CN101855301B

CN101855301B - 树脂组合物以及树脂成型品

Info

Publication number: CN101855301B
Application number: CN200880115654.1A
Authority: CN
Inventors: 沟川茂雄; 根岸由典
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2007-11-15
Filing date: 2008-10-08
Publication date: 2012-05-30
Anticipated expiration: 2028-10-08
Also published as: KR101510166B1; JP5478012B2; JP2009120723A; EP2210918B1; EP2210918A4; EP2210918A1; WO2009063708A1; US20100249289A1; CN101855301A; KR20100097147A

Abstract

本发明提供具有优异耐候性的配合有硫化锌的树脂组合物以及使用了该树脂组合物的树脂成型品。所述树脂组合物是通过将0.1～20质量份(A)硫化锌和0.01～20质量份(B)具有下述通式(1)所示的结构的受阻胺化合物(式中，R各自独立地表示碳原子数1～18的酰基、碳原子数5～8的环烷基或可以被羟基取代的碳原子数1～18的烷基)配合到100质量份树脂中而得到的。

Description

树脂组合物以及树脂成型品

技术领域

本发明涉及树脂组合物及树脂成型品，更具体地涉及通过将硫化锌和特定结构的受阻胺化合物配合到树脂中得到的改善了耐候性的树脂组合物以及使用该树脂组合物的树脂成型品。

背景技术

目前，在汽车外部装饰材料等暴露于室外光线的用途中，通常使用配合了作为白色颜料的二氧化钛的、长纤维强化聚烯烃树脂等。然而，在长纤维强化聚烯烃树脂等中，存在若使用二氧化钛则机械强度降低的问题，因此作为其对策，提出了使用硫化锌的方案(专利文献1)。

然而，在上述方法中，虽然通过使用硫化锌可以抑制机械强度的降低，但具有耐候性大幅降低的问题。因此，提出了使用受阻胺化合物和紫外线吸收剂的方案(专利文献2)。另外，提出了通过使用分子量1000以上的受阻胺化合物来改善耐候性的方案(专利文献3)。进一步，提出了在配合有硫化锌的树脂组合物中单独配合现有技术中提出的受阻胺化合物或者同时配合该受阻胺化合物和紫外线吸收剂的树脂组合物(专利文献4和5)。

专利文献1：日本特许第2813559号公报

专利文献2：日本特开平9-183869号公报

专利文献3：日本特开2001-192468号公报

专利文献4：日本特开2004-210987号公报

专利文献5：日本特开2005-048077号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，如上述专利文献2～5所述的，即使使用在配合有硫化锌的树脂组合物中单独配合有现有技术中提出的受阻胺化合物或者同时配合有该受阻胺化合物和紫外线吸收剂的树脂组合物，耐候性的改善效果也不充分。因此，对配合了用作白色颜料的硫化锌的树脂成型品的耐候性的改善仍然是有待解决的课题。

因此，本发明的目的在于，提供具有优异耐候性的、配合有硫化锌的树脂组合物以及使用该树脂组合物的树脂成型品。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过在树脂中配合硫化锌和特定结构的受阻胺化合物，可以获得耐候性优异的树脂组合物和树脂成型品，从而完成了本发明。

即，本发明的树脂组合物的特征在于，其是将0.1～20质量份(A)硫化锌和0.01～20质量份(B)具有下述通式(1)所示的结构的受阻胺化合物(式中，R各自独立地表示碳原子数1～18的酰基、碳原子数5～8的环烷基或可以被羟基取代的碳原子数1～18的烷基)配合到100质量份树脂中而得到的。

另外，本发明的树脂成型品的特征在于，其是将上述树脂组合物成型而获得的，且耐候性得到了改善。

进一步，本发明的树脂成型品优选用于汽车外部装饰材料。

发明的效果

根据本发明，可以提供具有优异耐候性的配合有硫化锌的树脂组合物以及使用该树脂组合物的树脂成型品。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

作为本发明中使用的树脂，可以列举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物或者乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃以及它们的共聚物；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯(polyvinylidene fluoride)、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素的树脂；石油树脂、苯并呋喃树脂(coumaroneresin)、聚苯乙烯、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其它单体(例如马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如AS树脂、ABS树脂、MBS树脂、耐热ABS树脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯树脂；聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛；聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸四亚甲酯等直链聚酯；聚己内酰胺、聚六亚甲基己二酰胺(polyhexamethylene adipamide)等聚酰胺；聚碳酸酯、含支链的聚碳酸酯；聚缩醛；聚苯醚；聚苯硫醚、聚氨酯；液晶聚合物；由脂肪族二羧酸、脂肪族二醇、脂肪族羟基羧酸或其环状化合物获得的脂肪族聚酯，以及它们通过二异氰酸酯等获得的增加了分子量的脂肪族聚酯等生物降解性树脂；纤维素系树脂等热塑性树脂以及它们的共混物；或者酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固化性树脂。此外，也可以是异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶等弹性体。这些树脂也可以是再生树脂。另外，在上述树脂当中，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚树脂等聚烯烃系树脂是特别优选的。

不论比重、平均分子量、熔融粘度、单体组成、溶剂中的不溶性成分比率、立构规整性的有无或种类、聚合终止时的形状或大小、用于聚合的催化剂的种类、催化剂残渣的失活处理和除去处理的有无或方法、来源于催化剂并在树脂中残留的金属种(metallic species)、酸成分的有无、种类和浓度如何，上述树脂均可使用。

对本发明中使用的硫化锌(A)的品质、粒径、制造方法等没有特定限制，可以使用树脂添加剂用的作为白色颜料公知的硫化锌。

作为本发明中所使用的上述通式(1)所示的受阻胺化合物(B)中用R表示的碳原子数1～18的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。

作为本发明中所使用的上述通式(1)中用R表示的被羟基取代的碳原子数1～18的烷基，可列举出2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、2-羟基-2-甲基丙基等与上述烷基对应的基团。

作为本发明中所使用的上述通式(1)中用R表示的碳原子数1～18的酰基，例如可列举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基等。

作为本发明中使用的上述通式(1)中用R表示的碳原子数5～8的环烷基，可列举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。

作为本发明的上述通式(1)表示的受阻胺化合物，更具体地可列举出以下No.1～6化合物。然而，本发明决不受以下化合物的任何限制。

化合物No.1

化合物No.2

化合物No.3

化合物No.4

化合物No.5

化合物No.6

上述具体示出的化合物中，No.1化合物由于耐候性赋予效果大，因而是特别优选的。

相对于100质量份树脂，本发明的树脂组合物配合了0.1～20质量份，优选0.5～10质量份，进一步优选1～5质量份的作为白色颜料的硫化锌，且配合了0.01～20质量份，优选0.05～10质量份，进一步优选0.1～5质量份的受阻胺化合物。如果硫化锌的配合量少于0.1质量份，则没有作为白色颜料的效果；另一方面，如果以多于20质量份的量使用，则树脂成型品的机械强度降低。另外，如果受阻胺化合物的配合量少于0.01质量份，则没有充分的稳定化效果；另一方面，如果以多于20质量份的量使用，则树脂物性降低，或者由于白化(bloom)而损害树脂成型品的美观。

本发明的树脂组合物优选根据需要组合使用苯酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、羟胺系抗氧化剂、紫外线吸收剂、其它受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、加工性改良剂、其它颜料、填充剂、增塑剂、金属皂、水滑石类、抗静电剂等。

作为上述苯酚系抗氧化剂，例如可以列举出2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，4-二叔丁基-6-辛硫基甲基苯酚、硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、二硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)磷酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基硫代乙酸十三烷基酯、硫代二亚乙基双[(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’-亚丁基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3，9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉桂酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三甘醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。

作为上述磷系抗氧化剂，例如可列举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，5-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(单、二混合壬基苯基)酯、酸式亚磷酸二苯酯、亚磷酸2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸二苯基辛基酯、二亚磷酸二(壬基苯基)季戊四醇酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂基酯、酸式亚磷酸二丁酯、酸式亚磷酸二月桂基酯、三硫代亚磷酸三月桂基酯、双(新戊二醇)·1，4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，5-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、四(C 12-15混合烷基)-4，4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2，2’-亚甲基双(4，6-二戊基苯基)]·异亚丙基二苯基亚磷酸酯、四(十三烷基)·4，4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)·1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丁烷·三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、三(2-[(2，4，7，9-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-(1，1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷-6-基]氧基]丙基]苯酚、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙烷二醇·2，4，6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。

作为上述硫系抗氧化剂，例如可以列举出硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻基硬脂基酯、二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类以及四(β-十二烷基巯基丙酸)季戊四醇酯等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类。

作为上述羟胺系抗氧化剂，可以列举出二月桂基羟胺、二肉豆蔻基羟胺、二棕榈基羟胺、二硬脂基羟胺、二苄基羟胺、二环己基羟胺等。

作为上述紫外线吸收剂，例如可以列举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对-甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。

作为上述其它受阻胺化合物，例如可以列举出1-氧-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1-(2-羟基-2-甲基)丙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲酯、甲基丙烯酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、3，9-双(1，1-二甲基-2-[三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3，9-双(1，1-二甲基-2-[三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷等。

从以上的苯酚系抗氧化剂到其它受阻胺系化合物，在添加时为了发挥其效果，相对于100质量份树脂，以0.001～10质量份，更优选以0.05～5质量份的比例添加。

作为上述成核剂，可以列举出对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等芳香族羧酸金属盐；双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸锂、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠等酸式磷酸酯金属盐；二亚苄基山梨醇、双(甲基亚苄基)山梨醇等多元醇衍生物等。

作为上述阻燃剂，可以列举出十溴二苯基醚等卤素系阻燃剂；包括红磷、磷酸三聚氰胺等无机磷化合物，磷酸三苯酯、间苯二酚-苯酚-磷酸缩合物、双酚A-2，6-二甲苯酚-磷酸缩合物等磷酸酯化合物在内的磷系阻燃剂；氢氧化镁、氢氧化铝等无机阻燃剂；氰脲酸三聚氰胺(melamine cyanurate)等含氮化合物等；优选组合使用氧化锑、氧化锆等阻燃助剂，或氟树脂、硅酮树脂等防滴剂等。

作为上述其它颜料，可以是有机、无机的任何一种，可以列举出炭黑等黑色颜料；氧化铬、铬绿、锌绿、氯化铜酞菁绿、酞菁绿、萘酚绿、孔雀绿色沉淀色料等绿色颜料；群青、普鲁士蓝、铜酞菁蓝、钴蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝(fast sky blue)、阴丹士林蓝(Indanthrene blue)等蓝色颜料；铅丹、铁红、碱式铬酸锌、铬朱红、镉红、玫瑰红、亮胭脂红(Brilliant carmine)、亮猩红、喹吖啶酮红、立索尔红、朱砂、硫靛红、明哥米亚红(mingamiya red)等红色颜料；铬黄、锌黄、黄色氧化铁、钛黄、坚牢黄、耐晒黄、金胺色淀(auramine lake)、联苯胺黄、阴丹士林黄等黄色颜料。

作为填充剂，可以使用玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维(Kevlar Fiber)、滑石、硅石、碳酸钙等、或它们的混合物。另外，这些强化用纤维可以是长纤维，也可以是短纤维。尤其，在使用长纤维的玻璃纤维时，本发明的树脂组合物由于不破坏玻璃纤维，因而是优选的。此外，为了改善与树脂的亲和性，填充剂优选是进行过表面处理的填充剂。填充剂相对于100质量份树脂为5～200质量份，优选为10～100质量份。

作为金属皂，可以使用镁、钙、铝、锌等金属与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸等饱和或不饱和脂肪酸的盐。无论含水率、熔点、粒径、脂肪酸的组成，无论制造方法为基于碱金属的脂肪酸盐与金属氧化物(氢氧化物)的反应的复分解法或者脂肪酸与金属氧化物(氢氧化物)在溶剂的存在下或在不存在溶剂的情况下进行中和反应的直接法，另外，脂肪酸或金属的任何一种可以是过剩的。

作为上述水滑石类，可以是天然物，也可以是合成品，可以是用锂等碱金属改性的水滑石，或者一部分碳酸阴离子被高氯酸置换的水滑石。尤其，下述通式(3)所示的组成的水滑石是优选的。

ZnxMgyAl₂(OH)₂(x+y+2)CO₃·nH₂O…(3)

(式中，x表示0～3，y表示1～6，另外x+y表示4～6。n表示0～10。)不论有无结晶水或有无表面处理均可使用。另外，对粒径没有特别限制，在不失去作为水滑石的特性的范围内，小的粒径是理想的。粒径较大时，分散性降低，稳定化效果变小，此外，所得树脂组合物的机械强度、透明性等物性降低。

上述各种配合成分根据树脂种类、加工条件、用途来适当选择配合量、品质等。另外，作为在树脂中的添加方法，可以使用下述方法：将各配合成分各自分别添加到树脂中，用亨舍尔混合机等混合，然后供给到加工机的方法；预先将除了树脂以外的配合成分的任意组合形成为混合物，制成粉体、颗粒状，再添加到树脂中的方法；以高浓度配合到树脂中，形成母料，然后将母料添加到树脂中的方法；在具有多个供给口的挤出机中从与树脂不同的供给口添加到树脂中的方法等公知的添加方法。

本发明的树脂成型品是将上述树脂组合物成型且耐候性改善了的成型品。对所述树脂组合物的加工方法没有特别限制，根据所使用的树脂、填充剂的有无等，可以适当使用公知的加工方法，例如，可列举出注塑成型、挤出成型、共挤出成型、吹塑成型、压制成型、流延成型、辊轧成型(roll forming)等。

对本发明的树脂成型品的用途没有特定限制，适合用于一般的内外装饰材料，优选输送机械的内外装饰材料以及窗框等建筑材料，进一步优选用于接触严酷环境的汽车内外装饰材料等暴露于室外光线的用途等，尤其优选为汽车的外部装饰材料。作为汽车的内外装饰材料，可以列举出保险杠、扰流器、侧遮阳板、排气罩格栅(cowl vent grille)、散热器格栅、车侧饰条(side molding)、端部饰板(end panel garnish)等外部装饰材料或者仪表板、顶棚、门、座席、行李间(trunk room)等内部装饰材料。

实施例

以下通过实施例来详细说明本发明。然而，本发明决不受这些实施例的限制。

(实施例1～2、比较例1～4)

将100质量份乙烯-聚丙烯共聚树脂(MFR＝30，密度＝0.90g/cm³、弯曲弹性模量1700MPa)、2.0质量份硫化锌、0.1质量份四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)氧基甲基]甲烷、0.1质量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、0.05质量份硬脂酸钙和表1所述的光稳定剂(受阻胺化合物，紫外线吸收剂：表1中的配合量的单位为质量份)在230℃下挤出加工，形成粒料(pellet)，将该粒料在230℃下注塑成型，获得厚度2mm的试验片。

通过Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造的SunshineWeather-O-Meter(黑板温度63℃，有水喷雾)，根据裂纹发生时间(小时)、光泽残留率(％)和色差(ΔE)来评价试验片的耐候性。

关于光泽，通过东京电色(株)制造的TC-108D型光泽计测定(无单位)。所得结果在下述表1中一起示出。

(比较例5)

根据下述表1所述的配比，除了不添加光稳定剂以外，用与上述比较例1～4同样的方法加工和制作试验片，进行耐候性评价。结果在表1中一并示出。

[表1]

*1：化合物No.1：

*2：比较化合物1：

*3：比较化合物2：

*4：比较化合物3：

*5：比较化合物4：

(参考例1和2)

用二氧化钛代替上述实施例的硫化锌，如下所述加工并进行评价。

将100质量份乙烯-聚丙烯共聚树脂(MFR＝30，密度＝0.90g/cm³、弯曲弹性模量1700MPa)、1.0质量份二氧化钛、0.05质量份四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)氧基甲基]甲烷、0.05质量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、0.1质量份硬脂酸钙和表2所述的光稳定剂(受阻胺化合物：表2中的配合量的单位为质量份)在250℃下挤出加工，形成粒料，将该粒料在250℃下注塑成型，获得厚度2mm的试验片。

通过Sunshine Weather-O-Meter(黑板温度83℃，有水喷雾)，根据裂纹发生时间(小时)和Y.I(泛黄指数，通过Suga TestInstruments Co.，Ltd.制造的色差计测定)来评价试验片的耐候性。结果在表2中一并示出。

(参考例3)

根据下述表2所述的配比，不添加光稳定剂，用与上述参考例1和2同样的方法加工和制作试验片，进行耐候性评价。结果在表2中一并示出。

[表2]

从表2的参考例的结果可以看出，与通用的二氧化钛体系相比，可以说硫化锌体系的耐候性是异常低劣的。

从表1的结果可以看出，与使用了现有的受阻胺化合物的比较例1～3相比，使用了本发明的受阻胺化合物的实施例1和2的耐候性显著提高。另外，从以往视为良好的受阻胺和苯甲酸酯化合物的组合体系的比较例4与相同添加量的实施例2的比较可知，通过使用本发明的受阻胺化合物而表现了显著的耐候性提高效果，此外，在与实施例1的比较中，用比较例1～4的一半量的添加量，可以表现胜过比较例1～4的优异耐候性。

Claims

1.一种树脂组合物，其特征在于，其是将0.1～20质量份(A)硫化锌和0.01～20质量份(B)具有下述通式(1)所示的结构的受阻胺化合物配合到100质量份树脂中而得到的，

式中，R各自独立地表示碳原子数1～18的酰基、碳原子数5～8的环烷基或可以被羟基取代的碳原子数1～18的烷基。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述(B)具有通式(1)所示的结构的受阻胺化合物是下式化合物，

。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其是将1～5质量份所述(A)硫化锌和0.1～5质量份所述(B)具有通式(1)所示的结构的受阻胺化合物配合到100质量份所述树脂中而得到的。

4.一种树脂成型品，其特征在于，其是将权利要求1所述的树脂组合物成型而获得的，且耐候性得到改善。

5.一种树脂成型品，其特征在于，其是将权利要求2所述的树脂组合物成型而获得的，且耐候性得到改善。

6.一种树脂成型品，其特征在于，其是将权利要求3所述的树脂组合物成型而获得的，且耐候性得到改善。

7.用于汽车外部装饰材料的权利要求4所述的树脂成型品。

8.用于汽车外部装饰材料的权利要求5所述的树脂成型品。

9.用于汽车外部装饰材料的权利要求6所述的树脂成型品。