JP3640453B2

JP3640453B2 - 着色されたガラス長繊維強化ポリオレフィン組成物

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Publication number: JP3640453B2
Application number: JP34360695A
Authority: JP
Inventors: 本憲秀榎
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1995-12-28
Publication date: 2005-04-20
Anticipated expiration: 2015-12-28
Also published as: JPH09183869A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、振動疲労特性、クリープ特性に優れたガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂であって着色された組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガラス繊維強化ポリオレフィン、特にポリプロピレン樹脂は、機械的強度、耐熱性、成形性に優れているため、各種工業部品に広く使われている。特に、連続した繊維を引抜きながら樹脂を含浸する、いわゆる引抜き法によって得られる長繊維強化ポリオレフィン樹脂は、ガラス繊維のチョップドストランドと樹脂を押出機あるいは成形機で混練して得られる短繊維強化ポリオレフィン樹脂にくらべて、衝撃強度、クリープ特性、振動疲労特性に優れた長所がある。さらに、引抜き法で製造された長繊維強化ポリオレフィン樹脂は、ガラス繊維が同一方向に配列されているため、きわめて高密度にガラス繊維を充填させることができる特徴がある。
このようなガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂の特性を利用して、自動車部品、電気製品の部品などを溶融成形して製造することが行われているが、この場合着色された状態で使用されることが多い。
【０００３】
樹脂を着色するには、まず白色の顔料をベースとして用い、続いて赤色、黄色、青色等から所望の顔料を選びだし、それらを配合することが行われている。このように樹脂の着色には白色顔料が重要な役割を果たす。もっとも一般的に用いられている白色顔料は、粒径が小さくて均一であり、化学的に不活性で紫外線によっても分解しにくいという利点を有する酸化チタンである。特に使用範囲の広いグレイに着色する場合は、一般的にはベースの白色顔料である酸化チタンに黒色顔料としてカーボンブラックを加えて所望の色相を調製する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ガラス長繊維強化ポリオレフィンの白色顔料として酸化チタンを使用すると、組成物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、クリープ特性、振動疲労特性などの特性が損なわれるということがわかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、上述の問題点を解決し、ガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物の硬化物が有する引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、クリープ特性、振動疲労特性などの特性が損なわれることなく所望の色に着色することが可能な樹脂組成物を提供しようとする。
【０００６】
（Ａ）少なくともポリオレフィン樹脂中で、樹脂強化用連続ガラス繊維束を引抜きながら、該ガラス繊維束に該樹脂を含浸し、切断して得られる繊維方向の長さ２〜５０ｍｍのペレットであって、該ガラス繊維が実質的にペレットと同一長さで平行に整列し、ガラス繊維含有率が１５〜７５ｗｔ％のガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレット、
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂、および、
（Ｃ）白色顔料として硫化亜鉛を有する顔料
を含有する組成物であって、アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）が１７ kgcm/cm ² 以上であることを特徴とする着色されたガラス長繊維強化ポリオレフィン組成物。
【０００７】
以下に本発明を詳細に説明する。
（Ａ）本発明の組成物のガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレット（Ａ）は、少なくともポリオレフィン樹脂中で、樹脂強化用連続ガラス繊維束を引抜きながら該繊維束に該樹脂を含浸させ、切断して得られる繊維方向の長さ２〜５０、好ましくは３〜５０ｍｍのペレットであって、該ガラス繊維が実質的にペレットと同一長さで平行に整列し、ガラス繊維含有率が１５〜７５ｗｔ％、好ましくは、３０〜７０ｗｔ％のガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレットである。
【０００８】
本発明に用いる連続したガラス繊維は、Ｅ−ガラス、Ｓ−ガラス、Ｃ−ガラス、ＡＲ−ガラス、Ｔ−ガラス、Ｄ−ガラスおよびＲ−ガラス等であり、通常は、複数のガラスフィラメントを集めた束を、コイル状に巻きとった、いわゆるガラスロービングの形態をしている。ガラス繊維径は、３〜４０μｍのものが適している。３μｍ未満では、同一ガラス含有量にする場合、相対的にガラス繊維数が増すため樹脂の含浸が困難となり、４０μｍを越えると成形品の表面外観が著しく悪化する。最適なガラス繊維径は９〜２０μｍである。
【０００９】
本発明に用いるガラス繊維は、カップリング剤を含む表面処理剤で表面処理されていてもよい。
カップリング剤としては、アミノシラン、エポキシシラン、アミドシラン、アジドシラン、アクリルシランのようなシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤およびこれらの混合物が利用できる。これらのうち、アミノシランとエポキシシランがよく、特にアミノシランカップリング剤が好ましい。
【００１０】
本発明で用いるポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテン等の単独重合体並びに共重合体、さらには酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、無水マレイン酸等の極性モノマーとのランダム、ブロックまたはグラフト共重合体も含まれる。また、これらの重合体にエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、イソプレンゴム、イソブチレンゴム等の合成ゴムを５０ｗｔ％未満添加した組成物も含まれる。
具体的には、高圧法エチレン単独重合体、同エチレン−プロピレン共重合体、低圧法エチレン単独重合体、同エチレン−プロピレン共重合体、同エチレン−１−ブテン共重合体、同エチレン−１−ヘキセン共重合体、中圧法エチレン共重合体、高圧法エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンのランダムまたはブロック共重合体などが挙げられる。なかでも、結晶性プロピレン系重合体、特にポリプロピレンが好ましい。
【００１１】
ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンを主体としてエチレン成分を含む共重合体、例えばプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレンとエチレン−プロピレンゴムとのブロック共重合体などであってもよい。これらのなかでも後者、特にエチレン成分を含むブロック共重合体が好ましく用いられる。エチレン成分を含む共重合体を用いる場合、エチレン成分は、共重合体の重量を基準として通常２０ｗｔ％以下の範囲で含まれる。本発明で対象とするポリプロピレン樹脂は、このようなポリプロピレンにさらにα−オレフィン系共重合体ゴムを含有してもよい。
ここでいうα−オレフィン系共重合体ゴムとは、２種以上のα−オレフィンを共重合させて得られるゴム状高分子であり、共重合成分となるα−オレフィンは、例えば炭素数２〜１２のものである。α−オレフィン系共重合体ゴムのなかでも好ましいものは、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体ゴムである。エチレンの共重合相手となるα−オレフィンは、例えば炭素数３〜１２のものであり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、およびそれらの混合物などが例示されるが、なかでもプロピレンまたは１−ブテンが好ましい。
【００１２】
引抜き法により製造されるガラス長繊維強化ポリオレフィンは、数千〜数万本のフィラメントからなるガラス繊維を引抜きながらポリオレフィン樹脂を完全に含浸させ、親水性であるガラス繊維と、非極性であるポリオレフィン樹脂とのぬれ性を改善する方法は、米国特許４４７９９９８号、４５４９９２０号、および４５５９２６２号公報に記載され、本発明の成分（Ａ）はこれらの方法で製造されたものであってもよい。
また、例えば、特開平５−１７６３１号公報には溶融樹脂の含浸を容易にするために、ＡＳＴＭＤ−１２３８（荷重：２．１６ｋｇ、温度：２３０℃）の方法で測定したメルトフローレート３０ｇ／１０分以上の低粘度ポリプロピレンを用いる方法、特公平３−２５３４０号公報にはきわめて低分子量の樹脂を含浸させる方法、および特開平３−１８１５２８号公報にはぬれ性を改善するため、ガラス繊維を表面処理するとともに、変性ポリプロピレン樹脂を使う方法があり、本発明の成分（Ａ）はこれらの方法で製造されてもよい。
【００１３】
本発明のガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレット（Ａ）は、強化用連続ガラス繊維を引抜きながら、ポリオレフィン樹脂をガラス繊維に含浸した後、繊維を引抜く方向と直角方向に切断することにより得られる。樹脂を含浸する方法はいかなる方法を用いても良い。例えば、ポリオレフィン樹脂のエマルジョンをガラス繊維に含浸し被覆付着後、乾燥させる方法、ポリオレフィン樹脂の粉末懸濁液をガラス繊維に付着させ、乾燥後加熱溶融含浸させる方法、ガラス繊維を帯電させて、ポリオレフィン樹脂粉末を付着させた後、加熱溶融含浸させる方法、溶媒に溶かしたポリオレフィン樹脂をガラス繊維に含浸後、溶媒を除去する方法、ポリオレフィンの連続繊維とガラスの連続繊維の混合繊維を加熱し、溶融したポリオレフィン樹脂を含浸させる方法または加熱溶融したポリオレフィン樹脂を、バー、ロール、ダイス上でガラス繊維を開繊させながら含浸させる方法等のいずれでもよい。これらの方法のうち、装置およびプロセスの簡便さから、加熱溶融したポリオレフィン樹脂を、バー、ロール、ダイス上でガラス繊維を開繊させながら含浸する方法が最も好ましい。
【００１４】
こうして得られた切断後のペレット中には、ガラス繊維がペレットと同一長さで平行に整列した状態で存在する。該ペレットには、ガラス繊維が１５〜７５ｗｔ％含有され、またペレット長さは、繊維方向に２〜５０ｍｍである。好ましいガラス繊維含有率は、３０〜７０ｗｔ％である。ペレット長さは、２ｍｍ未満であると成形品中のガラス繊維長が短かくなり、強度、特に衝撃強度が低下する。５０ｍｍを越えると長繊維強化の特長である高強度、高衝撃、耐クリープ性、耐振動疲労性がさらに改善されることはなく、かえって射出成形、押出し成形時のホッパー内でのつまりや、ポリオレフィン樹脂との混合品で偏析が起こるので好ましくない。好ましいペレット長さは３〜２５ｍｍである。ペレット形状は、長さが２〜５０ｍｍであればどのような形状でも良く、例えば切断面が円形、だ円形、四角形でもよい。また、切断面の長手方向の長さは、アスペクト比（ペレット長さと切断面長さの比）が１〜１０、より好ましくは２〜５になるのが好ましい。
【００１５】
（Ｂ）本発明のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、樹脂強化用ガラス繊維を含まないものをいい、ガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂のペレット（Ａ）と混合する希釈用ポリオレフィン樹脂（Ｂ）であり、構成単位としてオレフィンを７０ｗｔ％以上含むものをいい、例示すると、成分（Ａ）で説明したポリオレフィンの他にプロピレンホモポリマー、プロピレンと共重合可能なビニル基含有モノマー３０ｗｔ％未満とプロピレン７０ｗｔ％以上からなる共重合体およびこれらの混合物がある。共重合体の例としては、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ＥＰＤＭ共重合体があげられる。
【００１６】
特に耐衝撃性が要求される場合は、エチレン−プロピレン共重合体やプロピレン−ＥＰＤＭ共重合体は溶融粘度が高く、ガラス繊維への含浸が困難なため、これらの樹脂のガラス長繊維強化溶融成形品の製造が難しい。従って本発明の低粘度範囲のポリオレフィン樹脂ペレット（Ａ）とこれら高衝撃共重合体用のポリプロピレン樹脂（Ｂ）との混合物を用いるとこれらの樹脂のガラス長繊維強化成形品を製造するための有効な手段である。
【００１７】
本発明のガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレット（Ａ）と希釈用のポリオレフィン樹脂（Ｂ）の混合比率は、マスターバッチペレット（Ａ）／ポリオレフィン樹脂（Ｂ）＝１０／９０〜９０／１０（重量比）である。マスターバッチの混合比率が１０ｗｔ％未満であると、希釈後の成形品中のガラス繊維含有率が低過ぎるため長繊維強化成形品の、高強度、高衝撃性の特長を十分に発揮できない。また、９０ｗｔ％を越えると、希釈用ポリオレフィン樹脂の使用量が１０ｗｔ％未満となるため経済的に不利なうえ、成形品の製品適用範囲が狭くなる不利があり、工業的価値が減ずる。最適なマスターバッチペレット（Ａ）／ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の混合比率は、２０／８０〜８０／２０（重量比）である。
【００１８】
希釈用ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の形状は、特に限定はないが、粉末状、ペレット状が好ましい。さらに好ましくは、マスターバッチペレットとするガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレット（Ａ）の大きさ、形状に近いものが好ましい。両ペレットのサイズが極端に異なると、溶融成形時に、ホッパー内で分離する欠点がある。好ましいポリオレフィン樹脂（Ｂ）の形状は、２〜５ｍｍの粒状または直径が１〜５ｍｍで長さ１〜１０ｍｍの円筒状である。
【００１９】
本発明では白色顔料として硫化亜鉛を用いる。（Ｃ）白色顔料として硫化亜鉛を有する顔料（Ｃ）は、少なくとも硫化亜鉛を含有すればよく、硫化亜鉛に他の顔料を配合してもよい。樹脂組成物を着色する際に、黒色にする場合はカーボンブラック等の黒色顔料を用いるが、黒以外の他の色に着色する場合は発色を鮮明にするために白色顔料を併用することが行われる。硫化亜鉛はベースの白色顔料として含有されるもので、配合される他の顔料は、樹脂組成物に要求される着色に応じて選択されるが、緑色顔料として、酸化クロム、クロムグリーン（黄鉛と紺青（フェロシアン化鉄カリウム）との混合物）、ジンクグリーン（亜黄鉛と紺青との混合物）、塩化銅フタロシアニングリーン、フタロシアニングリーン、ナフトールグリーン、ジベンザンスロン、マラカイトグリーンレーキ等が挙げられる。また青色顔料として、群青（天然物、合成物）、紺青、銅フタロシアニンブルー、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フォストスカイブルー、インダンスレンブルー等が挙げられる。赤色顔料としては、鉛丹、ベンガラ、塩基性クロム酸亜鉛、クロムバーミリオン朱、カドミウム赤、バラレッド、ブリリアントカーミン（縮合アゾ系赤）、ブリリアントスカーレット、キナクリドン赤、リソールレッド、バーミリオン、チオインジゴレッド、ミンガミヤレッド等が挙げられる。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ハンザイエロー、オーラミンレーキ、ベンジジンエロ、インダンスレンエロー等が挙げられる。硫化亜鉛とこれらの顔料を混合し望ましい色彩や色相になるように調節される。
【００２０】
本発明に用いる上記硫化亜鉛の含有量は、望ましい色彩や色相によって異なるが、組成物総重量に対して最大８ｗｔ％まで混入することができ、好ましくは５ｗｔ％以下であることが本発明組成物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、振動疲労特性、クリープ特性などの諸特性の点で好ましい。
【００２１】
本発明の組成物は、この白色顔料として硫化亜鉛を用いることが特徴である。ガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物を着色する場合硫化亜鉛を用いると、白色顔料として酸化チタンを用いる場合に比べて組成物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、振動疲労特性、クリープ特性が優れ、特に衝撃強度に秀でていることがわかった。この理由は、酸化チタンはガラスより硬度が高いためガラス繊維に傷をつけその結果耐衝撃性が損なわれるためであると考えられる。
ガラスの硬度以下の硬度を有する白色顔料であれば硫化亜鉛以外でもガラス繊維に傷をつけることがないので本発明の白色顔料として用いることができる。
【００２２】
本発明の組成物は着色されることにより、意匠性が高まり、利用範囲も広がりしたがって工業的な価値が高まるという効果を奏することができる。
【００２３】
本発明の組成物は、後に説明するように、さらに酸化防止剤、光安定化剤、および光吸収剤を含有すると着色された耐候性を有するガラス長繊維強化ポリオレフィン組成物とすることができる。またこれらの必須成分以外に高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸のアミド、ワックス類等の滑剤、あるいは無機充填剤などを添加することができる。
【００２４】
無機充填剤としては、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、シリカ、ケイ藻土あるいはこれらの脂肪酸、脂肪酸エステル処理物などが挙げられる。
【００２５】
本組成物をグレイに着色する場合は顔料（Ｃ）に少なくとも硫化亜鉛とカーボンブラックを配合する。また、硫化亜鉛に上記の他の顔料を配合してもよい。本組成物をグレイに着色するには硫化亜鉛にカーボンブラックを配合して望ましい明度になるように調節されるのが本発明組成物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、振動疲労特性、クリープ特性などの諸特性の点で好ましい。
後に説明する酸化防止剤、光安定剤、光吸収剤とあわせてカーボンブラックを本発明の組成物に配合することにより、本発明の組成物にさらに耐候性が付与される。このため屋外での使用に好適である。
【００２６】
本発明の組成物にカーボンブラックを用いる場合、カーボンブラック、酸化防止剤、光安定剤および光吸収剤の含有量の合計は、樹脂成分の合計１００重量部に対して、好ましくは１．０〜８．０重量部、特に１．２〜６．０重量部が好ましい。
【００２７】
本発明に用いる酸化防止剤は、好ましくは、フェノール系化合物またはリン系化合物であり、フェノール系化合物として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン等が挙げられ、中でもヒンダードフェノール系化合物が好ましく、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２’−アクリロイルオキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス（１’，１’−ジメチル−２’−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、ビス〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート等が挙げられる。これらのうちでは、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどが好ましい。
【００２８】
リン系化合物としては、アルキルホスファイト、アルキルアリルホスファイト、アリルホスファイト、アルキルホスフォナイト、アリルホスフォナイト等のリン系安定剤を挙げることができ、具体的にはジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなどを例示することができる。
【００２９】
上記ヒンダードフェノールとリン系化合物の配合量の和は、樹脂成分の合計１００重量部に対して０．２〜２．５重量部、好ましくは０．３〜２．０重量部である。ヒンダードフェノールとリン系化合物の重量比は、１／１０〜１０／１の範囲がよく、好ましくは、１／５〜５／１の範囲がよい。
【００３０】
本発明で用いる光安定剤は、アミン系化合物またはフェニルベンゾエート系光安定剤が挙げられ、なかでもヒンダードアミン系またはフェニルベンゾエート系光安定剤の例としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート、コハク酸とＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとの縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）フマレート、ポリ〔〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−オクチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。これらの添加量は樹脂成分の合計１００重量部に対して、０．２〜３．０重量部である。特に好ましい配合量は、０．３〜２．０重量部である。
【００３１】
本発明に用いる光吸収剤としては、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系のもの等が挙げられる。これらの中では、ベンゾトリアゾール系、およびベンゾエート系のものが好ましい。ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えば２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。ベンゾエート系の光吸収剤としては、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどを挙げることができる。
【００３２】
上記光吸収剤の配合量は、樹脂成分の合計１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部である。光吸収剤の配合量が０．０５重量部未満では、耐候性が十分でなく、また３．０重量部を超えてもそれに見合う効果の向上が得られない。
【００３３】
本発明の組成物の製造方法は、（Ａ）ガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレット、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂、（Ｃ）白色顔料として硫化亜鉛を有する顔料、さらに酸化防止剤、光安定剤、光吸収剤、カーボンブラックおよびその他の必要な添加剤をすべて同時に混練して製造してもよい。
好ましくは成分（Ｃ）はポリプロピレンや高密度ポリエチレン等のオレフィン樹脂をベースとしたマスターペレット中に混練しておき、これを任意のタイミングで本発明の組成物の製造時に加える。
成分（Ｃ）を含有するマスターペレットは、予め成分（Ａ）と混練してから成分（Ｂ）と混練してもよいし、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混練する際に加えてもよい。
【００３４】
本発明の組成物の溶融成形は、通常の射出成形機、インジェクション−プレス成形機、単軸押出機、２軸押出機、加熱プレス成形機を使うことができる。成形品は、通常の射出成形品、異型押出しによる棒状・板状の異型押出成形品、あるいはシートなどである。
【００３５】
本発明の組成物を溶融成形して得られた成形品中の残存繊維長は、平均長（メディアン長さ）が０．８〜１０ｍｍとするのが好ましい。
０．８ｍｍ未満では長繊維強化成形品の特徴である高強度、高弾性率、優れたクリープ特性および振動疲労特性を十分に発揮することができない。
また１０ｍｍを越えると前記長繊維強化成形品の特長がさらに改善されることもなく、かえって表面外観が悪くなり好ましくない。
【００３６】
残存平均ガラス繊維長０．８〜１０ｍｍを維持するためには、本発明の溶融成形用混合物は比較的緩い溶融成形条件、すなわち混練力を弱くし、溶融樹脂に加わる剪断力を小さくする必要がある。
例えば深溝のスクリューを使用し、スクリューの背圧を０〜３ｋｇ／ｃｍ²とできるだけ小さくするか、スクリュー回転数を小さくするなどの工夫が必要である。本発明の組成物は、このように混練力が弱くても、ガラス繊維は十分に分散する。
【００３７】
【発明の実施の形態】
本発明組成物の硬化物は機械的強度、成形性、耐候性等の特性が必要とされる部材などに適している。各種工業製品に応用可能であるが、具体的には、自動車用のドアハンドル、ドアグリップ、ドアプロテクター（サイドモール）、ルーフモール等が例示される。
【００３８】
【実施例】
以下に、本発明を実施例および比較例を挙げて具体的に説明する。
本発明はこれらの具体例に限定されない。
【００３９】
（１）酸化チタン含有ペレットの製造
２０重量部の酸化チタン粉末と１０重量部のカーボンブラックを粉末状のメルトフローレート（２３０℃、５ｋｇ荷重）１０ｇ／分のポリプロピレンホモポリマー７０重量部に混合し、ベント付２軸押出機を用いて１９０℃で混練押出し、着色用の濃縮ペレットを得た。
【００４０】
（２）硫化亜鉛含有ペレットの製造
２０重量部の硫化亜鉛粉末と１０重量部のカーボンブラックを粉末上のメルトフローレート（２３０℃、５ｋｇ荷重）１０ｇ／分のポリプロピレンホモポリマー７０重量部に混合し、ベント付２軸押出機を用いて１９０℃で混練押出し、着色用の濃縮ペレットを得た。
【００４１】
（３）耐候性マスターペレットの製造
以下の表２に示す耐侯剤を含有したマスターペレットをベント付き２軸押出機を用いて１９０℃で混練押出し、耐候剤の濃縮ペレットを得た。
表１には、使用添加剤を示す。

【００４２】
【表１】

【００４３】
（実施例１〜４および比較例１〜４）
Ｖｅｒｔｏｎ^RＭＦＸ７００−１０（ガラス含有量５０％ガラス長繊維強化樹脂：川崎製鉄（株）製）に（１）あるいは（２）で得られた着色用の濃縮ペレット及びメルトフローレート（２３０℃、５ｋｇ荷重）４０ｇ／分のポリプロピレンホモポリマーを表３の組成で、ブレンド混合し、５０ｔの射出成形機により樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃で射出し、表３記載の試験片を得、その後ＡＳＴＭ準拠の引張、曲げ、アイゾット衝撃試験（ノッチ付き）を行った。試験結果も合わせて表３に記載する。
【００４４】
【表２】

【００４５】
（実施例５〜１０）
Ｖｅｒｔｏｎ^RＭＦＸ７００−１０（ガラス含有量５０％ガラス長繊維強化樹脂：川崎製鉄（株）製）に（２）で得られた着色用の濃縮ペレットおよび（３）で得られた耐侯剤の濃縮ペレットとメルトフローレート（２３０℃、５ｋｇ荷重）４０ｇ／分のポリプロピレンホモポリマーを表４の組成で、ブレンド混合し、５０ｔの射出成形機により樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃で射出し、試験片を得た。その後、アイゾット衝撃試験（ノッチ付き）と耐候性促進試験を行った。耐候性促進試験は、ＡＳＴＭ−Ｇ５３を準拠し、１サイクルを１２時間とし、そのうち８時間については２．７Ｗ／ｍ²でエネルギーを照射し、次に４時間、５０℃でスチームを供給し、暗黒下保持した。この試験を１５００時間行い、試験後の試験片の表面を顕微鏡で観察し、ガラスの浮きがないことを確認した。
【００４６】
【表３】

【００４７】
【発明の効果】
本発明の組成物は、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、クリープ特性、振動疲労特性などの特性が損なわれることなく所望の色に着色することが可能である。
さらに酸化防止剤、光安定剤、光吸収剤を添加し、カーボンブラックにより使用範囲の広いグレーに着色することにより、耐候性を有し屋外での使用に好適となる。

Claims

（Ａ）少なくともポリオレフィン樹脂中で、樹脂強化用連続ガラス繊維束を引抜きながら、該ガラス繊維束に該樹脂を含浸し、切断して得られる繊維方向の長さ２〜５０ｍｍのペレットであって、該ガラス繊維が実質的にペレットと同一長さで平行に整列し、ガラス繊維含有率が１５〜７５ｗｔ％のガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂ペレット、
（Ｂ）ポリオレフィン樹脂、および、
（Ｃ）白色顔料として硫化亜鉛を有する顔料
を含有する組成物であって、アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）が１７ kgcm/cm ² 以上であることを特徴とする着色されたガラス長繊維強化ポリオレフィン組成物。
請求項１の組成物にさらに、酸化防止剤、光安定剤、および光吸収剤を含有し、顔料としてさらにカーボンブラックを含有し、グレイに着色されて耐候性を有することを特徴とする着色されたガラス長繊維強化ポリオレフィン組成物。