KR20100097147A - 수지 조성물 및 수지 성형품 - Google Patents

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KR20100097147A
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요시노리 네기시
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가부시키가이샤 아데카
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Abstract

본 발명은, 우수한 내후성을 가지는 황화아연이 배합된 수지 조성물 및 이 수지 조성물을 사용한 수지 성형품을 제공한다.
수지 100질량부에 대해, (A) 황화아연 0.1∼20질량부와, (B) 하기 일반식(1):
Figure pct00012

(식에서, R은 각각 독립적으로, 수산기로 치환될 수도 있는 탄소 원자수 1∼18의 알킬기, 탄소 원자수 1∼18의 아실기 또는 탄소 원자수 5∼8의 시클로알킬기를 나타냄)으로 표시되는 구조를 가지는 힌더드 아민 화합물 0.01∼20질량부를 배합하여 이루어지는 수지 조성물이다.

Description

수지 조성물 및 수지 성형품 {RESIN COMPOSITION AND RESIN MOLDED ARTICLE}
본 발명은 수지 조성물 및 수지 성형품에 관한 것으로, 상세하게는, 황화아연 및 특정 구조의 힌더드 아민(hindered amine) 화합물을 배합함으로써 내후성이 개선된 수지 조성물, 및 이 수지 조성물이 사용된 수지 성형품에 관한 것이다.
종래, 자동차 외장재 등의 옥외 광에 노출되는 용도에서, 일반적으로 백색 안료로서 산화티탄이 배합된 장섬유 강화 폴리올레핀 수지 등이 사용되고 있다. 그러나, 장섬유 강화 폴리올레핀 수지 등에서는, 산화티탄을 사용하면, 기계적 강도가 저하된다고 하는 문제가 있기 때문에, 그 대책으로서 황화아연을 이용하는 방법이 제안되어 있다(특허 문헌 1).
그런데, 상기 방법에서는, 황화아연을 이용함으로써 기계적 강도의 저하는 억제될 수 있지만, 내후성이 크게 저하된다고 하는 문제가 있다. 따라서, 힌더드 아민 화합물과 자외선 흡수제를 이용하는 방법이 제안되어 있다(특허 문헌 2). 또한, 분자량 1,000 이상의 힌더드 아민 화합물을 이용함으로써 내후성을 개선하는 방법이 제안되어 있다(특허 문헌 3). 또한, 황화아연 배합 수지 조성물에, 종래 기술로서 제안되어 있는 힌더드 아민 화합물 단독, 또는 그것과 자외선 흡수제를 배합한 수지 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 4 및 5).
특허 문헌 1: 일본 특허 제2813559호 공보 특허 문헌 2: 일본 특개평9-183869호 공보 특허 문헌 3: 일본 특개 2001-192468호 공보 특허 문헌 4: 일본 특개 2004-210987호 공보 특허 문헌 5: 일본 특개 2005-048077호 공보
그러나, 상기 특허 문헌 2∼5에 기재된 바와 같이, 황화아연 배합 수지 조성물에, 종래 기술로서 제안되어 있는 힌더드 아민 화합물 단독, 또는 그것과 자외선 흡수제가 배합된 수지 조성물을 사용해도, 내후성의 개선 효과는 충분하지 않았다. 이 때문에, 백색 안료로서 유용한 황화아연이 배합된 수지 조성물의 내후성을 개선하는 것은 당연히 해결해야 할 과제로 되어 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 우수한 내후성을 가지는 황화아연이 배합된 수지 조성물 및 이 수지 조성물을 사용한 수지 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 연구 검토한 결과, 수지에 황화아연 및 특정 구조의 힌더드 아민 화합물을 배합함으로써, 내후성이 우수한 수지 조성물 및 수지 성형품을 얻을 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 수지 조성물은, 수지 100질량부에 대해, (A) 황화아연 0.1∼20질량부, 및 (B) 하기 일반식(1):
Figure pct00001
(식에서, R은 각각 독립적으로, 수산기로 치환될 수도 있는 탄소 원자수 1∼18의 알킬기, 탄소 원자수 1∼18의 아실기 또는 탄소 원자수 5∼8의 시클로알킬기를 나타냄)으로 표시되는 구조를 가지는 힌더드 아민 화합물 0.01∼20질량부를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 수지 성형품은, 상기 수지 조성물을 성형하여 이루어지고, 내후성이 개선된 것을 특징으로 하는 것이다.
또한, 본 발명의 수지 성형품은, 자동차 외장재에 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 우수한 내후성을 가지는, 황화아연이 배합된 수지 조성물 및 이 수지 조성물을 사용한 수지 성형품을 제공하는 것이 가능해진다.
이하에서, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 사용되는 수지로서는, 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리부텐-1, 폴리-4-메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 중합체 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 및 이것들의 공중합체; 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염소화폴리에틸렌, 염소화폴리프로필렌, 폴리플루오로비닐리덴, 염화고무, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 염화비닐-에틸렌 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴-아세트산비닐 3원 공중합체, 염화비닐-아크릴산에스테르 공중합체, 염화비닐-말레산에스테르 공중합체, 염화비닐-시클로헥실말레이미드 공중합체 등의 할로겐 함유 수지; 석유 수지, 쿠마론 수지, 폴리스티렌, 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌과 다른 단량체(예를 들면, 무수 말레산, 페닐말레이미드, 메타크릴산메틸, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등)의 공중합체(예를 들면, AS 수지, ABS 수지, MBS 수지, 내열 ABS 수지 등); 폴리메틸메타크릴레이트, 아크릴 수지; 폴리아세트산비닐, 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄; 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트 등의 직쇄형 폴리에스테르; 폴리카프로락탐 및 폴리헥사메틸렌아디프아미드 등의 폴리아미드; 폴리카보네이트, 분지형 폴리카보네이트; 폴리아세탈; 폴리페닐렌옥사이드; 폴리페닐렌설파이드, 폴리우레탄; 액정 폴리머; 지방족 디카르복시산, 지방족 디올, 지방족 하이드록시카르복시산 또는 그의 환형 화합물로부터의 지방족 폴리에스테르, 또한 이것들이 디이소시아네이트 등에 의해 분자량이 증가된 지방족 폴리에스테르 등의 생분해성 수지; 섬유소계 수지 등의 열가소성 수지 및 이것들의 블렌드물; 또는 페놀 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 등의 열경화성 수지를 들 수 있다. 또한, 이소프렌 고무, 부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무 등의 엘라스토머일 수도 있다. 이러한 수지는 재생(recycle) 수지일 수도 있다. 또한, 상기 수지 중, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합 수지 등의 폴리올레핀계 수지가 특히 바람직하다.
상기 수지는, 비중, 평균 분자량, 용융 점도, 모노머 조성, 용매에 대한 불용분 비율, 입체규칙성의 유무와 종류, 중합 종료 시점에서의 형상과 크기, 중합에 사용된 촉매의 종류, 촉매 잔사의 실활 처리 및 제거 처리의 유무와 방법, 촉매 유래의 수지 중에 잔존하는 금속종과 산 성분의 유무, 종류, 농도에 관계없이 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 황화아연(A)으로서는, 품질, 입경, 제조 방법 등이 특별히 제한되지 않고, 수지 첨가제용 백색 안료로서 공지된 것을 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는, 상기 일반식(1)으로 표시되는 힌더드 아민 화합물(B)에서의 R로 표시되는 탄소 원자수 1∼18의 알킬기로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는, 상기 일반식(1)에서의 R로 표시되는 탄소 원자수 1∼18의 하이드록시기로 치환된 알킬기로서는, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필, 3-하이드록시프로필, 2-하이드록시-2-메틸프로필과 같은, 상기 알킬기에 대응하는 기를 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는, 상기 일반식(1)에서의 R로 표시되는 탄소 원자수 1∼18의 아실기로서는, 예를 들면 아세틸, 프로파노일, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 촉타노일, 데카노일, 운데카노일, 도데카노일, 트리데카노일, 테트라데카노일, 펜타데카노일, 헥사데카노일, 헵타데카노일, 옥타데카노일 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는, 상기 일반식(1)에서의 R로 표시되는 탄소 원자수 5∼8의 시클로알킬기로서는, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등을 들 수 있다.
본 발명의 상기 일반식(1)로 표시되는 힌더드 아민 화합물로서, 보다 구체적으로는, 이하의 No. 1∼6의 화합을 들 수 있다. 단, 본 발명은 이하의 화합물에 의해 제한을 받는 것은 아니다.
Figure pct00002
상기 구체적으로 제시된 화합물 중에서, No. 1 화합물은, 특히 내후성의 부여 효과가 크기 때문에 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물은 수지 100질량부에 대해서, 백색 안료로서 황화아연이 0.1∼20질량부, 바람직하게는 0.5∼10질량부, 더욱 바람직하게는 1∼5질량부 배합되고, 힌더드 아민 화합물이 0.01∼20질량부, 바람직하게는 0.05∼10질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼5질량부 배합되어 이루어진다. 황화아연의 배합량이 0.01질량부보다 적으면, 백색 안료로서의 효과가 없고, 20질량부보다 많이 사용하면, 수지 성형품의 기계적 강도가 저하된다. 또한, 힌더드 아민 화합물의 배합량이 0.01질량부보다 적으면, 충분한 안정화 효과가 없고, 20질량부보다 많이 사용하면, 수지 물성이 저하되거나, 블루밍(blooming)에 의해 수지 성형품의 미관이 손상된다.
본 발명의 수지 조성물은, 필요에 따라서, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 요오드계 산화방지제, 하이드록시아민계 산화방지제, 자외선 흡수제, 그 밖의 힌더드 아민 화합물, 핵형성제, 난연제, 난연조제, 가공성 개량제, 다른 안료, 충전제, 가소제, 금속 비누, 하이드로탈사이트류, 대전방지제 등을 병용하는 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화방지제로서는, 예를 들면, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,4-디-tert-부틸-6-옥틸티오메틸페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 트리데실-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질티오아세테이트, 티오디에틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2-옥틸티오-4,6-디(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페녹시)-s-트리아진, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부티르산]글리콜에스테르, 4,4'-부틸리덴비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3,9-비스[2-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸하이드로신나모일옥시)-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 토코페놀 등을 들 수 있다.
상기 인계 산화방지제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,5-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(디노닐페닐)포스파이트, 트리스(모노, 디-혼합 노닐페닐)포스파이트, 디페닐산포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 디페닐옥틸포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 트리부틸포스파이트, 트리스(2-에틸헥실)포스파이트, 트리데실포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 디부틸산포스파이트, 디라우릴산포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 비스(네오펜틸글리콜)-1,4-시클로헥산디메틸디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,5-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(C12-15 혼합 알킬)-4,4'-이소프로필리덴디페닐포스파이트, 비스[2,2'-메틸렌비스(4,6-디아밀페닐)]-이소프로필리덴디페닐포스파이트, 테트라트리데실-4,4'-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐)부탄-트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스파이트, 트리스(2-[(2,4,7,9-테트라키스-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 2-(1,1-디메틸에틸)-6-메틸-4-[3-[[2,4,8,10-테트라키스(1,1-디메틸에틸)디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일]옥시]프로필]페놀, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 2-부틸-2-에틸프로판디올-2,4,6-트리-tert-부틸페놀모노포스파이트 등을 들 수 있다.
상기 요오드계 산화방지제로서는, 예를 들면, 티오디프로피온산의 디라우릴, 디미리스틸, 미리스틸스테아릴, 디스테아릴에스테르 등의 디알킬티오디프로피오네이트류 및 펜타에리트리톨테트라(β-도데실메르캅토프로피오네이트) 등의 폴리올의 β-알킬메르캅토프로피온산 에스테르류를 들 수 있다.
상기 하이드록시아민계 산화방지제로서는, 디라우릴하이드록시아민, 디미리스틸하이드록시아민, 디팔미틸하이드록시아민, 디스테아릴하이드록시아민, 디벤질하이드록시아민, 디시클로헥실하이드록시아민 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2;-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-디-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-카르복시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 페닐크실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2,4-디-tert-아밀페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등으 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-아미노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-프로폭시-5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진 등의 트리아릴트리아진류를 들 수 있다.
상기 다른 힌더드 아민 화합물로서는, 예를 들면, 1-옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1-(2-하이드록시-2-메틸)프로필옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메틸메타크릴레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜메틸메타크릴레이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-비스(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-비스(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산에스테르 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/디브로모에탄 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6--tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일아미노]운데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일아미노]운데칸, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜옥시카르보닐옥시)부틸카르보닐옥시]에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[트리스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐옥시)부틸카르보닐옥시]에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸 등을 들 수 있다.
전술한 페놀계 산화방지제부터 다른 힌더드 아민계 화합물까지는, 첨가할 경우에 그 효과를 발휘하도록 하기 위해서, 수지 100질량부에 대해 0.001∼10질량부, 보다 바람직하게는 0.05∼5질량부의 비율로 첨가된다.
상기 핵형성제로서는, p-tert-부틸벤조산알루미늄, 벤조산나트륨 등의 방향족 카르복시산 금속염; 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)인산나트륨, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)인산리튬, 나트륨-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트 등의 산성 인산에스테르 금속염; 디벤질리덴소르비톨, 비스(메틸벤질리덴)소르비톨 등의 다가 알코올 유도체 등을 들 수 있다.
상기 난연제로서는, 데카브로모페닐에테르 등의 할로겐계 난연제; 적린, 인산멜라민 등의 무기 인 화합물, 인산나트륨, 레조르시놀/페놀/인산 축합물, 비스페놀 A/2,6-크실레놀/인산 축합물 등의 인산에스테르 화합물로 이루어지는 인계 난연제; 수산화마그네슘 및 수산화알루미늄 등의 무기 난연제; 멜라민시아누레이트 등의 질소 함유 화합물 등을 들 수 있고, 산화안티몬, 산화지르코늄 등의 난연조제나 불소 수지, 실리콘 수지 등의 드립(drip) 방지제 등과 병용하는 것이 바람직하다.
상기 다른 안료로서는, 유기, 무기 중 어느 것이라도 되고, 카본 블랙 등의 흑색 안료; 산화크롬, 크롬 그린, 아연 그린, 염화동 프탈로시아닌 그린, 프탈로시아닌 그린, 나프톨 그린, 말라카이트 그린 레이크(malachite green lake) 등의 녹색 안료; 군청(群靑), 감청(紺靑), 구리 프탈로시아닌 블루, 코발트 블루, 프탈로시아닌 블루, 훼스트 스카이 블루(fast sky blue), 인단트렌 블루(indanthrene blue) 등의 청색 안료; 연단(鉛丹), 적색 산화철(red iron oxide), 염기성 크롬산아연, 크롬 버밀리온(chrome vermilion), 카드뮴 레드, 로즈 레드(rose red), 브릴리언트 카민(brilliant carmine), 브릴리언트 스칼렛(brilliant scarlet), 퀴나크리돈 레드(qhinacridone red), 리톨 레드(lithol red), 버밀리온, 티오인디고 레드, 밍가미야 레드(mingamiya red) 등의 적색 안료; 황연(黃鉛), 아연황, 황색 산화철, 티탄 옐로우, 훼스트 옐로우, 한사 옐로우(hansa yellow), 오라민 레이크(auramine lake), 벤지딘 옐로우, 인단트렌 옐로우 등의 황색 안료를 들 수 있다.
충전제로서는, 유리 섬유, 탄소 섬유, 케블라(Kevlar) 섬유, 탈크, 실리카, 탄산칼슘 등과, 이것들의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 강화용 섬유는 장섬유일 수도 있고, 단섬유일 수도 있으며, 특히 장섬유인 유리 섬유를 사용하는 경우에, 본 발명의 수지 조성물은 유리 섬유를 파괴하지 않으므로 바람직하다. 또한, 충전제는 수지와의 친화성을 개선하기 위해 표면 처리된 것이 바람직하다. 충전제의 양은 수지 100질량부에 대해 5∼200질량부, 바람직하게는 10∼100질량부이다.
금속 비누로서는, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 아연 등의 금속과, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산 등의 포화 또는 불포화 지방산의 염이 사용된다. 함수율, 융점, 입경, 지방산의 조성, 제조 방법이 알칼리 금속의 지방산염과 금속(수)산화물의 반응에 의한 복분해법이거나, 지방산과 금속(수)산화물의 용매 존재, 또는 부재 하에서 중화 반응하는 직접법이거나에 관계없고, 지방산과 금속 중 어느 하나가 과잉일 수도 있다.
상기 하이드로탈사이트류로서는, 천연물이거나 합성품일 수 있고, 리튬 등의 알칼리 금속으로 변성된 것, 또는 탄산 음이온의 일부를 과염소산으로 치환한 것일 수도 있다. 특히, 하기 일반식(3):
ZnxMgyAl2(OH)2(x+y+2)CO3ㆍnH2O (3)
(식에서, x는 0∼3을 나타내고, y는 1∼6을 나타내고, x+y는 4∼6을 나타내고, n은 0∼10을 나타냄)으로 표시되는 조성을 가지는 것이 바람직하고, 결정수의 유무나 표면 처리의 유무에 관계없이 사용할 수 있다. 또한, 입경은 특별히 한정되지는 않지만, 하이드로탈사이트로서의 특성을 잃지 않는 범위에서 작은 것이 바람직하다. 입경이 크면 분산성이 저하되어 안정화 효과가 작아지고, 또한 얻어지는 수지 조성물의 기계적 강도나 투명성 등의 물성을 저하시키게 된다.
상기 각종 배합물은, 수지의 종류나 가공 조건, 용도에 따라 배합량, 품질 등을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 수지로의 첨가 방법으로서는, 각 배합물을 각각 별개로 수지에 첨가하여 헨셸 믹서 등으로 혼합하고 나서 가공기에 공급하는 방법, 수지 이외의 배합물의 임의의 조합을 미리 혼합물로서 분체나 과립상으로 만든 것을 수지에 첨가하는 방법, 수지 중으로 고농도로 배합하여 마스터 펠릿으로 만든 것을 수지에 첨가하는 방법, 복수 개의 공급구를 가진 압출기로 수지와는 별도의 공급구로부터 수지에 첨가하는 방법 등, 공지의 첨가 방법을 이용할 수 있다.
본 발명의 수지 성형품은, 상기 수지 조성물을 형성하여 내후성이 개선된 것이다. 이러한 수지 조성물의 가공 방법은, 특별히 제한되지 않고, 사용되는 수지, 충전재의 유무 등에 따라 공지의 가공 방법을 적절히 이용할 수 있다. 예를 들면, 사출 성형, 압출 성형, 공압출 성형, 블로우 성형, 프레스 성형, 캐스트 성형, 롤 성형 등을 들 수 있다.
본 발명의 수지 성형품의 용도는 특별히 제한되지 않지만, 일반적인 내외장재, 바람직하게는 수송 기계의 내외장재 및 창틀 등의 건축 재료, 더욱 바람직하게는 가혹한 환경에 노출되는 자동차의 내외장재 등의 옥외 광에 노출되는 용도 등에 적합하게 사용될 수 있고, 특히 바람직하게는 자동차의 외장재이다. 자동차의 내외장재로서는, 범퍼, 스포일러(spoiler), 사이드 바이저(side visor), 카울 벤트 그릴(cowl vent grille), 라디에이터 그릴, 사이드 몰딩, 엔드 패널 가니쉬(garnish) 등의 외장재나, 계기판, 천정, 도어, 좌석, 트렁크실 등의 내장재를 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명한다. 단, 실시예에 의해 본 발명이 제한을 받는 것은 아니다.
[실시예 1∼2, 비교예 1∼4]
에틸렌-폴리프로필렌 공중합 수지(MFR=30, 밀도=0.90g/㎤, 휨 탄성률 1,700MPa) 100질량부, 황화아연 2.0질량부, 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)옥시메틸]메탄 0.1질량부, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 0.1질량부, 칼슘스테아레이트 0.05질량부 및 하기 표 1에 기재된 광안정제(힌더드 아민 화합물, 자외선 흡수제: 표 1에서의 배합량의 단위는 질량부임)를 230℃에서 압출 가공하여 펠릿으로 만들고, 그 펠릿을 230℃에서 사출 성형하여 두께 2mm의 시험편을 얻었다.
시험편의 내후성을 Suga Test Instruments Co., Ltd. 제조 Sunshine Weather Meter(블랙 패널 온도 63℃, 물 분무 장치 구비)에 의해, 크랙 발생 시간(hr), 글로스 잔존율(%) 및 색차(ΔE)에 의해 평가했다.
글로스에 대해서는, 東京電色(株) 제조의 글로스 미터(Gloss Meter), 모델 TC-108D에 의해 측정했다(단위는 없음). 얻어진 결과를 하기 표 1에 함께 나타낸다.
[비교예 5]
하기 표 1에 기재된 배합에 따라, 광안정제를 첨가하지 않은 것 이외에는, 상기 비교예 1∼4와 동일한 방법으로 가공 및 시험편을 제조하고, 내후성 평가를 행했다. 결과를 표 1에 함께 나타낸다.
Figure pct00003
*1: 화합물 N0. 1:
Figure pct00004
*2: 비교 화합물 1:
Figure pct00005
*3: 비교 화합물 2:
Figure pct00006
*4: 비교 화합물 3:
Figure pct00007
*5: 비교 화합물 4:
Figure pct00008
[참고예 1 및 2]
상기 실시예의 황화아연을 산화티탄으로 치환하고, 하기와 같이 가공 및 평가를 실시했다.
에틸렌-폴리프로필렌 공중합 수지(MFR=30, 밀도=0.90g/㎤, 휨 단성률=1,700MPa) 100질량부, 산화티탄 1.0질량부, 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)옥시메틸]메탄 0.05질량부, 칼슘스테아레이트 0.1질량부 및 표 2에 기재된 광 안정제(힌더드 아민 화합물: 표 2에서의 배합량의 단위는 질량부임)를 250℃에서 압출 가공하여 펠릿으로 만들고, 그 펠릿을 250℃에서 사출 성형하여 두께 2mm의 시험편을 얻었다.
시험편의 내후성을 Sunshine Weather Meter(블랙 패널 온도 83℃, 물 분무 장치 구비)에 의해, 크랙 발생 시간(hr) 및 Y.I.(Yellow Index: Suga Test Instruments Co., Ltd. 제조의 색차계로 측정)에 의해 평가했다. 결과를 표 2에 함께 나타낸다.
[참고예 3]
하기 표 2에 기재된 배합에 따라, 광 안정제를 첨가하지 않고, 상기 참고예 1 및 2의 방법과 동일하게 가공 및 시험편을 제조하고, 내후성 평가를 실시했다. 결과를 표 2에 함께 나타낸다.
Figure pct00009
표 2의 참고예의 결과로부터, 황화아연계는, 범용적인 산화티탄계에 비해, 특이적으로 내후성이 뒤떨어진다고 할 수 있다.
표 1의 결과로부터, 본 발명의 힌더드 아민 화합물을 사용한 실시예 1 및 2는, 종래의 힌더드 아민 화합물을 사용한 비교예 1∼3과 비교하여, 내후성이 현저히 향상되어 있음을 알 수 있다. 또한, 종래 양호한 것으로 알려져 왔던 힌더드 아민과 벤조에이트 화합물을 병용한 시스템(비교예 4)과 동일한 첨가량(실시예 2)에서의 비교에 있어서도, 본 발명의 힌더드 아민 화합물을 사용함으로써, 현저한 내후성 향상 효과를 나타내며, 또한, 실시예 1과의 비교예 있어서, 비교예 1∼4의 절반의 첨가량으로 이를 능가하는 우수한 내후성을 발현하는 것을 알 수 있다.

Claims (9)

  1. 수지 100질량부에 대해, (A) 황화아연 0.1∼20질량부, 및
    (B) 하기 일반식(1):
    Figure pct00010

    (식에서, R은 각각 독립적으로, 수산기로 치환될 수도 있는 탄소 원자수 1∼18의 알킬기, 탄소 원자수 1∼18의 아실기 또는 탄소 원자수 5∼8의 시클로알킬기를 나타냄)으로 표시되는 구조를 가지는 힌더드 아민 화합물 0.01∼20질량부
    를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (B) 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 힌더드 아민 화합물이,
    Figure pct00011

    인 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 수지 100질량부에 대해, 상기 (A) 황화아연 1∼5질량부, 및 상기 (B) 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 힌더드 아민 화합물 0.1∼5질량부를 배합하여 이루어지는 수지 조성물.
  4. 제1항에 기재된 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 내후성이 개선된 것을 특징으로 하는 수지 성형품.
  5. 제2항에 기재된 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 내후성이 개선된 것을 특징으로 하는 수지 성형품.
  6. 제3항에 기재된 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 내후성이 개선된 것을 특징으로 하는 수지 성형품.
  7. 자동차 외장재에 사용되는, 제4항에 기재된 수지 성형품.
  8. 자동차 외장재에 사용되는, 제5항에 기재된 수지 성형품.
  9. 자동차 외장재에 사용되는, 제6항에 기재된 수지 성형품.
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