JPH0665439A - 耐衝撃性向上剤およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性向上剤およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0665439A JPH0665439A JP22105392A JP22105392A JPH0665439A JP H0665439 A JPH0665439 A JP H0665439A JP 22105392 A JP22105392 A JP 22105392A JP 22105392 A JP22105392 A JP 22105392A JP H0665439 A JPH0665439 A JP H0665439A
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- Japan
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- impact resistance
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- compound
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 エポキシ基を有するビニル化合物および他の
共重合可能なビニル化合物からなるビニル化合物群5〜
60重量部を、ゴム状重合体40〜95重量部にグラフト重合
させたグラフト共重合体からなる耐衝撃性向上剤
(X)、および前記耐衝撃性向上剤(X) 0.1〜50重量
部をオレフィン系樹脂(C) 100重量部に配合してなる
熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 耐衝撃性、耐表層剥離性がすぐれている。
共重合可能なビニル化合物からなるビニル化合物群5〜
60重量部を、ゴム状重合体40〜95重量部にグラフト重合
させたグラフト共重合体からなる耐衝撃性向上剤
(X)、および前記耐衝撃性向上剤(X) 0.1〜50重量
部をオレフィン系樹脂(C) 100重量部に配合してなる
熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 耐衝撃性、耐表層剥離性がすぐれている。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、グラフト共重合体から
なる耐衝撃性向上剤およびそれを用いた耐衝撃性、耐表
層剥離性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する。
なる耐衝撃性向上剤およびそれを用いた耐衝撃性、耐表
層剥離性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】オレフィン系樹脂は、すぐれた成形加工
性、コストパホーマンスを有するため、一般的な種々の
用途に用いられている汎用プラスチックである。しかし
ながら、近年、耐衝撃性を有する用途での需要が高まり
つつあり、衝撃強度の不足が問題となっている。
性、コストパホーマンスを有するため、一般的な種々の
用途に用いられている汎用プラスチックである。しかし
ながら、近年、耐衝撃性を有する用途での需要が高まり
つつあり、衝撃強度の不足が問題となっている。
【0003】衝撃強度を増加させる手段として、オレフ
ィンのブロック共重合体化による方法、オレフィン系樹
脂にEPDMのようなゴム状物を添加する方法が一般的
に実施されている。最近では、PVC系などの耐衝撃性
改良剤として用いられているコアーシェル変性剤を相溶
化剤の存在下でオレフィン系樹脂に添加する方法(特開
平3−185037号公報)が報告されている。
ィンのブロック共重合体化による方法、オレフィン系樹
脂にEPDMのようなゴム状物を添加する方法が一般的
に実施されている。最近では、PVC系などの耐衝撃性
改良剤として用いられているコアーシェル変性剤を相溶
化剤の存在下でオレフィン系樹脂に添加する方法(特開
平3−185037号公報)が報告されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】前記従来の方法では、
耐衝撃性の改良が不充分であったり、射出成形などの高
剪断下での成形後に、成形品の表層が成形品と僅かな力
で分離する表層剥離現象が起こったり、相溶化剤の使用
によりコストアップになるなどの実用に適さない問題が
ある。
耐衝撃性の改良が不充分であったり、射出成形などの高
剪断下での成形後に、成形品の表層が成形品と僅かな力
で分離する表層剥離現象が起こったり、相溶化剤の使用
によりコストアップになるなどの実用に適さない問題が
ある。
【0005】本発明は前記問題を解決し、耐衝撃性改良
剤であるグラフト共重合体およびそれを用いた耐衝撃
性、耐表層剥離性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供
すること目的とする。
剤であるグラフト共重合体およびそれを用いた耐衝撃
性、耐表層剥離性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供
すること目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、オレフィン系樹脂
に対し、ある種の官能基を有するグラフト共重合体を使
用すると、興味深いことに、耐衝撃性が向上し、かつ、
高剪断下での表層剥離が起こりにくくなることを見いだ
した。
題を解決するため鋭意検討した結果、オレフィン系樹脂
に対し、ある種の官能基を有するグラフト共重合体を使
用すると、興味深いことに、耐衝撃性が向上し、かつ、
高剪断下での表層剥離が起こりにくくなることを見いだ
した。
【0007】すなわち本発明はエポキシ基を有するビニ
ル化合物(a−1)0.01〜50重量%、および他の共重合
可能なビニル化合物(a−2)50〜 99.99重量%からな
るビニル化合物群(A)5〜60重量部を、ゴム状重合体
(B)40〜95重量部にグラフト重合させてなるグラフト
共重合体からなる耐衝撃性向上剤(X)に関する。
ル化合物(a−1)0.01〜50重量%、および他の共重合
可能なビニル化合物(a−2)50〜 99.99重量%からな
るビニル化合物群(A)5〜60重量部を、ゴム状重合体
(B)40〜95重量部にグラフト重合させてなるグラフト
共重合体からなる耐衝撃性向上剤(X)に関する。
【0008】本発明はまたオレフィン系樹脂(Y) 100
重量部に対し、耐衝撃性向上剤(X) 0.1〜50重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。
重量部に対し、耐衝撃性向上剤(X) 0.1〜50重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0009】
【作用および実施例】本発明の耐衝撃性向上剤(X)
は、特定の官能基を有するグラフト共重合体からなるも
のであり、本発明の熱可塑性樹脂組成物が耐衝撃性、耐
表層剥離性を発揮するために必須の成分である。つま
り、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる耐衝撃性
向上剤であるグラフト共重合体は、オレフィン系樹脂と
相溶性をもたないか、あるいは相溶性に乏しいグラフト
共重合体に特定の官能基を導入することにより、相溶性
を向上させ、耐表層剥離性の向上とともに本来の効果で
ある耐衝撃性を向上させたものである。
は、特定の官能基を有するグラフト共重合体からなるも
のであり、本発明の熱可塑性樹脂組成物が耐衝撃性、耐
表層剥離性を発揮するために必須の成分である。つま
り、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる耐衝撃性
向上剤であるグラフト共重合体は、オレフィン系樹脂と
相溶性をもたないか、あるいは相溶性に乏しいグラフト
共重合体に特定の官能基を導入することにより、相溶性
を向上させ、耐表層剥離性の向上とともに本来の効果で
ある耐衝撃性を向上させたものである。
【0010】本発明の耐衝撃性向上剤(X)は、エポキ
シ基を有するビニル化合物(a−1)、および他の共重
合可能なビニル化合物(a−2)からなるビニル化合物
群(A)を、ゴム状重合体(B)にグラフト重合させて
なるグラフト共重合体からなるものである。
シ基を有するビニル化合物(a−1)、および他の共重
合可能なビニル化合物(a−2)からなるビニル化合物
群(A)を、ゴム状重合体(B)にグラフト重合させて
なるグラフト共重合体からなるものである。
【0011】ゴム状重合体(B)に(a−1)をグラフ
トすることによりエポキシ基が導入されて、オレフィン
系樹脂と相溶性をもたないか、相溶性に乏しい従来のエ
ポキシ基を含まないグラフト共重合体の相溶性が向上す
るので、耐衝撃性の向上効果が一層顕著となる。
トすることによりエポキシ基が導入されて、オレフィン
系樹脂と相溶性をもたないか、相溶性に乏しい従来のエ
ポキシ基を含まないグラフト共重合体の相溶性が向上す
るので、耐衝撃性の向上効果が一層顕著となる。
【0012】エポキシ基を有するビニル化合物(a−
1)としては、α,β−不飽和酸のグリシジルエステル
化合物、または少なくとも1個のアミド基とグリシジル
オキシ基、グリシジル基のうちの少なくとも1個とを有
する化合物が好ましい。これらの官能基はオレフィン系
樹脂と相互作用、すなわち反応、共有結合、イオン結
合、分子間引力、水素結合または相互侵入高分子網目
(IPN)構造の補助などの結果グラフト共重合体とオ
レフィン系樹脂(Y)との相溶性を向上させる作用を有
している。
1)としては、α,β−不飽和酸のグリシジルエステル
化合物、または少なくとも1個のアミド基とグリシジル
オキシ基、グリシジル基のうちの少なくとも1個とを有
する化合物が好ましい。これらの官能基はオレフィン系
樹脂と相互作用、すなわち反応、共有結合、イオン結
合、分子間引力、水素結合または相互侵入高分子網目
(IPN)構造の補助などの結果グラフト共重合体とオ
レフィン系樹脂(Y)との相溶性を向上させる作用を有
している。
【0013】前記α,β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル化合物としては、たとえばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレートなどがあげられる。
ル化合物としては、たとえばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレートなどがあげられる。
【0014】アミド基とグリシジルオキシ基またはグリ
シジル基とをそれぞれ少なくとも1個有する化合物とし
ては、たとえば一般式(I):
シジル基とをそれぞれ少なくとも1個有する化合物とし
ては、たとえば一般式(I):
【0015】
【化2】
【0016】(式中、Arはグリシジルオキシ基または
グリシジル基を少なくとも1個有する炭素数9〜23の芳
香族炭化水素基、Rは水素原子またはメチル基を表わ
す)で表わされる化合物があげられる。
グリシジル基を少なくとも1個有する炭素数9〜23の芳
香族炭化水素基、Rは水素原子またはメチル基を表わ
す)で表わされる化合物があげられる。
【0017】前記一般式(I)で表わされる化合物は特
開昭60−130580号公報に記載されたような方法
で製造することができる。
開昭60−130580号公報に記載されたような方法
で製造することができる。
【0018】すなわち、下記一般式(II):
【0019】
【化3】
【0020】(式中、Ar′は水酸基を少なくとも1個
有する炭素数9〜23の芳香族炭化水素基、Rは水素原子
またはメチル基を表わす)で表わされる化合物にエピハ
ロヒドリンを付加させたのち、アルカリで脱ハロゲン化
水素反応を行うことにより製造できる。
有する炭素数9〜23の芳香族炭化水素基、Rは水素原子
またはメチル基を表わす)で表わされる化合物にエピハ
ロヒドリンを付加させたのち、アルカリで脱ハロゲン化
水素反応を行うことにより製造できる。
【0021】具体的には、出発物質として、2,6−キ
シレノールとN−メチロールアクリルアミドを用いたば
あいには、下記構造式(III):
シレノールとN−メチロールアクリルアミドを用いたば
あいには、下記構造式(III):
【0022】
【化4】
【0023】で表わされる化合物をえることができる。
【0024】前記エポキシ基を有するビニル化合物(a
−1)は1種類だけ使用してもよいし2種以上を使用し
てもよい。
−1)は1種類だけ使用してもよいし2種以上を使用し
てもよい。
【0025】前記他の共重合可能なビニル化合物(a−
2)は、その80%(重量%、以下同様)以上が芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物またはアルキル(メ
タ)アクリレートの1種以上であるものがオレフィン系
樹脂(Y)との相溶性、耐衝撃性を低下させない点で好
ましい。
2)は、その80%(重量%、以下同様)以上が芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物またはアルキル(メ
タ)アクリレートの1種以上であるものがオレフィン系
樹脂(Y)との相溶性、耐衝撃性を低下させない点で好
ましい。
【0026】前記芳香族ビニル化合物としては、たとえ
ばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、α−メ
チルスチレン、β−イソプロピルナフタレンなどがあげ
られる。
ばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、α−メ
チルスチレン、β−イソプロピルナフタレンなどがあげ
られる。
【0027】前記シアン化ビニル化合物としては、たと
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげ
られる。
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげ
られる。
【0028】また、アルキル(メタ)アクリレート化合
物としては、たとえばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルアクリレートなどがあげられる。
物としては、たとえばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルアクリレートなどがあげられる。
【0029】前記化合物は単独で使用しても、2種以上
を使用してもよい。
を使用してもよい。
【0030】さらに、前記(a−2)は、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸など共重合可能
な他のビニル化合物を20%未満含んでいてもかまわな
い。
ド、メタクリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸など共重合可能
な他のビニル化合物を20%未満含んでいてもかまわな
い。
【0031】ゴム状重合体(B)にグラフトするビニル
化合物群(A)は、エポキシ基を有するビニル化合物
(a−1)0.01〜50%、および他の共重合可能なビニル
化合物(a−2)50〜 99.99%からなり、好ましくは、
(a−1)0.01〜30%、(a−2)70〜 99.99%、さら
に好ましいのは、エポキシ基を有するビニル化合物(a
−1)0.01〜30%ならびに(a−2)成分として芳香族
ビニル化合物70〜 99.99%、シアン化ビニル化合物0〜
7%、アルキル(メタ)アクリレート0〜 29.99%およ
び共重合可能な他のビニル化合物0〜20%のものであ
る。そのなかでもとくに好ましいのは、エポキシ基を有
するビニル化合物(a−1)0.01〜10%、(a−2)成
分として芳香族ビニル化合物90〜 99.99%、シアン化ビ
ニル化合物0〜7%、アルキル(メタ)アクリレート0
〜9.99%および共重合可能な他のビニル化合物0〜9.99
%のものである。
化合物群(A)は、エポキシ基を有するビニル化合物
(a−1)0.01〜50%、および他の共重合可能なビニル
化合物(a−2)50〜 99.99%からなり、好ましくは、
(a−1)0.01〜30%、(a−2)70〜 99.99%、さら
に好ましいのは、エポキシ基を有するビニル化合物(a
−1)0.01〜30%ならびに(a−2)成分として芳香族
ビニル化合物70〜 99.99%、シアン化ビニル化合物0〜
7%、アルキル(メタ)アクリレート0〜 29.99%およ
び共重合可能な他のビニル化合物0〜20%のものであ
る。そのなかでもとくに好ましいのは、エポキシ基を有
するビニル化合物(a−1)0.01〜10%、(a−2)成
分として芳香族ビニル化合物90〜 99.99%、シアン化ビ
ニル化合物0〜7%、アルキル(メタ)アクリレート0
〜9.99%および共重合可能な他のビニル化合物0〜9.99
%のものである。
【0032】エポキシ基を有するビニル化合物(a−
1)が0.01%未満では、オレフィン系樹脂との相溶性が
低下し、50%を超えると成形加工性などが低下する。
1)が0.01%未満では、オレフィン系樹脂との相溶性が
低下し、50%を超えると成形加工性などが低下する。
【0033】また、ビニル化合物群(A)中のシアン化
ビニル化合物は7重量%以下のものが好ましい。ビニル
化合物群(A)中のシアン化ビニル化合物の量が7%を
超えるとオレフィン系樹脂との相溶性が低下する傾向に
ある。
ビニル化合物は7重量%以下のものが好ましい。ビニル
化合物群(A)中のシアン化ビニル化合物の量が7%を
超えるとオレフィン系樹脂との相溶性が低下する傾向に
ある。
【0034】本発明に用いられるゴム状重合体(B)
は、オレフィン系樹脂の耐衝撃性を向上させるためのも
のである。
は、オレフィン系樹脂の耐衝撃性を向上させるためのも
のである。
【0035】前記ゴム状重合体(B)としては、たとえ
ばポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(S
BR)、アクリルロニトリル−ブタジエンゴム(NB
R)などのジエン系ゴム、ブチルアクリレートゴムなど
のアクリル系ゴム、およびエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム(EPDM)などのオレフィン系ゴム、シ
リコンゴムなどがあげられる。
ばポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(S
BR)、アクリルロニトリル−ブタジエンゴム(NB
R)などのジエン系ゴム、ブチルアクリレートゴムなど
のアクリル系ゴム、およびエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム(EPDM)などのオレフィン系ゴム、シ
リコンゴムなどがあげられる。
【0036】本発明の耐衝撃性向上剤(X)は、前記ゴ
ム状重合体(B)にビニル化合物群(A)をグラフトす
ることにより、ゴム状重合体(B)の特性である良好な
耐衝撃性に加えてオレフィン系樹脂(Y)との相溶性を
大きくし、その結果本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝
撃性に加えて耐表層剥離性を向上させるものである。
ム状重合体(B)にビニル化合物群(A)をグラフトす
ることにより、ゴム状重合体(B)の特性である良好な
耐衝撃性に加えてオレフィン系樹脂(Y)との相溶性を
大きくし、その結果本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝
撃性に加えて耐表層剥離性を向上させるものである。
【0037】前記耐衝撃性向上剤(X)は、ビニル化合
物群(A)5〜60部(重量部、以下同様)をゴム状重合
体(B)95〜40部にグラフトさせたものが好ましい。そ
の中でも(A)10〜50部を(B)90〜50部にグラフトさ
せたのものがとくに好ましい。ゴム状重合体(B)が40
部未満では耐衝撃性が低下し、95部を超えると成形加工
性が低下する。
物群(A)5〜60部(重量部、以下同様)をゴム状重合
体(B)95〜40部にグラフトさせたものが好ましい。そ
の中でも(A)10〜50部を(B)90〜50部にグラフトさ
せたのものがとくに好ましい。ゴム状重合体(B)が40
部未満では耐衝撃性が低下し、95部を超えると成形加工
性が低下する。
【0038】グラフト共重合体のグラフト共重合方法に
はとくに制限はなく、一般的な塊状重合、懸濁重合、溶
液重合、および塊状−懸濁重合などの従来公知の種々の
重合法により製造することができるが、乳化重合法が好
適である。
はとくに制限はなく、一般的な塊状重合、懸濁重合、溶
液重合、および塊状−懸濁重合などの従来公知の種々の
重合法により製造することができるが、乳化重合法が好
適である。
【0039】具体的には、たとえばゴム状重合体(B)
を水、乳化剤、触媒の存在化に乳化させ、40〜80℃に加
熱攪拌しながら、ビニル化合物群(A)と重合開始剤の
混合物を1〜8時間かけて、滴下追加し、重合させて、
グラフト共重合体ラテックスをうることができる。
を水、乳化剤、触媒の存在化に乳化させ、40〜80℃に加
熱攪拌しながら、ビニル化合物群(A)と重合開始剤の
混合物を1〜8時間かけて、滴下追加し、重合させて、
グラフト共重合体ラテックスをうることができる。
【0040】また、ゴム状重合体(B)およびビニル化
合物群(A)の仕込方法についてもとくに制限はなく、
初期一括仕込、分割仕込、または連続仕込のいずれを採
用してもよい。分割または連続仕込のばあいには、重合
途中で組成を変化させてもよい。
合物群(A)の仕込方法についてもとくに制限はなく、
初期一括仕込、分割仕込、または連続仕込のいずれを採
用してもよい。分割または連続仕込のばあいには、重合
途中で組成を変化させてもよい。
【0041】重合終了後は、既知の方法により目的のパ
ウダーをえる。
ウダーをえる。
【0042】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
前記オレフィン系樹脂(Y)としては、たとえば高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、エチレンとその他のα−オレフィンとの共重合体、
ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィン
との共重合体、ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン
−1などのポリオレフィン類またはオリゴマー類や、エ
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、
ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレフィン
系エラストマー類などがあげられる。これらは単独でも
2種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中で、耐
衝撃性、耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共
重合体などが好ましく、そのなかでもポリプロピレン、
プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体がと
くに好ましい。
前記オレフィン系樹脂(Y)としては、たとえば高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、エチレンとその他のα−オレフィンとの共重合体、
ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィン
との共重合体、ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン
−1などのポリオレフィン類またはオリゴマー類や、エ
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、
ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレフィン
系エラストマー類などがあげられる。これらは単独でも
2種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中で、耐
衝撃性、耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共
重合体などが好ましく、そのなかでもポリプロピレン、
プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体がと
くに好ましい。
【0043】前記オレフィン系樹脂(Y)の立体構造に
はとくに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチッ
ク含量が60%以上のものが好ましく、70%以上のものは
より好ましい。また、オレフィン系樹脂(Y)の分子量
は、耐衝撃性、流動性の点から重量平均で5千〜100 万
程度が好ましく、1万〜70万がより好ましい。
はとくに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチッ
ク含量が60%以上のものが好ましく、70%以上のものは
より好ましい。また、オレフィン系樹脂(Y)の分子量
は、耐衝撃性、流動性の点から重量平均で5千〜100 万
程度が好ましく、1万〜70万がより好ましい。
【0044】前記オレフィン系樹脂(Y)としては、そ
の一部または全部を官能基を導入した変性オレフィン系
樹脂とすることができる。
の一部または全部を官能基を導入した変性オレフィン系
樹脂とすることができる。
【0045】前記変性オレフィン系樹脂を使用するとグ
ラフト共重合体との相互作用、とくに反応を促進し、相
溶性を向上し、最終的には耐衝撃性、耐表層剥離性を向
上できる点で好ましい。
ラフト共重合体との相互作用、とくに反応を促進し、相
溶性を向上し、最終的には耐衝撃性、耐表層剥離性を向
上できる点で好ましい。
【0046】前記オレフィン系樹脂(Y)に導入される
官能基としては、エポキシ基、1、2、3級アミノ基、
アミド基、カルボキシル基、酸無水物、ヒドロキシル基
などがあげられ、これらは単独でも、2種以上組合せて
用いてもかまわない。前記グラフト共重合体と樹脂間と
の相溶性をより向上させるためには、エポキシ基と反応
性のある1、2、3級アミノ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基などが好ましい。その中でもカルボキシル基
が溶融反応においてエポキシ基との反応性が高いために
とくに好ましい。
官能基としては、エポキシ基、1、2、3級アミノ基、
アミド基、カルボキシル基、酸無水物、ヒドロキシル基
などがあげられ、これらは単独でも、2種以上組合せて
用いてもかまわない。前記グラフト共重合体と樹脂間と
の相溶性をより向上させるためには、エポキシ基と反応
性のある1、2、3級アミノ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基などが好ましい。その中でもカルボキシル基
が溶融反応においてエポキシ基との反応性が高いために
とくに好ましい。
【0047】官能基を導入するに用いられる単量体とし
ては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、t−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあ
げられる。
ては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、t−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあ
げられる。
【0048】官能基を導入するには共重合でもグラフト
共重合でもよく、特別の制限はない。官能基の導入量
は、官能基をもった単量体として0.01〜10%程度である
のが好ましく、0.1 〜5%がより好ましい。
共重合でもよく、特別の制限はない。官能基の導入量
は、官能基をもった単量体として0.01〜10%程度である
のが好ましく、0.1 〜5%がより好ましい。
【0049】本発明に用いられるオレフィン系樹脂
(Y)の重合については、公知の方法を用いることがで
き、その種類、操作などについてはとくに制限はない。
重合終了後は既知の方法により目的のパウダーとする。
(Y)の重合については、公知の方法を用いることがで
き、その種類、操作などについてはとくに制限はない。
重合終了後は既知の方法により目的のパウダーとする。
【0050】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、オレフィ
ン系樹脂(Y)100 部に対し耐衝撃性向上剤(X) 0.1
〜50部、好ましくは1〜25部を配合することによってえ
られる。 0.1部未満では耐衝撃性の改良効果が発揮され
ず、50部を超えると成形加工性が損なわれる。
ン系樹脂(Y)100 部に対し耐衝撃性向上剤(X) 0.1
〜50部、好ましくは1〜25部を配合することによってえ
られる。 0.1部未満では耐衝撃性の改良効果が発揮され
ず、50部を超えると成形加工性が損なわれる。
【0051】耐衝撃性向上剤(X)だけではオレフィン
系樹脂(Y)との相溶性が不足するばあいには、通常用
いられている相溶化剤、たとえばポリオレフィンとポリ
メチルメタクリレート、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、ポリ塩化ビニルとのブロックまたはグラフト共
重合体などをオレフィン系樹脂(Y)100 部に対して10
部以下併用することができる。
系樹脂(Y)との相溶性が不足するばあいには、通常用
いられている相溶化剤、たとえばポリオレフィンとポリ
メチルメタクリレート、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、ポリ塩化ビニルとのブロックまたはグラフト共
重合体などをオレフィン系樹脂(Y)100 部に対して10
部以下併用することができる。
【0052】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、それぞれ
の方法でえられた各パウダーまたはペレットを既知の方
法によりブレンド、混練し、成形物とすることができ
る。
の方法でえられた各パウダーまたはペレットを既知の方
法によりブレンド、混練し、成形物とすることができ
る。
【0053】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常よく
知られている加工性改良剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑
剤はもとより、必要に応じて、紫外線吸収剤、顔料、帯
電防止剤、難燃剤および難燃助剤などを併せて使用する
ことができる。とくにオレフィン系樹脂に用いられるフ
ェノール系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、スズ系安
定剤および各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類
などの内外滑剤などは本発明の熱可塑性樹脂組成物を射
出成形用樹脂として、より高性能なものとするために用
いることができる。
知られている加工性改良剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑
剤はもとより、必要に応じて、紫外線吸収剤、顔料、帯
電防止剤、難燃剤および難燃助剤などを併せて使用する
ことができる。とくにオレフィン系樹脂に用いられるフ
ェノール系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、スズ系安
定剤および各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類
などの内外滑剤などは本発明の熱可塑性樹脂組成物を射
出成形用樹脂として、より高性能なものとするために用
いることができる。
【0054】本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形用
樹脂として有用であり、すぐれた耐衝撃性、耐表層剥離
性をバランスよく有するので家電製品や家庭用品(雑
貨)、自動車の内外装部品などに好ましく用いられる。
樹脂として有用であり、すぐれた耐衝撃性、耐表層剥離
性をバランスよく有するので家電製品や家庭用品(雑
貨)、自動車の内外装部品などに好ましく用いられる。
【0055】以下、本発明を具体的な実施例によりさら
に詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定する
ものではない。
に詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定する
ものではない。
【0056】実施例1(耐衝撃性向上剤(X)の製造) 撹拌機および冷却器つきの反応容器に、チッ素気流中
で、水 250部、ラウリン酸ナトリウム3部、エチレンジ
アミン4酢酸2ナトリウム0.01部、硫酸第1鉄0.0025部
および表1に示す所定量のゴム状重合体を仕込み、60℃
に加熱撹拌後、表1に示す所定量のビニル化合物を重合
開始剤のクメンハイドロパーオキサイドと共に、5時間
かけて連続的に滴下添加し、滴下終了後さらに60℃で1
時間撹拌を続け重合を終了させた。えられたラテックス
を塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して、耐衝撃性向上剤
(X−1〜X−8)をえた。
で、水 250部、ラウリン酸ナトリウム3部、エチレンジ
アミン4酢酸2ナトリウム0.01部、硫酸第1鉄0.0025部
および表1に示す所定量のゴム状重合体を仕込み、60℃
に加熱撹拌後、表1に示す所定量のビニル化合物を重合
開始剤のクメンハイドロパーオキサイドと共に、5時間
かけて連続的に滴下添加し、滴下終了後さらに60℃で1
時間撹拌を続け重合を終了させた。えられたラテックス
を塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して、耐衝撃性向上剤
(X−1〜X−8)をえた。
【0057】なお表1に使用した略号は下記の物質を示
す。
す。
【0058】PBd :平均粒子径2300Åのポリブタジ
エンゴム(ラテックス) PBA :平均粒子径2400Åのポリブチルアクリレート
ゴム(ラテックス) EPDM:平均粒子径3100Åのエチレン−プロピレン非
共役ジエンゴム(ラテックス) GMA :グリシジルメタクリレート AXE :
エンゴム(ラテックス) PBA :平均粒子径2400Åのポリブチルアクリレート
ゴム(ラテックス) EPDM:平均粒子径3100Åのエチレン−プロピレン非
共役ジエンゴム(ラテックス) GMA :グリシジルメタクリレート AXE :
【0059】
【化5】
【0060】St :スチレン AN :アクリロニトリル MMA :メチルメタクリレート
【0061】
【表1】
【0062】実施例2〜8、比較例1〜5(熱可塑性樹
脂組成物の製造) 下記オレフィン系樹脂および実施例1でえた耐衝撃性向
上剤を表2に示す組成比でヘンシェルミキサーを用いて
ブレンドし、2軸押出機にて、これらの成分を160〜 21
0℃で溶融混練し、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物
のペレットをえた。
脂組成物の製造) 下記オレフィン系樹脂および実施例1でえた耐衝撃性向
上剤を表2に示す組成比でヘンシェルミキサーを用いて
ブレンドし、2軸押出機にて、これらの成分を160〜 21
0℃で溶融混練し、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物
のペレットをえた。
【0063】オレフィン系樹脂: (Y−1) ポリプロピレン:メルトフローインデック
ス 7.0g/10min 、衝撃強度 3.0kg・cm/cm、三井石油
化学工業(株)製、商品名ポリプロハイポールJ−600
。
ス 7.0g/10min 、衝撃強度 3.0kg・cm/cm、三井石油
化学工業(株)製、商品名ポリプロハイポールJ−600
。
【0064】(Y−2) 無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン:(Y−1)で用いたポリプロピレン(ポリプロ
ハイポールJ−600 ) 100部と無水マレイン酸1部とを
押出機で190 ℃で混練、製造したもの。
ピレン:(Y−1)で用いたポリプロピレン(ポリプロ
ハイポールJ−600 ) 100部と無水マレイン酸1部とを
押出機で190 ℃で混練、製造したもの。
【0065】
【表2】
【0066】つぎに、前記の方法でそれぞれ作成したペ
レットを用いて、5オンス射出成形機により、ノズル温
度を180 ℃に設定し、下記の試験に必要な試験片を成形
した。
レットを用いて、5オンス射出成形機により、ノズル温
度を180 ℃に設定し、下記の試験に必要な試験片を成形
した。
【0067】各試験片から各種物性値を以下に示す方法
に従って測定した。その結果を表3に示す。
に従って測定した。その結果を表3に示す。
【0068】成形品の耐表層剥離性は、厚さ 2.5mmの平
板成形品のゲート部からの剥離性を評価した。評価は目
視による5点法とし、最高を5点、最低を1点とした。
すなわち、評価は数字が大きいほど耐表層剥離性に優れ
ていることを示す。
板成形品のゲート部からの剥離性を評価した。評価は目
視による5点法とし、最高を5点、最低を1点とした。
すなわち、評価は数字が大きいほど耐表層剥離性に優れ
ていることを示す。
【0069】衝撃強度は、ASTM D−256 規格に基
づきアイゾット衝撃試験で評価した(23℃、単位kg・cm
/cm)。
づきアイゾット衝撃試験で評価した(23℃、単位kg・cm
/cm)。
【0070】
【表3】
【0071】表3に示した結果から、本発明の耐衝撃性
向上剤(X)を配合した本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、耐衝撃性、耐表層剥離性のいずれの点においても優
れていることがわかる。
向上剤(X)を配合した本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、耐衝撃性、耐表層剥離性のいずれの点においても優
れていることがわかる。
【0072】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
製、耐表層剥離性がバランスよくすぐれており、家電製
品、家庭用品(雑貨)、自動車の内外装部品などに使用
できる。
製、耐表層剥離性がバランスよくすぐれており、家電製
品、家庭用品(雑貨)、自動車の内外装部品などに使用
できる。
Claims (14)
- 【請求項1】 エポキシ基を有するビニル化合物(a−
1)0.01〜50重量%、および他の共重合可能なビニル化
合物(a−2)50〜 99.99重量%からなるビニル化合物
群(A)5〜60重量部を、ゴム状重合体(B)40〜95重
量部にグラフト重合させてなるグラフト共重合体からな
る耐衝撃性向上剤(X)。 - 【請求項2】 ビニル化合物群(A)がシアン化ビニル
化合物を7重量%以下含むものである請求項1記載の耐
衝撃性向上剤。 - 【請求項3】 ビニル化合物群(A)が、エポキシ基を
有するビニル化合物(a−1)0.01〜30重量%、芳香族
ビニル化合物70〜 99.99重量%、シアン化ビニル化合物
0〜7重量%、アルキル(メタ)アクリレート0〜 29.
99重量%および共重合可能な他のビニル化合物群0〜20
重量%からなるものである請求項1または2記載の耐衝
撃性向上剤。 - 【請求項4】 ビニル化合物群(A)が、エポキシ基を
有するビニル化合物(a−1)0.01〜10重量%、芳香族
ビニル化合物90〜 99.99重量%、シアン化ビニル化合物
0〜7重量%、アルキル(メタ)アクリレート0〜9.99
重量%および共重合可能な他のビニル化合物群0〜9.99
重量%からなる請求項1、2または3記載の耐衝撃性向
上剤。 - 【請求項5】 エポキシ基を有するビニル化合物(a−
1)が、α,β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物
である請求項1、3または4記載の耐衝撃性向上剤。 - 【請求項6】 エポキシ基を有するビニル化合物(a−
1)が、少なくとも1個のアミド基とグリシジルオキシ
基、グリシジル基のうちの少なくとも1個とを有する化
合物である請求項1、3または4記載の耐衝撃性向上
剤。 - 【請求項7】 エポキシ基を有するビニル化合物(a−
1)が一般式(I): 【化1】 (式中、Arはグリシジルオキシ基、グリシジル基のう
ちの少なくとも1個を有する炭素数9〜23の芳香族炭化
水素基、Rは水素原子またはメチル基を表わす)で表わ
される化合物である請求項1、3、4または6記載の耐
衝撃性向上剤。 - 【請求項8】 他の共重合可能なビニル化合物(a−
2)が、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物お
よびアルキル(メタ)アクリレートから選ばれる化合物
を80重量%以上含むものである請求項1記載の耐衝撃性
向上剤。 - 【請求項9】 オレフィン系樹脂(Y) 100重量部に対
し、請求項1記載の耐衝撃性向上剤(X) 0.1〜50重量
部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項10】 オレフィン系樹脂(Y)の重量平均分
子量が、5000〜 1000000である請求項9記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項11】 オレフィン系樹脂(Y)が、プロピレ
ン系重合体である請求項9または10記載の熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項12】 オレフィン系樹脂(Y)が、エポキシ
基と反応性のある官能基を含有するオレフィン系樹脂で
ある請求項9、10または11記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項13】 オレフィン系樹脂(Y)が、カルボキ
シ基を含有するオレフィン系樹脂である請求項9、10ま
たは11記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項14】 射出成形用樹脂である請求項9、10、
11、12または13記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22105392A JPH0665439A (ja) | 1992-08-20 | 1992-08-20 | 耐衝撃性向上剤およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22105392A JPH0665439A (ja) | 1992-08-20 | 1992-08-20 | 耐衝撃性向上剤およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0665439A true JPH0665439A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=16760761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22105392A Pending JPH0665439A (ja) | 1992-08-20 | 1992-08-20 | 耐衝撃性向上剤およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0665439A (ja) |
-
1992
- 1992-08-20 JP JP22105392A patent/JPH0665439A/ja active Pending
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