固し、水洗、
脱水、乾燥して、メチルメタクリレート系重合体（Ｂ−
２）をえた。

【０１４３】製造例４攪拌機および冷却器付きの反応容器にチッ素気流中で、
水250 部、ラウリル酸ナトリウム３部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム0.01部および硫酸第一鉄0.0025部
を仕込み、60℃に加熱撹拌後、スチレン75部およびアク
リロニトリル25部からなる単量体混合物を開始剤として
キュメンハイドロパーオキサイド0.5 部および重合度調
節剤としてターシャリードデシルメルカプタン0.5 部と
ともに５時間かけて連続的に反応容器内に滴下し、滴下
終了後、さらに60℃で１時間撹拌を続けて重合を終了さ
せた。

【０１４４】えられたラテックスを塩析凝固し、水洗、
脱水、乾燥して、スチレン系重合体（Ｂ−３）をえた。

【０１４５】製造例５攪拌機付きの10リットル容の重合器に、チッ素雰囲気下
で、水400 部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.2 部、リン酸カルシウム４部および粒子状のオレフィ
ン系重合体（Ａ−１）60部を入れ、さらにスチレン27
部、アクリロニトリル８部およびメタクリル酸５部から
なる単量体混合物と、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド0.
5 部とを入れ、90℃に昇温して90℃で２時間撹拌させた
のち、110℃に昇温し、５時間重合した。重合終了後、
脱水、乾燥して相溶化剤（Ｙ−１）をえた。

【０１４６】製造例６〜８オレフィン系重合体（Ａ−１）50部とスチレン系重合体
（Ｂ−１）、（Ｂ−３）またはメチルメタクリレート系
重合体（Ｂ−２）50部とをヘンシェルスーパーミキサー
でドライブレンドし、200 〜230 ℃に設定した２軸押出
機に供給し、溶融混練し、ペレット化して相溶化剤（Ｙ
−２）（スチレン系重合体（Ｂ−１）を用いたばあい：
製造例６）、相溶化剤（Ｙ−３）（メチルメタクリレー
ト系重合体（Ｂ−２）を用いたばあい：製造例７）およ
び相溶化剤（Ｙ−４）（スチレン系重合体（Ｂ−３）を
用いたばあい：製造例８）をえた。

【０１４７】製造例９ポリオレフィン系化合物としてポリプロピレン（ユニオ
ンポリマー（株）製、ＡＨ561 ）50部と、メチルメタク
リレート系重合体（Ｂ−２）50部とをヘンシェルスーパ
ーミキサーでドライブレンドし、200 〜230 ℃に設定し
た２軸押出機に供給し、溶融混練し、ペレット化して相
溶化剤（Ｙ−５）をえた。

【０１４８】実施例１〜６および比較例１〜６表１に示すオレフィン系樹脂（II−１）、（II−２）ま
たは（II−３）および懸濁重合してえられた、表２に示
す平均重合度と塩素含量を有する塩化ビニル系樹脂（II
I −１）または懸濁重合してえられた塩化ビニル系重合
体を後塩素化してえられた表２に示す平均重合度と塩素
含量を有する塩化ビニル系樹脂（III −２）、相溶化剤
（Ｙ−１）〜（Ｙ−５）および安定剤（ジブチルスズマ
レート）を表３に示す組成比でヘンシェルミキサーを用
いてブレンドし、２軸押出機にて、これらの成分を160
〜210 ℃で溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレット
をえた。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】

【表２】

【０１５１】

【表３】

【０１５２】つぎに、前記ペレットを用いて５オンス射
出成形機により、ノズル温度を180℃に設定し、下記の
試験に必要な試験片を成形した。

【０１５３】各試験片から各種物性を以下に示す方法に
したがって測定した。その結果を表７および表８に示
す。

【０１５４】（耐表層剥離性）厚さ1.5mm の平板成形品
のゲート部からの剥離性を評価した。評価は目視による
５点法とし、最高を５点、最低を１点とした。すなわ
ち、ゲート部からカッターで切り込みを入れても剥離し
ないばあいを５点、切り込み部が浮き上がるばあいを４
点、切り込み部が少し剥がれるばあいを３点、切り込み
部のほとんどが剥がれるばあいを２点および切り込み部
以上に剥がれるばあいを１点とする。

【０１５５】（耐衝撃性）ＡＳＴＭＤ-256規格にもと
づいてアイゾット衝撃試験（23℃、単位kg・cm／cm²）
で評価した。

【０１５６】（流動性）前記成形機を用い、厚さ３mm×
幅10mmの蚊取線香状の金型における流動距離（単位mm）
で評価した。

【０１５７】実施例７〜９および比較例７〜10 アクリロニトリル（以下、ＡＮという）30部およびα−
メチルスチレン（以下、αＳという）70部を出発原料と
してえられた共重合体とＡＮ10部およびスチレン30部を
ポリブタジエン（日本ゼオン（株）製、Nipol. LXIIIA
、平均粒径3000オングストローム）60部にグラフト重
合したグラフト共重合体とをブレンドすることによりえ
られた、表４に示すメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫ
という）可溶分組成および還元粘度を有する前記ポリブ
タジエンからえられたグラフト共重合体を33.3％含有し
たスチレン系樹脂（III −３）または（III −４）、オ
レフィン系樹脂（II−１）、（II−３）および相溶化剤
（Ｙ−２）〜（Ｙ−４）を表５に示す組成比でヘンシェ
ルミキサーを用いてブレンドし、２軸押出機にてこれら
の成分を200 〜250 ℃で溶融混練し、熱可塑性樹脂組成
物のペレットをえ、射出成形機のノズル温度を230 ℃に
したほかは実施例１〜６と同様にして評価を行なった。
その結果を表７および表８に示す。

【０１５８】なお、還元粘度は、つぎの方法によって測
定した。

【０１５９】（還元粘度）スチレン系樹脂の可溶分を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに濃度が0.3 ｇ／dlとな
るように溶解して高分子溶液とし、ＪＩＳ−Ｋ6721にし
たがって、30℃でウベローデ型粘度計（柴山化学機器製
作所（株）製、毛細管粘度自動計測装置）を用い、通過
時間（ｔ）を測定する。一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドについて同装置を用い、30℃での通過時間
（to）を測定し、次式により、還元粘度（η_red）を算
出する。

【０１６０】η_red＝（ｔ／ｔｏ−１）／Ｃただし、式中、Ｃは高分子溶液の濃度（ｇ／dl）を意味
する。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】

【表５】

【０１６３】実施例10〜13および比較例11〜14 塩化ビニル系樹脂（III −１）または（III −２）、ス
チレン系樹脂（III −４）とオレフィン系樹脂（II−
２）または（II−３）、相溶化剤（Ｙ−２）〜（Ｙ−
４）および安定剤（ジブチルスズマレート）を表６に示
す組成比でヘンシェルミキサーを用いてブレンドし、２
軸押出機にてこれらの成分を170 〜220 ℃で溶融混練
し、熱可塑性樹脂組成物のペレットをえ、実施例１〜６
と同様にして評価した。その結果を表７および表８に示
す。

【０１６４】

【表６】

【０１６５】

【表７】

【０１６６】

【表８】

【０１６７】表７および表８に示した結果から、本発明
の熱可塑性樹脂組成物は、流動性、成形品の耐衝撃性お
よび耐表層剥離性のいずれにもすぐれていることがわか
る。

【０１６８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、流動性
にすぐれているので射出成形用の樹脂として好適に用い
ることができるものであり、成形品に対してすぐれた耐
衝撃性および耐表層剥離性を与えるという効果を奏す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (I) （Ａ）アミド基と、グリシジルオキ
シ基および／またはグリシジル基からなる反応性基とを
それぞれ少なくとも１個有する繰り返し単位１個に対し
てオレフィンに由来する繰り返し単位を２〜1000個含有
したオレフィン系重合体５〜95重量％ならびに（Ｂ）（ｂ１）前記オレフィン系重合体の反応性基と反
応しうる基を有するモノマーを0.05〜50重量％含有する
芳香族ビニル化合物系重合成分および／または（ｂ２）
前記オレフィン系重合体の反応性基と反応しうる基を有
するモノマーを0.05〜50重量％含有するアルキル（メ
タ）アクリレート系重合成分95〜５重量％からなる相溶
化剤を (II)前記相溶化剤と反応しうる基を有するオレフィン系
樹脂１〜99重量％および (III) 前記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂１〜99
重量％からなる樹脂成分100 重量部に対して0.1 〜50重
量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】アミド基と、グリシジルオキシ基および
／またはグリシジル基からなる反応性基とをそれぞれ少
なくとも１個有する繰り返し単位が一般式(I) ：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²はグリシ
ジルオキシ基およびグリシジル基の少なくとも１個を含
有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を示す）で表わ
される繰り返し単位である請求項１記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項３】芳香族ビニル化合物系重合成分（ｂ１）
がカルボキシル基を有するモノマーを含有するものであ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】アルキル（メタ）アクリレート系重合成
分（ｂ２）がカルボキシル基を有するモノマーを含有す
るものである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】芳香族ビニル化合物系重合成分（ｂ１）
がスチレン系重合成分である請求項１または３記載の熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項６】アルキル（メタ）アクリレート系重合成
分（ｂ２）がメチルメタクリレート系重合成分である請
求項１または４記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂(I
I)がスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアミドおよびポリフェニレ
ンエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１種であ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂(I
I)が塩化ビニル系樹脂および／またはスチレン系樹脂で
ある請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】塩化ビニル系樹脂の平均重合度が400 〜
1500である請求項７または８記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項１０】スチレン系樹脂のメチルエチルケトン
可溶分がシアン化ビニル化合物および／またはアルキル
（メタ）アクリレート化合物を10〜60重量％含有した重
合成分であり、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度が
0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶液、30℃、
濃度0.3 ｇ／dl）である請求項７または８記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項１１】スチレン系樹脂がゴム状重合体40〜90
重量％と、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物
およびアルキル（メタ）アクリレート化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物およびこれらと共
重合可能な単量体の混合物60〜10重量％とを重合してな
るグラフト共重合体を70重量％以下含有するものである
請求項７、８または10記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】スチレン系樹脂のメチルエチルケトン
可溶分がα−メチルスチレンを30重量％以上含有したも
のである請求項７、８、10または11記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項１３】相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂(I) が相溶化剤と反応しうる基を有するプ
ロピレン系重合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項１４】相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂(I) の重量平均分子量が5000〜1000000 で
ある請求項１または13記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂(I) がオレフィン系重合体（Ａ）の反応性
基と反応しうる基を有するものである請求項１、13また
は14記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂(I) が芳香族ビニル化合物系重合成分（ｂ
１）および／またはアルキル（メタ）アクリレート系重
合成分（ｂ２）が有する基と反応性を有する基を含有す
るものである請求項１、13または14記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項１７】相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂(I) がカルボキシル基を含有するものであ
る請求項１、13、14または15記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項１８】相溶化剤と反応しうる基を有するオレ
フィン系樹脂(I) がエポキシ基を含有するものである請
求項１、13、14または16記載の熱可塑性樹脂組成物。