JPH05320437A - 安定化されたプロピレン系重合体組成物 - Google Patents
安定化されたプロピレン系重合体組成物Info
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- JPH05320437A JPH05320437A JP13486492A JP13486492A JPH05320437A JP H05320437 A JPH05320437 A JP H05320437A JP 13486492 A JP13486492 A JP 13486492A JP 13486492 A JP13486492 A JP 13486492A JP H05320437 A JPH05320437 A JP H05320437A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 当該プロピレン系重合体の加工時の安定化お
よび成形品の色相の向上をはかる。 【構成】 ポリプロピレン樹脂に、繊維状無機充填剤と
ともに、下式〔Ｉ〕 （式中、Ｒ1 は水素またはメチルを；Ｒ2 、Ｒ3 は炭素
数１〜９のアルキルを表す）で示されるフェノール系化
合物、および下式〔II〕 （式中、Ｘは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルまたはステアリ
ルを表す）で示されるリン系酸化防止剤を配合する。
よび成形品の色相の向上をはかる。 【構成】 ポリプロピレン樹脂に、繊維状無機充填剤と
ともに、下式〔Ｉ〕 （式中、Ｒ1 は水素またはメチルを；Ｒ2 、Ｒ3 は炭素
数１〜９のアルキルを表す）で示されるフェノール系化
合物、および下式〔II〕 （式中、Ｘは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルまたはステアリ
ルを表す）で示されるリン系酸化防止剤を配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加工時の安定性に優
れ、また成形品の色相にも優れるプロピレン系重合体組
成物に関するものである。
れ、また成形品の色相にも優れるプロピレン系重合体組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、優れた物理的、
化学的および電気的性質を有しているため、吹込成形、
押出成形、射出成形、カレンダー加工などの各種方法に
より、成形品、パイプ、シート、フィルム、繊維などに
加工され、自動車、電気器具、電子器具などの部品およ
び日用品として、多方面にわたって利用されている。し
かし、その機械的特性は必ずしも満足すべきものではな
く、耐熱性、耐傷性についても充分とはいいがたい。そ
こで従来から、ポリプロピレン樹脂に各種の無機充填
剤、例えばタルク、炭酸カルシウム、ウォラストナイ
ト、ガラスビーズなどを配合して、機械的特性、耐熱
性、耐傷性、寸法安定性などの諸性質を改良し、種々の
形状に成形したものが、多方面で利用されている。
化学的および電気的性質を有しているため、吹込成形、
押出成形、射出成形、カレンダー加工などの各種方法に
より、成形品、パイプ、シート、フィルム、繊維などに
加工され、自動車、電気器具、電子器具などの部品およ
び日用品として、多方面にわたって利用されている。し
かし、その機械的特性は必ずしも満足すべきものではな
く、耐熱性、耐傷性についても充分とはいいがたい。そ
こで従来から、ポリプロピレン樹脂に各種の無機充填
剤、例えばタルク、炭酸カルシウム、ウォラストナイ
ト、ガラスビーズなどを配合して、機械的特性、耐熱
性、耐傷性、寸法安定性などの諸性質を改良し、種々の
形状に成形したものが、多方面で利用されている。
【０００３】しかしながら、無機充填剤として特に繊維
状のものを用いた場合、加工時間が長くなったり加工機
内で滞留したりすると、加工安定性が低下するという問
題があった。このような加工安定性の問題を解決する目
的で、従来より、ジステアリル ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル） ペンタエリスリトール ジフォスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） フォスフ
ァイトなどのリン系酸化防止剤を、ポリプロピレン樹脂
の押出造粒時に添加することが知られている。
状のものを用いた場合、加工時間が長くなったり加工機
内で滞留したりすると、加工安定性が低下するという問
題があった。このような加工安定性の問題を解決する目
的で、従来より、ジステアリル ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル） ペンタエリスリトール ジフォスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） フォスフ
ァイトなどのリン系酸化防止剤を、ポリプロピレン樹脂
の押出造粒時に添加することが知られている。
【０００４】こうしたリン系酸化防止剤を配合すること
により、ポリプロピレン樹脂の加工安定性は改良される
ものの、加工機内で滞留した場合には、成形品の色相が
低下するという問題が残されていた。
により、ポリプロピレン樹脂の加工安定性は改良される
ものの、加工機内で滞留した場合には、成形品の色相が
低下するという問題が残されていた。
【０００５】本発明者らは、加工時の安定性に優れ、ま
た成形品の色相にも優れるポリプロピレン樹脂の配合を
見出すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
た成形品の色相にも優れるポリプロピレン樹脂の配合を
見出すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
プロピレン樹脂に、（Ａ）繊維状無機充填剤、（Ｂ）下
記一般式〔Ｉ〕で示されるフェノール系化合物、および
（Ｃ）下記一般式〔II〕で示されるリン系酸化防止剤を
配合してなるプロピレン系重合体組成物を提供するもの
である。
プロピレン樹脂に、（Ａ）繊維状無機充填剤、（Ｂ）下
記一般式〔Ｉ〕で示されるフェノール系化合物、および
（Ｃ）下記一般式〔II〕で示されるリン系酸化防止剤を
配合してなるプロピレン系重合体組成物を提供するもの
である。
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒ1 は水素またはメチルを表し、
Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に炭素数１〜９のアルキ
ルを表す）
Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立に炭素数１〜９のアルキ
ルを表す）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｘは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルま
たはステアリルを表す）
ニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルま
たはステアリルを表す）
【００１１】本発明でいうポリプロピレン樹脂は、プロ
ピレンを主たるモノマー成分とする重合体であり、プロ
ピレン単独重合体のほか、プロピレンを主体とし、これ
と他の共重合性モノマー、例えばエチレンなどの他のα
−オレフィンとのランダムおよびブロック共重合体が含
まれる。特に、プロピレンの単独重合体および、プロピ
レンと他のα−オレフィンとのランダムまたはブロック
共重合体が好んで用いられる。共重合体の場合、プロピ
レン以外の共重合成分は、一種でもまた二種以上であっ
てもよいが、その共重合割合は、モノマー全体に対して
多くとも２０重量％であるのが好ましい。共重合成分と
なりうるモノマー、特にプロピレン以外のα−オレフィ
ンの具体例としては、エチレンのほか、炭素数４〜１２
のα−オレフィンがあげられ、とりわけ、エチレンおよ
び炭素数４〜８のα−オレフィンが好ましい。好適なα
−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−１、ヘプテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１などが
あげられる。
ピレンを主たるモノマー成分とする重合体であり、プロ
ピレン単独重合体のほか、プロピレンを主体とし、これ
と他の共重合性モノマー、例えばエチレンなどの他のα
−オレフィンとのランダムおよびブロック共重合体が含
まれる。特に、プロピレンの単独重合体および、プロピ
レンと他のα−オレフィンとのランダムまたはブロック
共重合体が好んで用いられる。共重合体の場合、プロピ
レン以外の共重合成分は、一種でもまた二種以上であっ
てもよいが、その共重合割合は、モノマー全体に対して
多くとも２０重量％であるのが好ましい。共重合成分と
なりうるモノマー、特にプロピレン以外のα−オレフィ
ンの具体例としては、エチレンのほか、炭素数４〜１２
のα−オレフィンがあげられ、とりわけ、エチレンおよ
び炭素数４〜８のα−オレフィンが好ましい。好適なα
−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−１、ヘプテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１などが
あげられる。
【００１２】本発明では、このようなポリプロピレン樹
脂に対して、繊維状無機充填剤、特定のフェノール系化
合物および特定のリン系酸化防止剤を配合する。
脂に対して、繊維状無機充填剤、特定のフェノール系化
合物および特定のリン系酸化防止剤を配合する。
【００１３】好適な繊維状無機充填剤として具体的に
は、チタン酸カリウム繊維、ウォラストナイト、鉱物繊
維、無機石膏繊維、ミルドガラス繊維などがあげられ
る。
は、チタン酸カリウム繊維、ウォラストナイト、鉱物繊
維、無機石膏繊維、ミルドガラス繊維などがあげられ
る。
【００１４】これらの繊維状無機充填剤は、繊維の太さ
（以下「繊維径」という）が0.１〜１５μm 程度である
ものが好ましい。繊維径0.１μm 未満のものを用いるこ
とも不可能ではないが、一般に他の組成成分の配合が困
難になるばかりでなく、たとえ配合ができたとしても分
散が悪くなることが多い。一方、繊維径が１５μm を越
えるものも使用不可能ではないが、得られる組成物の成
形品の外観を悪くする傾向にある。繊維の長さは、７〜
３００μm 程度が適当である。この範囲をはずれるもの
も使用不可能ではないが、長さが７μm 未満の繊維状無
機充填剤を用いると、組成物の剛性を改良する効果が充
分でなく、また長さが３００μm を越える充填剤を使用
すると、得られる組成物の成形品の外観がよくない。
（以下「繊維径」という）が0.１〜１５μm 程度である
ものが好ましい。繊維径0.１μm 未満のものを用いるこ
とも不可能ではないが、一般に他の組成成分の配合が困
難になるばかりでなく、たとえ配合ができたとしても分
散が悪くなることが多い。一方、繊維径が１５μm を越
えるものも使用不可能ではないが、得られる組成物の成
形品の外観を悪くする傾向にある。繊維の長さは、７〜
３００μm 程度が適当である。この範囲をはずれるもの
も使用不可能ではないが、長さが７μm 未満の繊維状無
機充填剤を用いると、組成物の剛性を改良する効果が充
分でなく、また長さが３００μm を越える充填剤を使用
すると、得られる組成物の成形品の外観がよくない。
【００１５】繊維状無機充填剤の組成割合は、ポリプロ
ピレン樹脂との合計重量を基準として、３〜４０重量％
程度とするのが好ましい。全組成物中に占める繊維状無
機充填剤の組成割合が３重量％未満では、得られる組成
物の改良効果が必ずしも充分でない。また、繊維状無機
充填剤の組成割合が４０重量％を越えると、ポリプロピ
レン樹脂としての性能が充分に発揮されにくくなる。
ピレン樹脂との合計重量を基準として、３〜４０重量％
程度とするのが好ましい。全組成物中に占める繊維状無
機充填剤の組成割合が３重量％未満では、得られる組成
物の改良効果が必ずしも充分でない。また、繊維状無機
充填剤の組成割合が４０重量％を越えると、ポリプロピ
レン樹脂としての性能が充分に発揮されにくくなる。
【００１６】本発明で用いる前記一般式〔Ｉ〕のフェノ
ール系化合物において、Ｒ1 は水素またはメチルであ
る。また、Ｒ2 は炭素数１〜９のアルキルであるが、こ
れらのなかでも炭素数４〜８のアルキルが好ましく、特
に４級炭素でベンゼン環に結合するアルキル、例えばｔ
−ブチル、ｔ−アミルおよびｔ−オクチルがより好まし
い。Ｒ3 も炭素数１〜９のアルキルであるが、これらの
なかでも炭素数１〜６のアルキルが好ましく、とりわけ
好ましいものは、メチル、エチル、ｔ−ブチルおよびｔ
−アミルである。
ール系化合物において、Ｒ1 は水素またはメチルであ
る。また、Ｒ2 は炭素数１〜９のアルキルであるが、こ
れらのなかでも炭素数４〜８のアルキルが好ましく、特
に４級炭素でベンゼン環に結合するアルキル、例えばｔ
−ブチル、ｔ−アミルおよびｔ−オクチルがより好まし
い。Ｒ3 も炭素数１〜９のアルキルであるが、これらの
なかでも炭素数１〜６のアルキルが好ましく、とりわけ
好ましいものは、メチル、エチル、ｔ−ブチルおよびｔ
−アミルである。
【００１７】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の好ましい
具体例をあげると、次のようなものがある。２−ｔ−ブ
チル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メ
チルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル
アクリレート、２，４−ジ─ｔ−アミル−６−〔１−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
エチル〕フェニル アクリレート。
具体例をあげると、次のようなものがある。２−ｔ−ブ
チル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メ
チルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル
アクリレート、２，４−ジ─ｔ−アミル−６−〔１−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
エチル〕フェニル アクリレート。
【００１８】前記一般式〔II〕のリン系酸化防止剤にお
いて、Ｘは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルまたはステアリル
である。したがって、一般式〔II〕に含まれる化合物と
して、次の三種類があげられる。
いて、Ｘは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルまたはステアリル
である。したがって、一般式〔II〕に含まれる化合物と
して、次の三種類があげられる。
【００１９】ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトール ジフォスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル） ペ
ンタエリスリトール ジフォスファイト、およびジステ
アリル ペンタエリスリトール ジフォスファイト。
ペンタエリスリトール ジフォスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル） ペ
ンタエリスリトール ジフォスファイト、およびジステ
アリル ペンタエリスリトール ジフォスファイト。
【００２０】このように、本発明で用いるリン系酸化防
止剤は、一般式〔II〕に示すようなペンタエリスリトー
ルジフォスファイト骨格を有することが肝要であり、こ
のようなリン系酸化防止剤を前記フェノール系化合物と
組み合わせることにより、組成物の加工安定性および色
相安定性において優れた効果を発揮する。なお、一般式
〔II〕で示されるリン系酸化防止剤に加えて、他の構造
のリン系酸化防止剤を併用することは差し支えない。
止剤は、一般式〔II〕に示すようなペンタエリスリトー
ルジフォスファイト骨格を有することが肝要であり、こ
のようなリン系酸化防止剤を前記フェノール系化合物と
組み合わせることにより、組成物の加工安定性および色
相安定性において優れた効果を発揮する。なお、一般式
〔II〕で示されるリン系酸化防止剤に加えて、他の構造
のリン系酸化防止剤を併用することは差し支えない。
【００２１】前記一般式〔Ｉ〕で示されるフェノール系
化合物および前記一般式〔II〕で示されるリン系酸化防
止剤は、ポリプロピレン樹脂および繊維状無機充填剤の
合計１００重量部に対して、それぞれ0.０１〜２重量部
の範囲で配合するのが好ましい。それぞれの配合量が0.
０１重量部未満では、本発明で意図する効果が充分に発
揮されにくく、またそれぞれ２重量部を越えて配合して
も、それに見合うだけの効果が得られないため、経済的
に不利になる。
化合物および前記一般式〔II〕で示されるリン系酸化防
止剤は、ポリプロピレン樹脂および繊維状無機充填剤の
合計１００重量部に対して、それぞれ0.０１〜２重量部
の範囲で配合するのが好ましい。それぞれの配合量が0.
０１重量部未満では、本発明で意図する効果が充分に発
揮されにくく、またそれぞれ２重量部を越えて配合して
も、それに見合うだけの効果が得られないため、経済的
に不利になる。
【００２２】また本発明では、必要に応じてさらに他の
添加剤、例えば他のフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定
剤、滑剤、顔料、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、難燃化
剤、無機充填剤などを配合してもよい。これら併用可能
な添加剤の具体例を以下に列挙する。
添加剤、例えば他のフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定
剤、滑剤、顔料、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、難燃化
剤、無機充填剤などを配合してもよい。これら併用可能
な添加剤の具体例を以下に列挙する。
【００２３】フェノール系酸化防止剤としては、例えば
次のようなものがあげられる。
次のようなものがあげられる。
【００２４】ｎ−オクタデシル ３−(３,５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペ
ンタエリスリチル テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チルベンジル） イソシアヌレート、２，４−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル） イソシアヌレート、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）。
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペ
ンタエリスリチル テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チルベンジル） イソシアヌレート、２，４−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル） イソシアヌレート、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）。
【００２５】イオウ系酸化防止剤としては、例えば次の
ようなものがあげられる。
ようなものがあげられる。
【００２６】ペンタエリスリチル テトラキス（３−ラ
ウリルチオプロピオネート）、ジラウリル ３，３′−
チオジプロピオネート、ジミリスチル ３，３′−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル ３，３′−チオジプ
ロピオネート。
ウリルチオプロピオネート）、ジラウリル ３，３′−
チオジプロピオネート、ジミリスチル ３，３′−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル ３，３′−チオジプ
ロピオネート。
【００２７】紫外線吸収剤としては、例えば次のような
ものがあげられる。
ものがあげられる。
【００２８】２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェ
ノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−
メトキシフェニル）メタン、２，２′，４，４′−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェ
ノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−
メトキシフェニル）メタン、２，２′，４，４′−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、
【００２９】２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−
（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−〔２−ヒドロキシ−３,５−ビス（α,α−ジメチルベ
ンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、
ル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−
（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−〔２−ヒドロキシ−３,５−ビス（α,α−ジメチルベ
ンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、
【００３０】２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）フェノール〕、ポリ（３〜１
１）（エチレングリコール）と メチル ３−〔３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮
合物、２−エチルヘキシル ３−〔３−ｔ−ブチル−５
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、オク
チル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフ
ェニル〕プロピオネート、メチル ３−〔３−ｔ−ブチ
ル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、
３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオン酸、２，２′−メチレンビス〔４−ｔ−
ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール〕。
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）フェノール〕、ポリ（３〜１
１）（エチレングリコール）と メチル ３−〔３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮
合物、２−エチルヘキシル ３−〔３−ｔ−ブチル−５
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、オク
チル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフ
ェニル〕プロピオネート、メチル ３−〔３−ｔ−ブチ
ル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、
３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオン酸、２，２′−メチレンビス〔４−ｔ−
ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール〕。
【００３１】ヒンダードアミン系光安定剤としては、例
えば次のようなものがあげられる。
えば次のようなものがあげられる。
【００３２】ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル） セバケート、ジメチル サクシネート
と １−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合
物、ポリ〔（６−モルホリノ−１,３,５−トリアジン−
２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル） ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ブチルマロネート、４−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕−１−〔２−｛３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル〕−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル） デカンジオエート、テトラキス(２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) １，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ
〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、
−ピペリジル） セバケート、ジメチル サクシネート
と １−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合
物、ポリ〔（６−モルホリノ−１,３,５−トリアジン−
２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル） ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ブチルマロネート、４−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕−１−〔２−｛３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル〕−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル） デカンジオエート、テトラキス(２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) １，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ
〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、
【００３３】１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
と １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化
物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と ２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび
１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸と １，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−
ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウン
デカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸と ２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステ
ル化物、
と １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化
物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と ２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび
１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸と １，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−
ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウン
デカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸と ２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステ
ル化物、
【００３４】Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、２−メチル−２
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ′，４，７−テト
ラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−
１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザ
デカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，４−トリス
〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１,３,５−
トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，
１０−ジアミン、ビス（１−アクリロイル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２,２−ビス
（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート、Ｎ，Ｎ′，４，７−テトラキス〔４，６−
ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリ
アジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０
−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，４−トリス〔４，６−ビス｛Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−
２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル） サクシネート、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル メタクリレート、１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタクリレート、
テトラキス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル) １，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート。
メチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、２−メチル−２
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ′，４，７−テト
ラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−
１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザ
デカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，４−トリス
〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１,３,５−
トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，
１０−ジアミン、ビス（１−アクリロイル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２,２−ビス
（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート、Ｎ，Ｎ′，４，７−テトラキス〔４，６−
ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリ
アジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０
−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，４−トリス〔４，６−ビス｛Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−
２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル） サクシネート、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル メタクリレート、１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタクリレート、
テトラキス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル) １，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート。
【００３５】
【実施例】次に実施例を示して、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお、例中にある％は、特にことわらないかぎ
り重量基準である。また、例中で用いた供試安定剤は次
表のとおりであり、以下それぞれの記号で表示する。
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお、例中にある％は、特にことわらないかぎ
り重量基準である。また、例中で用いた供試安定剤は次
表のとおりであり、以下それぞれの記号で表示する。
【００３６】
【表１】I-1 ：２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
エチル〕フェニル アクリレート I-2 ：２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート P-1 ：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ペン
タエリスリトール ジフォスファイト P-2 ：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル） ペンタエリスリトール ジフォスファイト P-3 ：ジステアリル ペンタエリスリトール ジフォス
ファイト P-4 ：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） フ
ォスファイト AO-1：ペンタエリスリチル テトラキス（３−ラウリル
チオプロピネート） AO-2：ジステアリル ３，３′−チオジプロピネート
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
エチル〕フェニル アクリレート I-2 ：２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート P-1 ：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ペン
タエリスリトール ジフォスファイト P-2 ：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル） ペンタエリスリトール ジフォスファイト P-3 ：ジステアリル ペンタエリスリトール ジフォス
ファイト P-4 ：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） フ
ォスファイト AO-1：ペンタエリスリチル テトラキス（３−ラウリル
チオプロピネート） AO-2：ジステアリル ３，３′−チオジプロピネート
【００３７】実施例１：未安定化ポリプロピレン樹脂８
０重量部に、繊維状無機充填剤として、繊維径が0.２〜
0.５μm 、平均繊維長が１０〜２０μm であるチタン酸
カリウムウィスカー２０重量部、および供試安定剤を表
２および表３に示す割合で配合して、ヘンシェルミキサ
ーで混合し、さらに３０mmφの二軸押出機で混練してペ
レット化した。なお表２および表３において、供試安定
剤の量は、ポリプロピレン樹脂およびチタン酸カリウム
ウィスカーの合計重量に対する割合で示している。
０重量部に、繊維状無機充填剤として、繊維径が0.２〜
0.５μm 、平均繊維長が１０〜２０μm であるチタン酸
カリウムウィスカー２０重量部、および供試安定剤を表
２および表３に示す割合で配合して、ヘンシェルミキサ
ーで混合し、さらに３０mmφの二軸押出機で混練してペ
レット化した。なお表２および表３において、供試安定
剤の量は、ポリプロピレン樹脂およびチタン酸カリウム
ウィスカーの合計重量に対する割合で示している。
【００３８】得られたペレットをメルトインデクサー
〔宝工業（株）製〕に入れ、２８０℃で３０分滞留後の
流動性（メルトフローレート：ｇ／１０分）を測定し
て、耐熱加工安定性を評価した。ポリプロピレンは熱に
より分子鎖の切断を起こし、流動性が増すため、メルト
フローレートの低いものほど耐熱加工安定性に優れるこ
とを意味する。結果を表２および表３に示した。
〔宝工業（株）製〕に入れ、２８０℃で３０分滞留後の
流動性（メルトフローレート：ｇ／１０分）を測定し
て、耐熱加工安定性を評価した。ポリプロピレンは熱に
より分子鎖の切断を起こし、流動性が増すため、メルト
フローレートの低いものほど耐熱加工安定性に優れるこ
とを意味する。結果を表２および表３に示した。
【００３９】また一方、上記ペレットを、5.５オンス射
出成形機により２７０℃で３０分間滞留させたあと成形
し、６０×１２０×３mmの試験片を作成して、得られた
試験片の色相を観察した。色相が良好なもの、すなわち
均一な白色の試験片が得られた場合を○とし、一方、着
色し、あるいは色相が不均一である場合を△とした。結
果を併せて表２および表３に示した。
出成形機により２７０℃で３０分間滞留させたあと成形
し、６０×１２０×３mmの試験片を作成して、得られた
試験片の色相を観察した。色相が良好なもの、すなわち
均一な白色の試験片が得られた場合を○とし、一方、着
色し、あるいは色相が不均一である場合を△とした。結
果を併せて表２および表３に示した。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】本発明に従って、ポリプロピレン樹脂に
繊維状無機充填剤を配合したうえで、さらに特定のフェ
ノール系化合物および特定のリン系酸化防止剤を配合し
たプロピレン系重合体組成物は、繊維状無機充填剤の配
合による機械的特性、耐熱性、耐傷性、寸法安定性など
の改良された諸性質を維持したまま、成形品の色相低下
も防ぐことができる。したがって、本発明のプロピレン
系重合体組成物は、加工時の安定性および成形品の色相
に優れており、従来品にみられない優れた効果を奏す
る。
繊維状無機充填剤を配合したうえで、さらに特定のフェ
ノール系化合物および特定のリン系酸化防止剤を配合し
たプロピレン系重合体組成物は、繊維状無機充填剤の配
合による機械的特性、耐熱性、耐傷性、寸法安定性など
の改良された諸性質を維持したまま、成形品の色相低下
も防ぐことができる。したがって、本発明のプロピレン
系重合体組成物は、加工時の安定性および成形品の色相
に優れており、従来品にみられない優れた効果を奏す
る。
Claims (6)
- 【請求項１】ポリプロピレン樹脂に、 （Ａ）繊維状無機充填剤、 （Ｂ）下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはメチルを表し、Ｒ2 およびＲ
3 はそれぞれ独立に炭素数１〜９のアルキルを表す）で
示されるフェノール系化合物、および （Ｃ）下記一般式〔II〕 【化２】 （式中、Ｘは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルまたはステアリ
ルを表す）で示されるリン系酸化防止剤を配合してなる
プロピレン系重合体組成物。 - 【請求項２】ポリプロピレン樹脂が、プロピレンの単独
重合体または、プロピレンと２０重量％以下の他のα−
オレフィンとの共重合体である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】繊維状無機充填剤が、チタン酸カリウム繊
維、ウォラストナイト、鉱物繊維、無機石膏繊維または
ミルドガラス繊維である請求項１または２記載の組成
物。 - 【請求項４】繊維状無機充填剤が、繊維径0.１〜１５μ
m 、繊維長さ７〜３００μm のものである請求項１〜３
のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項５】フェノール系化合物を表す一般式〔Ｉ〕に
おいて、Ｒ2 が４級炭素でベンゼン環に結合する炭素数
４〜８のアルキルであり、Ｒ3 が炭素数１〜６のアルキ
ルである請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項６】フェノール系化合物が、 ２−ｔ−ブチル
−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル
アクリレート、 または２，４−ジ─ｔ−アミル−６
−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕フェニル アクリレートである請求項
５記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13486492A JP3175298B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 安定化されたプロピレン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13486492A JP3175298B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 安定化されたプロピレン系重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320437A true JPH05320437A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3175298B2 JP3175298B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=15138262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13486492A Expired - Fee Related JP3175298B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 安定化されたプロピレン系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3175298B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1135751A (ja) * | 1997-07-15 | 1999-02-09 | Chisso Corp | 長繊維強化熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106146965B (zh) * | 2015-04-01 | 2020-07-17 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种用于熔融挤压成型的钛酸钾晶须复合材料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-05-27 JP JP13486492A patent/JP3175298B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1135751A (ja) * | 1997-07-15 | 1999-02-09 | Chisso Corp | 長繊維強化熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3175298B2 (ja) | 2001-06-11 |
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