JPH09176478A

JPH09176478A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09176478A
Application number: JP35063595A
Authority: JP
Inventors: Shinji Ozawa; 伸二小澤; Masaoki Goto; 正興後藤; Kazuhiko Tamai; 和彦玉井; Kenji Kurimoto; 健二栗本
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1995-12-22
Publication date: 1997-07-08

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性、耐熱性、耐表面剥離性、成形加
工性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１０〜９
０部（重量部、以下同じ）、（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂
９０〜１０部、（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の合計１００
部に対して、下記のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
１〜１００部（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００部、（ｂ）一般式
（Ｉ）【化１】（Ａｒは少なくとも１個のグリシジルオキシ基と結合し
たＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子、メチ
ル基）で表されるグリシジル基を有する化合物（ｂ−
１）及び／又は不飽和グリシジルエステル化合物（ｂ−
２）０．１〜３０部、（ｃ）ビニル系単量体０．１〜５
００部、および（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）
と（ｃ）との合計１００部に対して０．００１〜１０部
含有した水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）
および（ｃ）を前記（ａ）に含浸させ重合させてなるグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、（Ａ）ポリカーボ
ネート系樹脂、（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂および（Ｃ）
特定のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂からなる、耐
衝撃性等の機械的特性、耐熱性、耐表面剥離性、成形加
工性等に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂と芳香族ビニル
系樹脂からなるアロイは、耐熱変形性、耐衝撃性、成形
性に優れた熱可塑性樹脂として、機械、自動車、家電、
ＯＡ機器や電気、電子部品等に広く用いられている。し
かし、ポリカーボネート系樹脂は成形加工性が良好では
ないため、芳香族ビニル系樹脂とのアロイとしても大型
成形体の成形などの際には、いまだ成形加工性が不充分
である。また、ポリカーボネート系樹脂および芳香族ビ
ニル系樹脂からなるアロイは、最も一般的な成形方法で
ある射出成形においては、特に異方向に流れる樹脂が接
合する箇所であるウエルド部が生じる形状の成形品で
は、該ウエルド部分の強度が充分でなく、実用的な成形
材料として満足いくものとは言えない。これらを解決す
る方法として、例えば特公昭６３−４０２１８、特公平
３−７４７００等に記載されているように、ポリカーボ
ネート系樹脂と芳香族ビニル系樹脂とのアロイに、変性
ポリオレフィン系樹脂を添加する方法が種々検討されて
いる。しかしながら、これらの方法では、ポリオレフィ
ン系樹脂と両樹脂との相溶性がいまだ不充分であるた
め、普通に混練しただけでは成形体の表面が剥離する傾
向があり、成形材料として大きな問題となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる実情
に鑑み、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ビニル系樹脂
に特定のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂を配合し
た、耐衝撃性等の機械的特性、耐熱性、耐表面剥離性、
成形加工性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリカ
ーボネート系樹脂と（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂とのアロ
イに、（Ｃ）特定のグリシジル基を有する化合物および
ビニル系単量体とをラジカル開始剤の存在下で反応させ
て得られるグラフト変性ポリオレフィン系樹脂をブレン
ドすることにより、前記目的を達成し得ることを見い出
したことにより完成されたものである。

【０００５】すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）からなることを特徴とする樹脂組成
物を内容とするものである。（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１０〜９０重量部、（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂９０〜１０重量部、（Ｃ）上記の成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、下記のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂１００重量部、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重
量部、（ｂ）下記一般式（Ｉ）

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ルオキシ基と結合したＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を
示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表される
グリシジル基を有する化合物（ｂ−１）および／又は不
飽和グリシジルエステル化合物（ｂ−２）０．１〜３０
重量部、（ｃ）ビニル系単量体０．１〜５００重量部、
および（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）成分と
（ｃ）成分との合計量１００重量部に対して０．００１
〜１０重量部含有した水性懸濁液を調製し、該水性懸濁
液中の（ｂ）成分および（ｃ）成分を前記（ａ）成分に
含浸させ、該（ｂ）成分および（ｃ）成分を重合させて
なるグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。

【０００８】本発明で用いられる（Ａ）ポリカーボネー
ト系樹脂としては、芳香族ポリカーボネート系樹脂、脂
肪族ポリカーボネート系樹脂、脂肪族−芳香族ポリカー
ボネート系樹脂等を挙げることができ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられるが、これらの中でも
芳香族ポリカーボネート系樹脂が好適に用いられる。芳
香族ポリカーボネート系樹脂は、一般に、芳香族ジヒド
ロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応せしめて製
造される。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例え
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロムフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン等のビスフェノール
類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル等の二価フェノールエーテル類；ｐ，ｐ′−ジヒドロ
キシジフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニル等のジヒドロキシジフェニル類；ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）サルホン、ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）サルホン等のジ
ヒドロキシアリールサルホン類、レゾルシノール、ヒド
ロキノン等のジヒドロキシベンゼン類；１，４−ジヒド
ロキシ−２，５−ジクロロベンゼン、１，４−ジヒドロ
キシ−３−メチルベンゼン等のハロゲンまたはアルキル
基で置換されたジヒドロキシベンゼン類；ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキサイド、ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホキサイド等のジヒド
ロキシジフェニルサルファイド類およびジヒドロキシジ
フェニルスルホキサイド類等の化合物が挙げられ、これ
らは単独または２種以上を組み合わせて用いられる。こ
れらの中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが好適に使用される。

【００１０】カーボネート前駆体としては、例えば、ホ
スゲン等で代表されるカルボニルハライド類、ジフェニ
ルカーボネート等で代表されるカルボニルエステル類、
またはハロホルメート等が挙げられ、これらは単独また
は２種以上組み合わせて用いられる。また、本発明で用
いられるポリカーボネート系樹脂は、その一部が分岐さ
れていてもよく、例えば、多官能芳香族化合物を２価フ
ェノールおよびカーボネート前駆体と反応させた熱可塑
性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂でもよく、さらに
直鎖状のポリカーボネートと分岐状のポリカーボネート
の混合物でもよい。

【００１１】前記多官能芳香族化合物としては、例え
ば、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリメリトイ
ルトリクロライド、４−クロロホルミルフタル酸無水
物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、
メリト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等
が挙げられ、これらは単独または２種以上組み合わせて
用いられる。

【００１２】本発明の（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂として
は、ゴム質重合体に、不飽和芳香族化合物、不飽和シア
ン化化合物、および不飽和カルボン酸エステル化合物よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種を共重合させたも
のである。ゴム質重合体としては、オレフィン系、シリ
コン系等のゴムも使用可能であるが、ジエンを５０重量
％以上含むジエン系ゴムあるいはアクリル酸エステル系
ゴムが特に好ましく、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。ジエン系ゴムとしては、ポリブタジ
エン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエ
ン共重合体など、アクリル酸エステル系ゴムとしては、
ポリブチルアクリレートゴム、アクリル酸ブチル−ブタ
ジエン共重合体などが例示でき、これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。不飽和芳香族化合物とし
ては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビ
ニルベンゼン等が、また、不飽和シアン化化合物として
は、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリル等
が、また、不飽和カルボン酸エステル化合物としては、
メタクリル酸アルキルエステルである、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｉ−プロピ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｔ−ブ
チル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル
酸アリル、およびメタクリル酸ステアリル等が、アクリ
ル酸アルキルエステルである、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸−ｉ−プロピル、アクリル酸
−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ステアリル等が
挙げられる。これらは、いずれも単独または２種以上組
み合わせてもちいられる。更にまた、これらと共重合可
能な他の単量体も用いることができる。芳香族ビニル系
樹脂の具体例としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート
−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合
体、ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重
合体、ＨＩＰＳ樹脂、メチルメタクリレート−スチレン
共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−
Ｎ−置換マレイミド共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン−β−イソプロペニルナフタレン共重
合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレン−α−メチルスチレン−Ｎ−置換マレ
イミド共重合体等が挙げられ、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。

【００１３】本発明で用いられる（Ｃ）成分であるグラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂は、（ａ）成分であるポ
リオレフィン系樹脂、（ｂ）成分である下記一般式
（Ｉ）

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ル基と結合したＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示し、
Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表されるグリシ
ジルオキシ基を有する化合物（ｂ−１）および／又は不
飽和グリシジルエステル化合物（ｂ−２）、（ｃ）ビニ
ル系単量体および（ｂ）ラジカル重合開始剤を含有する
水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）成分およ
び（ｃ）成分を（ａ）成分に含浸させ、（ｂ）成分およ
び（ｃ）成分を重合させることにより製造される。

【００１６】水性懸濁液中における（ａ）成分、（ｂ）
成分および（ｃ）成分の割合は、（ａ）成分１００重量
部に対して、（ｂ）成分０．１〜３０重量部、好ましく
は０．１〜１５重量部、（ｃ）成分１〜５００重量部、
好ましくは１〜２００重量部、さらに好ましくは１〜１
００重量部である。（ｂ）成分の割合が前記割合より多
い場合には、得られる樹脂組成物の流動性を低下させ、
少ない場合には、相溶性改質効果が不充分となり、得ら
れる樹脂組成物の機械特性を低下させる。また、（ｃ）
成分の割合が前記割合より多い場合は、ビニル系単量体
同士の重合が主体となるため、重合時の水性懸濁液にお
いて過度の凝集、融着、塊状化が生じ、また少ない場合
には、（ｂ）成分の均一なグラフト化が困難となる。

【００１７】本発明で用いられる（Ｃ）グラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂の構成要素の１つである（ａ）成分
であるポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
ブタジエン、イソプレン、クロロピレン、シクロペンタ
ジエン、フェニルプロパジエン、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ヘプタジエン、
１，３−シクロヘキサジエン、１，３−オクタジエン、
１，５−シクロオクタジエン、６−メチル−１，５−ヘ
プタジエン、１，５−シクロオクタジエン、２，５−ノ
ルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノルボルナジエ
ン、５−メチリデン−２−ノルボルネン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−ｎ−プロピリデン−２−ノ
ルボルネン、５−イソブチリデン−２−ノルボルネン、
５−ｎ−ブチリデン−２−ノルボルネン、メチルテトラ
ヒドロインデンよりなる群から選ばれる１種以上からな
る重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、または前記重合体の２種
以上の混合物などが例示される。

【００１８】この中でも、コスト、機械特性、表面性、
成形加工性等から、プロピレン単独重合体、プロピレン
−エチレン共重合体、エチレン単独重合体、エチレン−
オクテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エ
チレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、またはこ
れらの２種以上の混合物が好ましい。さらに、この中で
も、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体およびエチレン−エチルアクリレート共重合体、ま
たはこれらの混合物が、樹脂組成物の特性バランスに優
れており、特に好ましい。

【００１９】また（ａ）ポリオレフィン系樹脂として、
エチレン−オクテン共重合体を用いる場合には、該共重
合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５の範
囲にあり、かつメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）が５．６
３以上であると、樹脂組成物の流動性および成形加工性
が極めて良好であるので好ましい。上記範囲を外れる
と、流動性、成形加工性、機械特性のバランスに問題が
生じることがある。この分子量分布は、例えば、通常の
ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィー法（Ｇ
ＰＣ）で直接測定することができ、または、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に記載されたようにして、１９０℃／１０
Kgfおよび１９０℃／２．１６Kgfの条件におけるそれぞ
れのメルトインデックスの比であるメルトフロー比（Ｉ
₁₀／Ｉ₂）を測定することによっても求めることができ
る。

【００２０】上記の特徴を有するエチレン−オクテン共
重合体は、例えば、特開平４−２７９５９２号、特開平
６−３０６１２１号、特表平７−５００６２２号、米国
特許５１９４５３２および５３１２９３８号等に記載さ
れた触媒および製造方法により製造することが可能であ
る。市販品としては、ダウケミカル社製の商品名、ＥＧ
８１００、ＥＧ８１５０、ＥＧ８２００等が挙げられ
る。上記（ａ）ポリオレフィン系樹脂を変性するために
用いられる（ｂ）成分のグリシジル基を有する化合物は
本発明の重要な構成要素であり、下記一般式

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ルオキシ基と結合したＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を
示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）で表され
る化合物（ｂ−１）、該化合物（ｂ−１）と不飽和グリ
シジルエステル化合物（ｂ−２）との混合物、又は不飽
和グリシジルエステル化合物（ｂ−２）が好ましく用い
られる。

【００２３】一般式（Ｉ）で表されるグリシジル基を有
する化合物（ｂ−１）は、分子中にそれぞれ少なくとも
１個の（メタ）アクリルアミド基と少なくとも１個のグ
リシジルオキシ基と結合した炭素数６〜２３の芳香族炭
化水素基を有する。

【００２４】このような化合物は、例えば、特開昭６０
−１３０５８０号に記載されたような方法で製造するこ
とができる。即ち、少なくとも１個のフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルア
ミド又はＮ−メチロールメタクリルアミドを酸性触媒の
存在下に縮合させた後、水酸基をエピハロヒドリンによ
りグリシジル化することによって目的の化合物が得られ
る。上記の少なくとも１個のフェノール性水酸基を有す
る芳香族炭化水素としては、炭素数６〜２３のフェノー
ル化合物が用いられる。該フェノール化合物の具体例と
しては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、カルバクロール、チモール、ナフトール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ピロガロール、フェナントロールな
どが挙げられる。なかでもアルキル置換基を有する１価
フェノールが好適である。

【００２５】例えば、出発物資として、２，６−キシレ
ノールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いた場合に
は、下記構造式（II）

【００２６】

【化７】

【００２７】で表す化合物を得ることができる。

【００２８】また、出発物資として、オルトクレゾール
とＮ−メチロールアクリルアミドを用いた場合には、下
記構造式（III）

【００２９】

【化８】

【００３０】で表す化合物を得ることができる。これら
の中でも、構造式（II）で表される化合物が特に好適に
用いられる。

【００３１】本発明で使用される成分（ｂ）の他の１つ
である不飽和グリシジルエステル化合物（ｂ−２）とし
ては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグ
リシジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシ
ジルエステル、エンド−シス−ビシクロ（２，２，１）
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸のモノおよび
ジグリシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ（２，
２，１）ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３−ジカ
ルボン酸のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコ
ハク酸のモノおよびジグリシジルエステル、ｐ−スチレ
ンカルボン酸のグリシジルエステル等が挙げられ、これ
らは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。これら
の中でも、コストおよびポリオレフィン系樹脂への含浸
性の点から、グリシジルメタクリレートが好ましい。

【００３２】なお、（ｂ）成分として一般式（Ｉ）で表
される化合物（ｂ−１）と不飽和グリシジルエステル化
合物（ｂ−２）の混合物を使用する場合、混合物中の不
飽和グリシジルエステル化合物（ｂ−２）の配合割合
は、一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ−１）１００重
量部に対して、０．１〜７００重量部、好ましくは１〜
５００重量部、さらに好ましくは５〜５００重量部であ
る。上記範囲より多い場合は、樹脂組成物の流動性の低
下が起き、少ない場合は機械特性等の物性バランスが悪
くなる傾向がある。

【００３３】本発明で使用される（ｃ）ビニル系単量体
は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の相溶性の向上のた
め、および（ｂ）成分の（ａ）成分への含浸性を向上さ
せるため等に使用される成分であり、その具体例として
は、例えば芳香族ビニル化合物としての、スチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が、
炭素数が１〜２２のメタクリル酸アルキルエステルであ
る、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸−ｉ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メ
タクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸アリル、およびメタクリル酸ステ
アリル等が、炭素数が１〜２２のアクリル酸アルキルエ
ステルである、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸−ｉ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、およびアクリル酸ステアリル等が、炭素数が１〜
２２のビニルアルキルエーテルである、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−プロピル
エーテル、ビニル−ｉ−プロピルエーテル、ビニル−ｉ
−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−アミルエーテル、ビニ
ル−ｉ−アミルエーテル、ビニル−２−エチルヘキシル
エーテル、およびビニルオクタデシルエーテル等が、不
飽和ニトリル化合物である、アクリロニトリル、および
メタクリロニトリル等が、不飽和アミノ化合物である、
アクリルアミド、およびメタクリルアミド等が、炭素数
が１〜９のマレイン酸ジ−アルキルエステルである、マ
レイン酸ジ−ｎ−アミルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−
ブチルエステル、マレイン酸ジ−ｉ−アミルエステル、
マレイン酸ジ−ｉ−ブチルエステル、マレイン酸ジメチ
ルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−プロピルエステル、マ
レイン酸ジ−オクチルエステル、およびマレイン酸ジノ
ニルエステル等が、炭素数１〜８のアリルアルキルエー
テルである、アリルエチルエーテル、およびアリル−ｎ
−オクチルエーテル等が、ジエン化合物である、ジシク
ロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエン、１，
５−ノルボルナジエン、１，３−シクロヘキサジエン、
１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロヘキサジ
エン、および１，３−シクロオクタジエン等が挙げら
れ、また、他のビニルモノマーとしてはアクリル酸、ア
リルアクリル酸エステル、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、および酢酸ビニル等が挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００３４】これらの中でも、コスト、（ｂ）成分との
共重合性および（ａ）成分への含浸性等の点からスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸アリル、酢酸ビニルおよびア
クリロニトリルが好ましい。

【００３５】本発明で用いられる（ｄ）成分であるラジ
カル重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、２，５−ジメチルヘ
キサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、α，α′
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物類、あるいは例えば、
１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）ア
ゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−
２，４−ジメチル−バレロニトリル、２，２′−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４，４
−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−ア
セトキシプロパン）、２，２′−アゾビス（２−アセト
キシブタン）等のアゾ系化合物が挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。また、これら
の開始剤は例えば、含浸温度・時間、重合温度・時間等
の重合諸条件に応じ、あるいは得られる重合品の分子
量、粘度等に応じ、所望のものを適宜選択することがで
きる。

【００３６】（ｄ）成分の使用割合は、（ｂ）成分と
（ｃ）成分との合計１００重量部に対して０．００１〜
１０重量部であり、好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。前記範囲より多い場合は、（ａ）ポリオレフィン系
樹脂が過度の架橋を起こしたり〔例えば（ａ）成分とし
てエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体等を用いた場合〕、あるいは
主鎖切断による分子量低下を起こす〔例えば（ａ）成分
としてポリプロピレン等を用いた場合〕。また、前記範
囲より少ない場合は、重合が不充分となる。

【００３７】本発明における（Ａ）ポリカーボネート系
樹脂、（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂、（Ｃ）グラフト変性
ポリオレフィン系樹脂の配合割合は、（Ａ）成分１０〜
９０重量部、（Ｂ）成分９０〜１０重量部、および
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して
（Ｃ）成分を１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重
量部である。（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の配合割合が前記
範囲を外れると、耐熱性、耐衝撃性、耐表面剥離性、剛
性、成形加工性などの物性バランスが不充分となる。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は
特に限定されず、例えば（Ａ）成分、（Ｂ）成分、およ
び（Ｃ）成分を攪拌機等を用いて均一に混合した後、溶
融混練することにより本発明の熱可塑性樹脂組成物が製
造される。溶融混練する方法においても特に限定され
ず、押出機、熱ロール、ブラベンダー、バンバリーミキ
サー等の従来既知のブレンダーを用いて溶融混練すれば
よい。また本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
配合順序には特に制限はなく、種々の順序をとりうるも
のである。

【００３９】配合順序としては、例えば、（ｉ）成分
（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）とを前述の混練装
置に同時に投入して一括混練する方法、（ii）成分
（Ａ）と成分（Ｂ）とを同時に押出機に投入した後、成
分（Ｃ）をバレルの途中から投入して混練する方法、
（iii)成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを同時に押出機に投入
した後、成分（Ｂ）をバレルの途中から投入して混練す
る方法、（iv) 成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを同時に押出
機に投入した後、成分（Ａ）をバレルの途中から投入し
て混練する方法、(v)成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを同時
に混練装置に投入した後、これをマスターバッチとして
取り出し、該マスターバッチと成分（Ａ）とを混練する
方法、(vi)成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるマスターバ
ッチと成分（Ｃ）を混練する方法、(vii)成分（Ａ）と
成分（Ｃ）からなるマスターバッチと成分（Ｂ）とを混
練する方法、等が挙げられる。

【００４０】本発明の（Ａ）ポリカーボネート系樹脂、
（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂および（Ｃ）グラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に、
有機／無機のフィラーを添加することもできる。前記フ
ィラーとしては、シリカ、タルク、マイカ、ガラス繊
維、中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化珪素繊維、チタン酸繊維などが例示される。これらは
単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。フィラ
ーの使用量は、本発明の樹脂組成物１００重量部に対し
て１〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部の範
囲である。上記範囲より多い場合は樹脂組成物の機械特
性、成形流動性等のバランスが悪くなり、少ない場合は
添加効果が乏しい。

【００４１】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
難燃剤、顔料、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、核
剤、滑剤、触媒等を添加することができる。上記難燃剤
としては、テトラブロモビスフェノールＡ、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブロモ
プロピル）イソシアヌレート、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、デカブロモジフェニルオキサイド、臭素化ポリフォ
スフェート、塩素化ポリフォスフェート、塩素化パラフ
ィン等のハロゲン化難燃剤；リン酸アンモニウム、トリ
クレジルフォスフェート、トリエチルフォスフェート、
トリスクロロエチルフォスフェート、トリス（β−クロ
ロエチル）フォスフェート、トリスジクロロプロピルフ
ォスフェート、クレジルフェニルフォスフェート、キシ
レニルジフェニルフォスフェート、酸性リン酸エステ
ル、含窒素リン化合物等のリン系難燃剤；赤リン、酸化
錫、三酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム、メタほう
酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
等の無機系難燃剤、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリα
−メチルスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポ
リエポキシ樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリα−
メチルスチレン、塩素化ポリカーボネート、塩素化ポリ
エポキシ樹脂等の高分子難燃剤が例示される。これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００４２】難燃剤の使用量は、本発明の樹脂組成物１
００重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは３〜３
０重量部の範囲である。前記範囲より多い場合は樹脂組
成物の機械特性、成形流動性等のバランスが悪くなり、
少ない場合は添加効果が乏しい。

【００４３】上記触媒としては、特に制限はなく、一般
にカルボン酸基、水酸基あるいはエステル基とグリシジ
ル基との反応を促進する化合物の中から１種又は２種以
上組み合わせて選択されるが、好ましくは、第３級アミ
ン、第４級アンモニウム塩等のアミン系化合物、フォス
フォニウム塩、フォスフィンなどのリン系化合物、ある
いはイミダゾール類等であり、（Ａ）ポリカーボネート
系樹脂１００重量部に対して、０．０００５〜３重量部
用いられる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更実施可能である。なお、以下の記載において、
「部」および「％」は特に断らないかぎり、それぞれ
「重量部」および「重量％」を意味する。

【００４５】参考例１：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰＯ１）耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、エ
チレン−オクテン共重合体（ダウ社製ＥＧ８２００
オクテン含有量２４％、ムーニー粘度８）１５００部、
Ｎ−[ ４−( ２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−
ジメチルベンジル〕アクリルアミド９３．８部、スチレ
ン２８１．５部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン４．５６
部、第３リン酸カルシウム３１．５部、および乳化剤
（花王株式会社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５
部を混入し、攪拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液
を１００℃で１時間攪拌した後、更に１１０℃で３時間
攪拌して重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、残
存モノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテムルＰ
Ｓを除去した後、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂（ＧＰＯ１）を得た。

【００４６】参考例２：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰＯ２）耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、エ
チレン−オクテン共重合体（ダウ社製ＥＧ８１００
オクテン含有量２４％、ムーニー粘度２３）１５００
部、Ｎ−[ ４−( ２，３−エポキシプロポキシ）−３，
５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド９３．８部、グ
リシジルメタクリレート９３．８部、スチレン１８７．
６部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン４．５６部、第３リ
ン酸カルシウム３１．５部、および乳化剤（花王株式会
社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５部を混入し、
攪拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液を１００℃で
１時間攪拌した後、更に１１０℃で３時間攪拌して重合
を完結させた。得られた粒子を水洗し、残存モノマー、
第３リン酸カルシウム、およびラテムルＰＳを除去した
後、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＧＰ
Ｏ２）を得た。

【００４７】参考例３：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰＯ３）耐圧密閉反応槽において、純水４２００部に対して、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミ
カル製エバフレックス２６０：酢酸ビニル含量２８％、
メルトフローレート６ｇ／１０分）１４００部、Ｎ−[
４−( ２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチ
ルベンジル〕アクリルアミド１００部、スチレン５００
部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン６．０部、第３リン酸カ
ルシウム３０部、および乳化剤（花王株式会社製ラテム
ルＰＳ：登録商標）１．０部を混入し、攪拌混合して水
性懸濁液を得た。該水溶液を１００℃で１時間攪拌した
後、更に１１０℃で３時間攪拌して重合を完結させた。
得られた粒子を水洗し、残存モノマー、第３リン酸カル
シウム、およびラテムルＰＳを除去した後、乾燥してグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＧＰＯ３）を得た。

【００４８】参考例４：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰＯ４）参考例３において、Ｎ−[ ４−( ２，３−エポキシプロ
ポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド
の代わりに、グリシジルメタクリレートを用いた以外は
参考例３と同様にしてグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂（ＧＰＯ４）を得た。

【００４９】参考例５：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰＯ５）参考例２において、エチレン−オクテン共重合体（ダウ
社製ＥＧ８１００オクテン含有量２４％、ムーニー粘
度２３）の代わりに、エチレン−エチルアクリレート共
重合体（三井・デュポンケミカル製エバフレックス−Ｅ
ＥＡＡ−７０３：エチルアクリレート含量２５％、
メルトフローレート５ｇ／１０分）を用いた以外は、参
考例２と同様にしてグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（ＧＰＯ５）を得た。

【００５０】参考例６：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰＯ６）耐圧密閉反応層において、純水６０００部に対して、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（エニケム
社製ＴＥＲ４０３３プロピレン含量２４％、ムーニ
ー粘度２６）１６００部、Ｎ−[ ４−( ２，３−エポキ
シプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリル
アミド４０．８部、スチレン２８０部、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン４．０部、第３リン酸カルシウム３１．５
部、および乳化剤（花王株式会社製ラテムルＰＳ：登録
商標）０．９４５部を混入し、攪拌混合して水性懸濁液
を得た。該水溶液を１００℃で１時間攪拌した後、さら
に１００℃で３時間攪拌して重合を完結させた。得られ
た粒子を水洗し、残存モノマー、第３リン酸カルシウ
ム、およびラテムルＰＳを除去した後、乾燥してグラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂（ＧＰＯ６）を得た。

【００５１】参考例７：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰＯ７）耐圧密閉反応層において、純水６０００部に対して、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（ＪＳＲ社
製ＥＰ１８１ＳＰプロピレン含量２４％、ムーニー
粘度８８）１６００部、Ｎ−[ ４−( ２，３−エポキシ
プロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルア
ミド２０．４部、グリシジルメタクリレート４０．８
部、スチレン２８０部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン４．
２部、第３リン酸カルシウム３１．５部、および乳化剤
（花王株式会社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５
部を混入し、攪拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液
を１００℃で１時間攪拌した後、さらに１００℃で３時
間攪拌して重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、
残存モノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテムル
ＰＳを除去した後、乾燥してグラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂（ＧＰＯ７）を得た。

【００５２】参考例８：芳香族ビニル系樹脂（ＡＢＳ）攪拌機および冷却器付きの重合機に、窒素雰囲気下で、
水２１０部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ２部、ソ
ジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．５部、エ
チレンジアミン四酢酸二ソーダ０．０１部、硫酸第一鉄
０．００２５部を仕込み、重合温度６５℃で、スチレン
７８部、アクリロニトリル２２部を重合開始剤のパラメ
ンタンハイドロパーオキサイド、連鎖移動剤のｔ−ドデ
シルメルカプタンとともに、６時間かけて連続滴下し
た。滴下終了後、更に６５℃で２時間攪拌を続けた後、
重合を終了し、芳香族ビニル系樹脂（ＡＶ１）のラテッ
クスを得た。一方、別途攪拌機および冷却機付きの重合
機に、窒素雰囲気下で、水２４０部、ポリブタジエンラ
テックス８０部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート０．２部、エチレンジアミン四酢酸二ソーダ０．
０１２部、硫酸第１鉄０．００３部を仕込み、重合温度
６０℃で、スチレン２３部、アクリロニトリル７部を、
重合開始剤のｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネートとともに、４時間かけて連続滴下した。滴下終了
後、更に６５℃で２時間攪拌を続けた後、重合を終了
し、芳香族ビニル系樹脂（ＡＶ２）のラテックスを得
た。得られた上記２種のラテックスをＡＶ１／ＡＶ２
（重量基準）＝３／１の割合で混合し、塩折、脱水、乾
燥して、芳香族ビニル系樹脂（ＡＢＳ）を得た。

【００５３】実施例１〜９、比較例１〜６本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分、（Ａ）ポリカー
ボネート系樹脂、（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂、（Ｃ）グ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂、および（Ｄ）触媒と
して下記のものを用い、表１に示す各成分の組み合わせ
及び配合割合で熱可塑性樹脂組成物を製造し、各特性評
価用の試験片を作成した。

【００５４】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂ポリカーボネート（出光石油化学株式会社製タフロン
Ａ２２００：登録商標、表中、ＰＣと略す。（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂参考例８で製造した芳香族ビニル系樹脂（表中、ＡＢＳ
と略す。）（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂参考例１〜７で製造したグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（表中、ＧＰＯと略す。）ＧＰＯ１〜ＧＰＯ７未変性エチレン−オクテン共重合体（ダウ社製、ＥＧ８
１００：登録商標、オクテン含有量２４％、ムーニー粘
度２３、表中、ＥＯＣと略す。）未変性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
（エニケム社製、ＴＥＲ４０４３：登録商標、プロピレ
ン含量２４％、ムーニー粘度２６、表中、ＥＰＤＭと略
す。）エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化
学株式会社製、ボンドファースト２Ｃ：登録商標、表
中、ＢＦと略す。）（Ｄ）触媒テトラブチルフォスフォニウムブロマイド（アルドリッ
チ製、表中、ＴＢＰＢと略す。）

【００５５】熱可塑性樹脂組成物および試験片は以下の
方法で作成した。表１に示す割合で（Ａ）ポリカーボネ
ート系樹脂、（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂、（Ｃ）グラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂および（Ｄ）触媒をドライ
ブレンドしたものを、２４０℃に設定した４５mmの２軸
押出機に供給し、溶融混練した。押出物を水で冷却しペ
レット化した後、１２０℃で４時間真空乾燥することに
より熱可塑性樹脂組成物を製造した。該樹脂組成物を２
５０℃に設定した射出成形機にて射出成形を行い、試験
片を作成した。

【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品）の
各特性評価は、以下の方法で行なった。（１）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ−２５６に定
められる方法に順次、２３℃でのＶノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強度を評価した。（２）耐表面剥離性：上記射出成形条件において、ピン
ゲート径０．８ｍｍ、厚み２ｍｍの金型にて試験片を作
成した後、ＪＩＳ−Ｋ５４００（塗料）に記載された碁
盤目試験法に準じて耐表面剥離性を評価した。尚、耐表
面剥離性の評価基準は以下の通りである。 ◎：碁盤目総数１００個中、テスト後に残った碁盤目の
数が９６以上。〇：碁盤目総数１００個中、テスト後に残った碁盤目の
数が９１〜９５。 △：碁盤目総数１００個中、テスト後に残った碁盤目の
数が８６〜９０。 ×：碁盤目総数１００個中、テスト後に残った碁盤目の
数が８５以下。（３）成形加工性：上記射出条件において、３mm厚みの
角形スパイラルを射出成形し、その長さ（mm）で成形加
工性を評価した。（４）耐熱性：ＡＳＴＭＤ−６４８に定められる方法
に準じ、１８．６Kg／cm²荷重での熱変形温度（ＨＤ
Ｔ）を測定し、耐熱性を評価した。

【００５７】結果を表１に示した。表１の結果から、成
分（Ｃ）を含まない比較例１および２では表面剥離が激
しく、さらに成形加工性も悪い。未変性のポリオレフィ
ン系樹脂を配合した比較例３および４においても、耐表
面剥離性、耐衝撃性および成形加工性等は改善されてい
ない。またグリシジル基を有する樹脂を配合した比較例
５および６でも同様に改善効果は見られない。一方、本
発明の実施例１〜９で得られた樹脂組成物は、耐表面剥
離性が大幅に改善されており、さらに耐衝撃性および成
形加工性も良好である。特に、実施例１および２では、
（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の（ａ）成分
としてエチレン−オクテン共重合体を用いており、良好
な成形加工性が顕著である。また（ａ）成分として、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体を用いてい
る実施例８および９では、耐衝撃性の改良が顕著であ
る。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性等の機械的特性、耐熱性、耐表面剥離性、成形加工性
等に優れており、射出成形品等広い範囲に好適に使用し
うるものであり、その有用性は極めて大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者栗本健二兵庫県神戸市垂水区舞子台２丁目９−30− 1219

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）か
らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１０〜９０重量部、（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂９０〜１０重量部、（Ｃ）上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、下記のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
１〜１００重量部（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部、（ｂ）下記
一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジルオキシ基と
結合したＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水
素原子又はメチル基を示す。）で表されるグリシジル基
を有する化合物（ｂ−１）及び／又は不飽和グリシジル
エステル化合物（ｂ−２）０．１〜３０重量部、（ｃ）
ビニル系単量体０．１〜５００重量部、および（ｄ）ラ
ジカル重合開始剤を前記（ｂ）成分と（ｃ）成分との合
計量１００重量部に対して０．００１〜１０重量部含有
した水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）成分
および（ｃ）成分を前記（ａ）成分に含浸させ、該
（ｂ）成分及び（ｃ）成分を重合させてなるグラフト変
性ポリオレフィン系樹脂。
【請求項２】（Ｂ）芳香族ビニル系樹脂が、ゴム質重
合体に、不飽和芳香族化合物、不飽和シアン化化合物、
および不飽和カルボン酸エステル化合物よりなる群から
選ばれる少なくとも１種を共重合させた樹脂である請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹
脂の製造に用いられる（ａ）ポリオレフィン系樹脂が、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、シクロペンタジエン、フェニルプロパジエン、ジシ
クロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ヘ
プタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−オ
クタジエン、１，５−シクロオクタジエン、６−メチル
−１，５−ヘプタジエン、１，５−シクロオクタジエ
ン、２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−
ノルボルナジエン、５−メチリデン−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ｎ−プロ
ピリデン−２−ノルボルネン、５−イソブチリデン−２
−ノルボルネン、５−ｎ−ブチリデン−２−ノルボルネ
ン、およびメチルテトラヒドロインデンよりなる群から
選ばれる少なくとも１種からなる重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、またはこれらの重合体の２種以上の混合物である
請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】（ａ）ポリオレフィン系樹脂が、プロピ
レン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、エチ
レン単独重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、およびエチレン−エチル
アクリレート共重合体よりなる群から選ばれる少なくと
も１種である請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】（ａ）ポリオレフィン系樹脂が、エチレ
ンと−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体およ
びエチレン−エチルアクリレート共重合体、またはこれ
らの混合物である請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】（ａ）ポリオレフィン系樹脂が、重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表され
る分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５の範囲に
あり、かつメルトフローメート比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）が５．
６３以上であるエチレン−オクテン共重合体である請求
項４または５記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】（ｂ）成分のうちの（ｂ−１）成分が、
下記構造式（II）【化２】で表されるグリシジル基を有する化合物である請求項１
〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】（ｂ）成分のうちの（ｂ−２）成分が、
グリシジルメタクリレート化合物である請求項１〜６の
いずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】（ｂ）成分が、（ｂ−１）成分である下
記構造式（II）【化３】で表されるグリシジル基を有する化合物と（ｂ−２）成
分であるグリシジルメタクリレート化合物との混合物で
ある請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項１０】（ｃ）ビニル系単量体が、芳香族ビニ
ル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２のアクリル酸
アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２のメ
タクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１
〜２２のビニルアルキルエーテル、ビニルアルコール、
不飽和ニトリル化合物、不飽和アミノ化合物、アルキル
基の炭素数が１〜９のマレイン酸ジアルキルエステル、
アルキル基の炭素数が１〜８のアリルアルキルエーテ
ル、ジエン化合物、無水マレイン酸、アクリル酸、アリ
ルアクリル酸エステル、メタクリル酸および酢酸ビニル
よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１
〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】（ｃ）ビニル系単量体が、スチレン、
α−メチルスチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸アリル、酢酸ビニルおよびアクリ
ロニトリルからなる群から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１０記載の熱可塑性樹脂組成物。