JP2003012946A - 樹脂材料の劣化抑制剤、耐塩素水性樹脂組成物、及び劣化抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩素を含有する水や熱水の存在する環境下で
長期間にわたって使用しても、機械的強度の低下が小さ
く、肉厚減少等の形状変化が少なく、着色し難い、優れ
た耐塩素水性を有する成形体を与える耐塩素水性樹脂組
成物の提供。 【解決手段】 樹脂及び一般式（Ｉ）（式中、Ｘは下記
一般式（ＩＩ）で表される基を示す。）で表される化合
物を含有する耐塩素水性樹脂組成物。この耐塩素水性樹
脂組成物は、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止
剤又は重金属不活性化剤をさらに含有してもよい。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩素による樹脂材
料の劣化を抑制するため用いられる劣化抑制剤、及び耐
塩素水性に優れた樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、塩素が存在する環境下、特に塩素を含有する水や熱
水が存在する環境下における長時間にわたる使用におい
ても、機械的強度の低下や着色が少なく、水接触樹脂表
面の摩耗、特にパイプの肉厚減少を防ぎ、長期にわたっ
て樹脂材料の形状も強度も維持できる耐塩素水性に優れ
た成形体を与える樹脂組成物、かかる耐塩素水性樹脂組
成物を得るために用いられる劣化抑制剤、及び当該劣化
抑制剤を用いる塩素による樹脂材料の劣化を抑制する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート及びポリウレタン等の合成樹
脂材料には、成形加工時や製品使用時における酸化を防
止するために、従来から各種の酸化防止剤が添加されて
いる。これら酸化防止剤の中でも、ヒンダードフェノー
ル化合物、例えば、特公昭３８−１７１６４号、特公昭
３９−４６２０号及び特公昭４２−９６５１号等の各公
報に記載される化合物は、特に、ポリオレフィン系樹脂
等の合成樹脂材料の酸化防止に有用であることが知られ
ている。また、リン系酸化防止剤、例えば、特公昭５６
−５４１７号、特公昭５６−３２３３９号、特開昭５２
−１０６８７９号、特公昭５０−３５０９６号及び特開
平５−１７８８７０号等の各公報に記載の化合物もま
た、ポリオレフィン系樹脂等の合成樹脂材料の酸化防止
に有用であることが知られている。

【０００３】しかしながら、酸化防止剤を添加した合成
樹脂材料を塩素が存在する環境下、特に塩素を含有する
水や熱水が存在する環境下において使用すると、比較的
短期間で酸化防止効果が著しく低下して、機械的強度の
低下や肉厚減少等の形状変化、着色が生じるという問題
がある。例えば、水道水は、浄水処理において塩素ガス
を吸収させた液体塩素や次亜塩素酸ナトリウムを溶解さ
せて調製した塩素水で殺菌・消毒されている。このよう
な塩素を含有する水道水は地域により、高い塩素濃度の
場合もあり、また給湯に使用される温水や熱水の場合に
は塩素の反応性が高められたりするため、樹脂材料の化
学的、物理的又は機械的な性質の劣化、具体的には、配
水管及び給水給湯管等の樹脂材料に見られる管内面の水
泡の発生や層状剥離等の問題が起こる。また、樹脂材料
に併用して添加される着色剤、色素、染料の変退色やそ
の他の酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤及びカーボンブラック等の無機添加剤等と塩素
とが反応して生成する物質による様々な悪影響もある。
加えて、配水管や給水給湯管等の樹脂材料においては、
その管系内で使用されている金属製の管、継手、系内装
置由来の重金属及びイオンの触媒作用等による樹脂材料
の劣化等が避けられず、特に塩素との相互作用によって
生成する活性化物質による悪影響も問題となっている。

【０００４】そこで、塩素を含有する水や熱水に対する
長期の耐性を樹脂材料に付与するため、例えば、Proc.
Int. Gas Res. Conf. (1998), Vol. 3, p. 67-75に記載
されるように樹脂材料に酸化防止剤を大量に添加した
り、特開平９−１７０６８４号及び特開平９−１７８０
５８号の各公報に記載されるように管材を多層樹脂構造
にすることによる物理的な特性を利用したり、特公昭５
９−２３５７５号及び特公昭６３−４２１５７号の各公
報に記載されるように無機フィラーを配合したり、特開
平１０−２６５６２０号公報に記載されるように、ジル
コニア処理した二酸化チタンを配合したり、特開平１０
−２６５６２０号公報に記載されるように、変性型ポリ
エチレンワックスを配合したり、特開平１１−３４３３
６８号公報に記載されるように、無機充填剤を配合した
り、特開２０００−１９８９７９号公報に記載されるよ
うに、表面処理したハイドロタルサイトを配合したりす
ることが提案されている。さらに特開平５−２２３１８
７号及び特開２００１−１０８１６０号の各公報に記載
されるように、ポリマーの重合技術によって樹脂材料そ
のものの物性を向上させることも提案されている。そこ
で、本発明者らは、水や熱水が存在する環境下で使用す
る樹脂材料や酸化防止効果の劣化機構に関する研究を重
ね、樹脂材料の寿命が短くなる原因は酸化防止剤が樹脂
材料内において、水や熱水によって酸化防止効果を発揮
しない化学構造に容易に化学変化してしまうためである
と考え、特開平８−２２５４９５号、特開平１０−００
７９１７号及び特開平１１−１８１１８７号の各公報記
載の化合物を見出した。つまり、水や熱水によって酸化
防止剤が化学変化（分解）して、生成した物質も酸化防
止効果を発揮できれば、長期間にわたって酸化防止効果
を維持できると考え、水や熱水に対しての耐久性を向上
させることを既に見出しているが、未だ満足すべき技術
レベルにはないのが実状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記事情に鑑み、本発
明の目的は、塩素が存在する環境下、特に塩素を含有す
る水や熱水の存在する環境下での使用においても、樹脂
の機械的強度の低下や着色等の劣化が少なく、長期間に
わたって肉厚減少等の形状変化が少なく、優れた機械的
強度や安定した色相の成形体を与える耐塩素水性に優れ
た樹脂組成物を提供することである。さらに本発明の目
的は、上記のような塩素による樹脂材料の劣化を抑制す
る方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、種々検討を重ねた結果、一般式（Ｉ）で
表される化合物を樹脂に含有させることにより、塩素と
接触する環境下、特に塩素を含有する水（以下、塩素水
ともいう。）が存在する環境下で樹脂材料を使用した場
合において、肉厚減少等の形状変化、機械的強度の低下
及び着色等の樹脂材料の劣化が長期間にわたって抑制さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。また本
発明者らは、一般式（Ｉ）で表される化合物及びリン系
酸化防止剤、特に特定のリン系酸化防止剤（後記Ｂ群か
ら選ばれる少なくとも1種）を樹脂に含有させることに
より、樹脂材料の塩素水による劣化がより効果的に抑制
されることを見出した。また本発明者らは、一般式
（Ｉ）で表される化合物及びフェノール系酸化防止剤、
特に特定のフェノール系酸化防止剤（後記Ｃ'群から選
ばれる少なくとも1種）を樹脂に含有させることによ
り、樹脂材料の塩素水による劣化がより効果的に抑制さ
れることを見出した。さらに本発明者らは、一般式
（Ｉ）で表される化合物及びフェノール系酸化防止剤、
特に特定のフェノール系酸化防止剤（後記Ｃ”群から選
ばれる少なくとも1種）を樹脂に含有させることによ
り、樹脂材料の塩素水による劣化がより効果的に抑制さ
れ、特にパイプの肉厚減少が抑制されることを見出し
た。さらにまた本発明者らは、一般式（Ｉ）で表される
化合物及び重金属不活性化剤、特に特定の重金属不活性
化剤（後記Ｄ群から選ばれる少なくとも1種）を樹脂に
含有させることにより、樹脂材料の塩素水による劣化が
より効果的に抑制され、特にパイプの肉厚減少が抑制さ
れることを見出した。特に本発明者らは、一般式（Ｉ）
で表される化合物、特定のリン系酸化防止剤（後記Ｂ群
から選ばれる少なくとも1種）及び／又は特定のフェノ
ール系酸化防止剤（後記Ｃ’群から選ばれる少なくとも
１種）、特定のフェノール系酸化防止剤（後記Ｃ”群か
ら選ばれる少なくとも１種）及び特定の重金属不活性化
剤（後記Ｄ群から選ばれる少なくとも1種）を樹脂に含
有させることにより、塩素水が存在する環境下で樹脂材
料を使用した場合において、肉厚減少等の形状変化や機
械的強度の低下及び着色等の樹脂材料の劣化が長期間に
わたって抑制され、特にパイプの肉厚減少が抑制される
ことを見出した。

【０００７】さらに一般的に樹脂に対する酸化防止剤等
の添加剤の添加量が増えると、ブリードアウトが生じる
が、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する本発明の
耐塩素水性樹脂組成物は、他のフェノール系酸化防止剤
を含有する樹脂組成物に比べて、ブリードアウトが生じ
にくいという特性を有する。

【０００８】すなわち、本発明は、（１）一般式（Ｉ）
で表される化合物

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｘは次の一般式（ＩＩ）で表され
る基を示す。

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ１及びＲ４は同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基
を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を表す。））を含有する、特に塩素による
樹脂材料の劣化抑制剤、（２）樹脂及び前記一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有する耐塩素水性樹脂組成
物、（３）リン系酸化防止剤をさらに含有する上記
（２）記載の耐塩素水性樹脂組成物、（４）フェノール
系酸化防止剤をさらに含有する上記（２）又は（３）記
載の耐塩素水性樹脂組成物、（５）重金属不活性化剤を
さらに含有する上記（２）〜（４）のいずれかに記載の
耐塩素水性樹脂組成物、（６）リン系酸化防止剤、フェ
ノール系酸化防止剤及び重金属不活性化剤をさらに含有
する、上記（２）記載の耐塩素水性樹脂組成物、（７）
上記（１）記載の劣化抑制剤を樹脂材料に含有させるこ
とを特徴とする、塩素による樹脂材料の劣化を抑制する
方法、（８）上記（１）記載の劣化抑制剤及びリン系酸
化防止剤を樹脂材料に含有させることを特徴とする、塩
素による樹脂材料の劣化を抑制する方法、（９）上記
（１）記載の劣化抑制剤及びフェノール系酸化防止剤を
樹脂材料に含有させることを特徴とする、塩素による樹
脂材料の劣化を抑制する方法、（１０）上記（１）記載
の劣化抑制剤及び重金属不活性化剤を樹脂材料に含有さ
せることを特徴とする、塩素による樹脂材料の劣化を抑
制する方法、（１１）上記（１）記載の劣化抑制剤、リ
ン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び重金属不
活性化剤を樹脂材料に含有させることを特徴とする、塩
素による樹脂材料の劣化を抑制する方法、（１２）上記
（１）記載の劣化抑制剤を樹脂の成形体に含有させるこ
とを特徴とする、塩素による樹脂の成形体の劣化を抑制
する方法、（１３）上記（１）記載の劣化抑制剤及びリ
ン系酸化防止剤を樹脂の成形体に含有させることを特徴
とする、塩素による樹脂の成形体の劣化を抑制する方
法、（１４）上記（１）記載の劣化抑制剤及びフェノー
ル系酸化防止剤を樹脂の成形体に含有させることを特徴
とする、塩素による樹脂の成形体の劣化を抑制する方
法、（１５）上記（１）記載の劣化抑制剤及び重金属不
活性化剤を樹脂の成形体に含有させることを特徴とす
る、塩素による樹脂の成形体の劣化を抑制する方法、及
び（１６）上記（１）記載の劣化抑制剤、リン系酸化防
止剤、フェノール系酸化防止剤及び重金属不活性化剤を
樹脂の成形体に含有させることを特徴とする、塩素によ
る樹脂の成形体の劣化を抑制する方法に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】前記一般式（Ｉ）において、Ｘで
表される３つの基は同一の基であっても、異なる基であ
ってもよい。好ましくは、Ｘで表される３つの基は同一
の基である。前記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ
４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜
８のアルキル基を表す。アルキル基の具体例としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−
メチルブチル基、ｎ−へキシル基、イソへキシル基、ｓ
ｅｃ−へキシル基、ｔｅｒｔ−へキシル基、シクロヘキ
シル基、へプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル
基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基及び２
−エチルヘキシル基等の直鎖状、分岐鎖状又は環状のア
ルキル基であってよい。これらの中で好ましいのは、炭
素数１〜５のアルキル基である。この中でも、ｔｅｒｔ
−ブチル基が特に好ましい。

【００１４】前記一般式（ＩＩ）において、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ５ 及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ
ｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−へキシ
ル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−へキシル基、ｔｅｒｔ
−へキシル基、シクロヘキシル基、へプチル基、ｎ−オ
クチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基及び２−エチルヘキシル基等の直鎖
状、分岐鎖状又は環状のアルキル基であってよい。これ
らの中でも好ましいのは、炭素数１〜５のアルキル基で
ある。この中でも、Ｒ２又はＲ３は水素原子又はメチル
基が特に好ましく、Ｒ５は水素原子が特に好ましく、Ｒ
６はｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００１５】一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例と
しては、 Ａ群：１，１，３−トリス（２−メチル−４−（３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、 １，１，３−トリス（３−メチル−４−（３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ブタン、 １，１，３−トリス（３−メチル−４−（３−（３−メ
チル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、及び １，１，３−トリス（２−メチル−４−（３−（３−メ
チル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル) ブロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン等が挙げられる。これらは、１種でも２種
以上の混合物であってもよい。

【００１６】一般式（Ｉ）で表される化合物は、公知の
方法、例えば、特開平８−２２５４９５号公報に記載の
方法に従って製造することができる。例えば、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ブタン又は１，１，３−トリス
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン等と３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸若しくは３−メチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオン酸、又はその対応するプロピオニルクロライド
等との化学反応によって得られる。また、反応粗生成物
を例えば、カラムクロマトグラフィー及び再結晶等の方
法で精製することにより、純度の高い化合物が得られ
る。

【００１７】一般式（Ｉ）で表される化合物の粗生成物
や精製物の溶液から一般式（Ｉ）で表される化合物を得
る方法としては、例えば、溶媒を蒸留により除去し、乾
燥する方法、及び再結晶後に瀘別する方法等がある。前
者の方法からは非晶質の化合物（α晶）が、後者の方法
からは結晶状態の化合物（β晶）が得られるが、本発明
においては、α晶、β晶のいずれを用いてもよい。ま
た、これらの混合物、反応粗生成物であってもよい。反
応粗生成物には、合成原料及び副生する化合物が任意の
割合で含まれる。

【００１８】本発明において、樹脂材料、耐塩素水性樹
脂組成物又は樹脂の成形体に含まれる樹脂としては、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。なお、本発明
において、「樹脂材料」という用語は、樹脂自体及び樹
脂に各種添加剤が配合された樹脂含有組成物を含めた意
味で使用される。

【００１９】熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン
系樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン
オキサイド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリス
ルフォン樹脂及びポリウレタン樹脂等を挙げることがで
きる。

【００２０】上記スチレン系樹脂の具体例としては、ポ
リスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン・アクリ
ロニトリル共重合体樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂、及びこれらの混合
物等を挙げることができる。

【００２１】上記ポリオレフィン樹脂の具体例として
は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレ
ン・プロピレンブロック共重合体、ポリブテン−１、エ
チレン・ブテン−１ランダム共重合体及びポリメチルペ
ンテン−１等のポリ−α−オレフィン樹脂、無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレン等のポリ−α−オレフィンとビ
ニル単量体との共重合体樹脂、及びこれらの混合物が挙
げられる。

【００２２】上記塩化ビニル系樹脂の具体例としては、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル・アクリル酸アルキルエステル共重合体及び塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体等が挙げられる。上
記ポリアミド類の具体例としては、ナイロン−４、ナイ
ロン−６、ナイロン−４・６、ナイロン−６・６、ナイ
ロン−６・１０、ナイロン−７、ナイロン−８、ナイロ
ン−１２、及びこれらの混合物が挙げられる。上記ポリ
エステル類の具体例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート及びポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。

【００２３】熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂及びメラミン樹脂等を挙
げることができる。

【００２４】これら樹脂の中でも、熱可塑性樹脂、中で
もポリオレフィン樹脂、特にエチレン系樹脂、プロピレ
ン系樹脂及びブテン系樹脂を用いることが好ましい。

【００２５】樹脂は、上記ポリオレフィン樹脂に架橋性
を付与した架橋性のポリオレフィン樹脂であってもよ
い。ポリオレフィン樹脂に架橋性を付与するには、(i)
ポリオレフィン樹脂にビニルシラン化合物をグラフト共
重合させる方法、(ii)エチレンとビニルシラン化合物と
をランダム共重合させる方法、(iii)ポリオレフィン樹
脂に上記(i)又は(ii)の共重合体を混合する方法などに
よることができる。ビニルシラン化合物としては、ビニ
ルトリメトキシシラン及びγ−メタクリロイルオキシト
リメトキシシラン等が挙げられる。架橋性のポリオレフ
ィン樹脂の製造法の詳細は、例えば、特公昭４８−１７
１１号、特開昭５５−９６１１号及び特開昭５９−３６
１１５号等の各公報に記載されており、また市場で入手
することができる。

【００２６】上記のポリオレフィン樹脂を架橋させるに
は、架橋性のポリオレフィン樹脂に、例えば、ジブチル
錫ジラウレート及びジオクチル錫ジラウレート等のシラ
ノール縮合触媒を使用し、水を添加することによって容
易に架橋反応を生起させ、架橋させることができる。シ
ラノール縮合触媒は、これをポリオレフィン樹脂に直接
配合するのではなく、基体となるポリオレフィン樹脂に
配合したマスターバッチとして配合するのが好ましい。
シラノール縮合触媒を直接配合すると、ポリオレフィン
樹脂に均一に分散させるのが困難で、架橋が局所的とな
る場合があり、好ましくない。

【００２７】樹脂に対する一般式（Ｉ）で表される化合
物の配合量は、樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．１〜１重量部の範囲である。一
般式（Ｉ）で表される化合物の配合量が０．０１重量部
未満であると塩素による劣化を抑制する効果が低下し、
一方、１０重量部を超えると樹脂からのブリードアウト
等が生じるので好ましくない。

【００２８】本発明の耐塩素水性樹脂組成物には、一般
式（Ｉ）で表される化合物に加えて、リン系酸化防止剤
をさらに含有させることもできる。

【００２９】本発明で使用されるリン系酸化防止剤は、
樹脂用のリン系酸化防止剤として一般に使用されている
ものであればよい。例えば、特公昭５６−５４１７号、
特公昭５６−３２３３９号、特開昭５２−１０６８７９
号、特公昭５０−３５０９６号及び特開平５−１７８８
７０号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。

【００３０】好ましくは、リン系酸化防止剤は、下記Ｂ
群の中から選ばれる。 Ｂ群：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフィット、 テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、 テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、 ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスフィット、 ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、 ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−２−エチルヘキシルホスフィット、 （２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホス
フィット、 ２，２’，２''−ニトリロ（トリエチルトリス（３，
３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’
−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット）、 ジステアリルペンタエリスリトールジホスフィット、 ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ントリホスフィット。これらは、１種でも２種以上の混
合物であってもよい。

【００３１】上記Ｂ群の中から選ばれた化合物は、一般
にリン系酸化防止剤として使用されているものである。
本発明の耐塩素水性樹脂組成物において、リン系酸化防
止剤は高温加工時の樹脂の劣化を抑制すると考えられ、
これにより、一般式（Ｉ）で表される化合物が成形加工
時に消費されず、塩素による劣化に対する抑制効果を十
分に発揮できるものと考えられる。すなわち、本発明の
耐塩素水性樹脂組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合
物とリン系酸化防止剤とを併用することにより、さらに
優れた耐塩素水性を発揮することができる。上記Ｂ群の
化合物の中で特に好ましいのは、トリス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスフィット、又はビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
フィットである。中でも特に好ましいのは、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィッ
トである。

【００３２】本発明の耐塩素水性樹脂組成物には、一般
式（Ｉ）で表される化合物に加えて、フェノール系酸化
防止剤をさらに含有させることもできる。

【００３３】本明細書において、フェノール系酸化防止
剤とは、一般式（Ｉ）で表される化合物以外のフェノー
ル系酸化防止剤をいう。本発明で使用されるフェノール
系酸化防止剤は、樹脂用のフェノール系酸化防止剤とし
て一般に使用されているものであればよい。例えば、特
公昭３８−１７１６４号、特公昭３９−４６２０号及び
特公昭４２−９６５１号等の各公報に記載の化合物が挙
げられる。

【００３４】好ましくは、フェノール系酸化防止剤は、
下記Ｃ群の中から選ばれる。 Ｃ群：ビタミンＥ、 ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、 ２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、 ２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチル
フェノール、 ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 ２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 ２，２’−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、 ４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 ４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、 ２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 ４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、 １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、 １，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、 １，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラー
ト、 ３，９−ビス（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、 ２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリラート、 エチレングリコール ビス（３，３−ビス（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチラート）、 ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、 ペンタエリスリチル テトラキス（３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ナート）。 これらは、１種でも２種以上の混合物であってもよい。

【００３５】この中でも加工時の安定剤として働くフェ
ノール系酸化防止剤は、下記Ｃ’群の中から選ばれる。 Ｃ’群：ビタミンＥ、 ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール

【００３６】また、一般式（Ｉ）で表される化合物とと
もに、特に肉厚減少等の形状変化を抑制することができ
るフェノール系酸化防止剤は、下記Ｃ”群の中から選ば
れる。 Ｃ”群：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、 ペンタエリスリチル テトラキス（３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ナート）、 １，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、 １，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラー
ト、 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、 エチレングリコール ビス（３，３−ビス（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチラート）。

【００３７】樹脂に対するリン系酸化防止剤の配合量
は、樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．１〜１
重量部の範囲で選ばれる。リン系酸化防止剤の配合量が
０．０１重量部未満であると塩素による劣化を抑制する
効果が低下し、一方、１０重量部を超えると樹脂からの
ブリードアウト等が生じるので好ましくない。

【００３８】樹脂に対するフェノール系酸化防止剤の配
合量は、樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．
１〜１重量部の範囲で選ばれる。フェノール系酸化防止
剤の配合量が０．０１重量部未満であると塩素による劣
化を抑制する効果が低下し、一方、１０重量部を超える
と樹脂からのブリードアウト等が生じるので好ましくな
い。

【００３９】リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防
止剤を配合する場合は、樹脂に対するリン系酸化防止剤
及びフェノール系酸化防止剤の配合量の合計が、樹脂１
００重量部に対し０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５重量部、特に好ましくは０．１〜１重量部の
範囲で選ばれる。リン系酸化防止剤及びフェノール系酸
化防止剤の配合量の合計が０．０１重量部未満であると
塩素による劣化を抑制する効果が低下し、一方、１０重
量部を超えると樹脂からのブリードアウト等が生じるの
で好ましくない。

【００４０】一般式（Ｉ）で表される化合物とリン系酸
化防止剤との重量比は、１：０．１〜１：３の割合で使
用することが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物
とフェノール系酸化防止剤との重量比は、１：０．１〜
１：１０の割合、好ましくは１：０．１〜１：５の割合
で使用するのがよい。

【００４１】リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防
止剤を配合する場合は、一般式（Ｉ）で表される化合物
と、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の合
計との重量比は、１：０．１〜１：１０の割合、好まし
くは１：０．１〜１：５の割合で使用するのがよい。

【００４２】本発明の耐塩素水性樹脂組成物には、一般
式（Ｉ）で表される化合物に加えて、重金属不活性化剤
をさらに含有させることもできる。

【００４３】本発明において、重金属不活性化剤とは、
重金属イオンが、樹脂の劣化を開始したり、又は触媒と
して作用する能力を不活性化、又は減少させる錯化剤を
いう。重金属不活性化剤は、樹脂組成物中に存在する銅
イオン等の重金属イオンと反応して、キレート化合物を
形成し、樹脂の酸化を防ぐ作用を有する。重金属不活性
化剤には、樹脂に配合される添加剤として使用される
「金属不活性化剤」又は「銅害防止剤」と呼ばれる化合
物も含まれる。重金属不活性化剤としては、 ２，４，６−トリアミノトリアジン、 エチレンジアミン四酢酸及びその金属塩、 ベンゾトリアゾール、 Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジ
ン、 デカンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、 ３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリア
ゾール、 Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル）オキサミド、 トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニルチオ）−
５−メチルフェニル） ホスフィット、 シュウ酸ビスベンジリデンヒドラジド、 イソフタル酸ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラ
ジド）、及び ３，９−ビス（２−（３，５−ジアミノ−２，４，６−
トリアザフェニル）エチル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。

【００４４】これらの中で、２，４，６−トリアミノト
リアジン、エチレンジアミン四酢酸及びその金属塩等
は、本発明の重金属不活性化剤として用いる場合、若干
の効果はあるが、炭化水素化合物である樹脂への溶解性
が低い等の要因のため十分満足できる耐久性は得難い。
従って、本発明の重金属不活性化剤として好ましいもの
は、下記Ｄ群に示すものである。 Ｄ群：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒド
ラジン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル）オキサミド、 トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニルチオ）−
５−メチルフェニル） ホスフィット、 デカンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、 ３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリア
ゾール、 これらの中でも特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル）ヒドラジンが好ましい。

【００４５】樹脂への重金属不活性化剤の配合量は、樹
脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．１〜１重量部の範囲である。配合量が０．０１
重量部未満であると劣化抑制効果が低下し、また１０重
量部を越えると、劣化抑制効果が向上しないばかりでな
く、樹脂表面からのブリードアウト等の外観の悪化等を
招くので好ましくない。

【００４６】本発明の耐塩素水性樹脂組成物には、本発
明の効果を損なわない範囲で各種樹脂添加剤を配合する
ことができる。配合できる樹脂添加剤としては、硫黄系
酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、エポ
キシ系化合物、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤、滑
剤、加工助剤、造核剤、可塑剤、充填剤及び発泡剤等が
挙げられる。

【００４７】本発明の耐塩素水性樹脂組成物を調製する
には、一般式（Ｉ）で表される化合物、さらにリン系酸
化防止剤、フェノール系酸化防止剤又は重金属不活性化
剤を配合する場合はこれらの添加剤を、さらに要すれ
ば、他の各種樹脂添加剤を、それぞれ所定量を秤量して
から、樹脂に混合すればよい。混合する際には、樹脂に
添加物を混合する際に従来から使用されている混合機、
例えば、ボールミル、ペブルミル、タンブルミキサー、
チェンジカンミキサー及びスーパーミキサー（へンシェ
ルミキサー）等を使用することができる。混練する際に
は、樹脂に添加物を混練する際に従来から使用されてい
る混練機、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、Σ羽根型混合機、高速二軸連続ミキサー、一軸押
出機型混練機及び二軸押出機型混練機等を使用すること
ができる。一般式（Ｉ）で表される化合物、さらにリン
系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤又は重金属不活
性化剤を配合する場合はこれらの添加剤が混入された熱
可塑性樹脂を溶融混練する場合には、一般に樹脂の融点
以上の温度で行なわれる。

【００４８】本発明に係る耐塩素水性樹脂組成物は、従
来から知られている樹脂の各種成形法、例えば、射出成
形法、押出成形法、カレンダー成形法、中空成形法及び
圧縮成形法等によって、目的の製品に成形することがで
きる。製品の形状、用途には特に制限がなく、屋内で使
用されるもの、屋外で使用されるもののいずれであって
もよい。具体的には、電気製品の部品、電子製品の部
品、農業機械の部品、農業用製品、水産機械の部品、水
産用製品、自動車の部品、日用品及び雑貨品等が挙げら
れる。さらに具体的には、重質油高温輪送用鋼管の被覆
層、給湯用及び床下暖房用等の温熱パイプ、ジャー、ポ
ット及び洗濯機等の家庭電器製品の部品等が挙げられ
る。本発明の劣化抑制方法が使用される樹脂の成形体と
しては、上記で例示した製品が挙げられる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳
細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００５０】＜耐塩素水性試験＞ ［実施例１〜１３及び比較例１〜６］高密度ポリエチレ
ンにジオクチル錫ジラウレート１重量％、表１に記載の
各添加化合物が最終的に所定量の配合となるようにそれ
ぞれマスターバッチを作成した。シラン架橋性ポリエチ
レン（三菱化学株式会社製、商品名リンクロンＸＨＥ７
４０）９５重量部に上記方法で得られたマスターバッチ
５重量部を混合し、先端にパイプ成形用ダイを装着した
押出機で溶融混練、成形し、直径１２ｍｍ、厚さ２ｍｍ
のパイプを作成した。その後、パイプに９０℃熱水を１
６時間通水して、架橋処理を行った。こうして得られた
架橋ポリエチレンパイプの外観（ブリードアウトの有
無）を、架橋処理１０日後に観察した結果を表１に示
す。

【００５１】次に架橋ポリエチレンパイプの耐塩素水性
試験を以下の方法で行った。次亜塩素酸ナトリウムを塩
素発生剤として、塩素濃度３±０．１ｐｐｍとなるよう
脱イオン水に添加して塩素水を調製した。温度１１５±
１℃、ｐＨ６．５±０．２の塩素水を流速０．３ｍ／ｓ
ｅｃ、内圧１．０ＭＰａで、チタン製接続金具を取り付
けた架橋ポリエチレンパイプ（長さ３０ｃｍ）に循環さ
せ、パイプの劣化を観察した。塩素水は毎日全量の１０
％を交換し、上記の条件を満たすように調整した。パイ
プに亀裂が生じるまでに要した時間を塩素水接触劣化時
間（時間）、また、そのときのパイプの肉厚を測定し
て、パイプ作成直後の肉厚２ｍｍと比較し、肉厚減少率
（％）を求めた。その結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】表１における添加化合物の略号は次のとお
りである。 Ａ−１：１，１，３−トリス（２−メチル−４−（３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン(特開平８−２２５４９５号公報に記載
の方法に従って合成したものを使用した。) Ｂ−１：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフィット（吉富ファインケミカル社製、商品名
ＴＯＭＩＰＨＯＳ ２０２） Ｃ’−１：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール（吉富ファインケミカル社製、商品名ＹＯＳ
ＨＩＮＯＸ ＢＨＴ） Ｃ”−１：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン（チバ・スペシャルティケミカルズ社
製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０） Ｃ”−２：ペンタエリスリチル テトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオナート）（吉富ファインケミカル社製、
商品名ＴＯＭＩＮＯＸ ＴＴ） Ｄ−１：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒ
ドラジン（チバ・スペシャルティケミカルズ社製商品名
ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ１０２４） Ｄ−２：デカンジカルボン酸サリチロイルヒドラジド
（旭電化工業社製、商品名アデカスタブ ＣＤＡ−６）

【００５４】化合物Ａ−１を含有する実施例５の本発明
の耐塩素水性樹脂組成物は、同濃度のフェノール系酸化
防止剤Ｃ”−１又はＣ”−２を含有する比較例３又は比
較例１の樹脂組成物の約２倍の耐塩素水性（塩素水接触
劣化時間）を示した。化合物Ａ−１の濃度を０．２重量
部に低減しても（実施例１１）、比較例１及び比較例３
と同等の耐塩素水性を示した。

【００５５】また、比較例１及び比較例３では、成形品
表面への添加化合物のブリードアウトが見られることか
ら、添加濃度をこれ以上増加したとしても、ブリードア
ウト量が増え、耐塩素水性の向上効果は期待できない。
これに対して、実施例５及び実施例１１の本発明の耐塩
素水性樹脂組成物では、ブリードアウトが見られないこ
とから、一般式（Ｉ）で表される化合物は樹脂への溶解
性が高く、添加濃度を増加させることにより耐塩素水性
の向上を図ることが可能である。化合物Ａ−１を含有す
る実施例１３の本発明の耐塩素水性樹脂組成物は、同濃
度のフェノール系酸化防止剤Ｃ”−１又はＣ”−２を含
有する比較例５又は比較例６の樹脂組成物の約２倍の耐
塩素水性を示した。実施例１１及び実施例１２では、化
合物Ａ−１とともにリン系酸化防止剤Ｂ−１又はフェノ
ール系酸化防止剤Ｃ’−１を含有する本発明の耐塩素水
性樹脂組成物は、加工時の安定化が図られることで実施
例１３の約１．６倍の耐塩素水性を示した。実施例１０
では、化合物Ａ−１とともにフェノール系酸化防止剤
Ｃ”−１を含有する本発明の耐塩素水性樹脂組成物は、
実施例１３の約１．７倍の耐塩素水性を示した。実施例
３、４、６〜９では、化合物Ａ−１とともにリン系酸化
防止剤Ｂ−１又はフェノール系酸化防止剤Ｃ’−１、さ
らにはフェノール系酸化防止剤Ｃ”−１やＣ”−２を含
有する本発明の耐塩素水性樹脂組成物は、実施例１１、
実施例５及び実施例１２のフェノール系酸化防止剤Ｃ”
−１又はＣ”−２を含有しないものに比べて、肉厚減少
率が小さく、より大きな耐塩素水性を示した。特に実施
例１１と実施例９、実施例５と実施例３の間でそれぞれ
比較すると、化合物Ｃ”−１又はＣ”−２を配合するこ
とにより、肉厚減少率は、１／４から１／６と大きく減
少し、耐塩素水性が１．２倍から１．５倍と増大した。
実施例１及び実施例２では、化合物Ａ−１とともにリン
系酸化防止剤Ｂ−１及びフェノール系酸化防止剤Ｃ”−
１及びＣ”−２、さらには重金属不活性化剤Ｄ−１又は
Ｄ−２を含有する本発明の耐塩素水性樹脂組成物は、実
施例３の重金属不活性化剤を含有しないものに比べて、
肉厚減少率が同等に小さく、より大きな耐塩素水性を示
した。

【００５６】以上の結果から、一般式（Ｉ）で表される
化合物は、Ｃ”−１やＣ”−２のような特定のフェノー
ル系酸化防止剤と組み合わせて使用することで、耐塩素
水性の向上を図ることができ、肉厚減少等の形状変化を
抑制することが可能であることがわかる。さらにはＤ−
１やＤ−２のような重金属不活性化剤と組み合わせて使
用することで、より一層の耐塩素水性の向上を図ること
ができることがわかる。また、一般式（Ｉ）で表される
化合物は、Ｂ−１のような特定のリン系酸化防止剤及び
／又はＣ’−１のような特定のフェノール系酸化防止
剤、及びＣ”−１又はＣ”−２のような特定のフェノー
ル系酸化防止剤、さらにはＤ−１又はＤ−２のような重
金属不活性化剤と組み合わせて使用することにより、耐
塩素水性の向上を図ることができ、肉厚減少等の形状変
化を抑制することが可能であることがわかった。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（Ｉ）で表され
る化合物を樹脂中に含有させることにより、塩素の存在
する環境下、特に塩素を含有する水や熱水の存在する環
境下で長期間にわたって使用しても、機械的強度の低下
が小さく、肉厚減少等の形状変化が少なく、着色し難
い、優れた耐塩素水性を有する成形体を与える耐塩素水
性樹脂組成物が提供される。

【００５８】また、一般式（Ｉ）で表される化合物及び
リン系酸化防止剤、特に特定のリン系酸化防止剤（Ｂ群
から選ばれる少なくとも1種）を樹脂に樹脂に含有させ
ることによって、より優れた耐塩素水性を有する成形体
を与える耐塩素水性樹脂組成物が提供される。

【００５９】また、一般式（Ｉ）で表される化合物及び
フェノール系酸化防止剤、特に特定のフェノール系酸化
防止剤（Ｃ'群から選ばれる少なくとも1種）を樹脂に樹
脂に含有させることによって、より優れた耐塩素水性を
有する成形体を与える耐塩素水性樹脂組成物が提供され
る。

【００６０】さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物及
びフェノール系酸化防止剤、特に特定のフェノール系酸
化防止剤（Ｃ”群から選ばれる少なくとも1種）を樹脂
に樹脂に含有させることによって、より優れた耐塩素水
性を有し、パイプの肉厚減少が抑制された成形体を与え
る耐塩素水性樹脂組成物が提供される。

【００６１】さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物及
び重金属不活性化剤、特に特定の重金属不活性化剤（Ｄ
群から選ばれる少なくとも1種）を樹脂に樹脂に含有さ
せることにより、より優れた耐塩素水性を有し、パイプ
の肉厚減少が抑制された成形体を与える耐塩素水性樹脂
組成物が提供される。

【００６２】特に、一般式（Ｉ）で表される化合物、特
定のリン系酸化防止剤（Ｂ群から選ばれる少なくとも1
種）及び／又は特定のフェノール系酸化防止剤（Ｃ’群
から選ばれる少なくとも１種）、特定のフェノール系酸
化防止剤（Ｃ”群から選ばれる少なくとも１種）及び特
定の重金属不活性化剤（後記Ｄ群から選ばれる少なくと
も1種）を樹脂に含有させることにより、塩素水の存在
する環境下で長期間にわたって使用しても、機械的強度
の低下が小さく、肉厚減少等の形状変化が少なく、着色
し難い、優れた耐塩素水性を有する成形体を与える耐塩
素水性樹脂組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大西 章義 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社内 (72)発明者 錦 万智子 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社内 (72)発明者 高橋 浩 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4H025 AA15 AA17 AA35 AA36 AA62 4J002 BB03X BB20W EJ018 EJ028 EJ038 EJ048 EJ066 EJ068 EN109 EN119 EQ029 EU169 EU179 EU189 EU198 EV228 EW067 EW069 EW127 FD036 FD039 FD077 FD078 FD209

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表される化合物 【化１】 （式中、Ｘは次の一般式（ＩＩ）で表される基を示す。 【化２】 （式中、Ｒ１及びＲ４は同一であっても異なっていても
   よく、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２
   、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は同一であっても異なってい
   てもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
   ル基を表す。））を含有する、塩素による樹脂材料の劣
   化抑制剤。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物が、 １，１，３−トリス（２−メチル−４−（３−（３，５
   −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
   ロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
   ブタン、 １，１，３−トリス（３−メチル−４−（３−（３，５
   −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
   ロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
   ブタン、 １，１，３−トリス（３−メチル−４−（３−（３−メ
   チル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
   ル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
   ニル）ブタン、及び １，１，３−トリス（２−メチル−４−（３−（３−メ
   チル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
   ル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
   ニル）ブタンから選ばれる少なくとも１種である請求項
   １記載の劣化抑制剤。
3. 【請求項３】 樹脂及び一般式（Ｉ）で表される化合物 【化３】 （式中、Ｘは次の一般式（ＩＩ）で表される基を示す。 【化４】 （式中、Ｒ１及びＲ４は同一であっても異なっていても
   よく、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２
   、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は同一であっても異なってい
   てもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
   ル基を表す。））を含有する耐塩素水性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 リン系酸化防止剤をさらに含有する請求
   項３記載の耐塩素水性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 フェノール系酸化防止剤をさらに含有す
   る請求項３又は４記載の耐塩素水性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 重金属不活性化剤をさらに含有する請求
   項３〜５のいずれか１項に記載の耐塩素水性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防
   止剤及び重金属不活性化剤をさらに含有する、請求項３
   記載の耐塩素水性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 樹脂がポリオレフィン樹脂である請求項
   ３〜７のいずれか１項に記載の耐塩素水性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記
   Ａ群 Ａ群：１，１，３−トリス（２−メチル−４−（３−
   （３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
   ニル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ
   ェニル）ブタン、 １，１，３−トリス（３−メチル−４−（３−（３，５
   −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
   ロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
   ブタン、 １，１，３−トリス（３−メチル−４−（３−（３−メ
   チル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
   ル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
   ニル）ブタン、及び １，１，３−トリス（２−メチル−４−（３−（３−メ
   チル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
   ル）プロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
   ニル）ブタンから選ばれる少なくとも１種である請求項
   ３〜８のいずれか１項に記載の耐塩素水性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の劣化抑制剤を樹脂材料
    に含有させることを特徴とする、塩素による樹脂材料の
    劣化を抑制する方法。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の劣化抑制剤及びリン系
    酸化防止剤を樹脂材料に含有させることを特徴とする、
    塩素による樹脂材料の劣化を抑制する方法。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の劣化抑制剤及びフェノ
    ール系酸化防止剤を樹脂材料に含有させることを特徴と
    する、塩素による樹脂材料の劣化を抑制する方法。
13. 【請求項１３】 請求項１記載の劣化抑制剤及び重金属
    不活性化剤を樹脂材料に含有させることを特徴とする、
    塩素による樹脂材料の劣化を抑制する方法。
14. 【請求項１４】 請求項１記載の劣化抑制剤、リン系酸
    化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び重金属不活性化
    剤を樹脂材料に含有させることを特徴とする、塩素によ
    る樹脂材料の劣化を抑制する方法。
15. 【請求項１５】 樹脂材料がポリオレフィン樹脂を含有
    する材料である請求項１０〜１４のいずれか１項に記載
    の方法。
16. 【請求項１６】 請求項１記載の劣化抑制剤を樹脂の成
    形体に含有させることを特徴とする、塩素による樹脂の
    成形体の劣化を抑制する方法。
17. 【請求項１７】 請求項１記載の劣化抑制剤及びリン系
    酸化防止剤を樹脂の成形体に含有させることを特徴とす
    る、塩素による樹脂の成形体の劣化を抑制する方法。
18. 【請求項１８】 請求項１記載の劣化抑制剤及びフェノ
    ール系酸化防止剤を樹脂の成形体に含有させることを特
    徴とする、塩素による樹脂の成形体の劣化を抑制する方
    法。
19. 【請求項１９】 請求項１記載の劣化抑制剤及び重金属
    不活性剤を樹脂の成形体に含有させることを特徴とす
    る、塩素による樹脂の成形体の劣化を抑制する方法。
20. 【請求項２０】 請求項１記載の劣化抑制剤、リン系酸
    化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び重金属不活性化
    剤を樹脂の成形体に含有させることを特徴とする、塩素
    による樹脂の成形体の劣化を抑制する方法。
21. 【請求項２１】 樹脂がポリオレフィン樹脂である請求
    項１６〜２０のいずれか１項に記載の方法。