JPH07242793A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形品としたときの該成形品の引張伸度に優
れた結晶性プロピレン重合体組成物を提供する。 【構成】 結晶性プロピレン単独重合体のアイソタクチ
ックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)
との関係が特定の値をとる第１段階重合体が全重合体量
の70〜95重量％であり、ついで全重合体量の30〜５重量
％のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以
上で重合させてなりエチレン含有量が全重合体量の３〜
20重量％である結晶性エチレン-プロピレンブロック共
重合体100重量部に対して、特定式で示される環状リン
化合物、および脂肪酸マグネシウムと脂肪族リン酸マグ
ネシウムから選ばれた１種または２種以上のマグネシウ
ム化合物および特定式で示される環状リン化合物をそれ
ぞれ0.01〜１重量部配合してなる結晶性プロピレン重合
体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のアイソタクチッ
クペンタッド分率を有する結晶性エチレン-プロピレン
ブロック共重合体に、特定構造を有する環状リン化合物
２種および特定のマグネシウム化合物をそれぞれ特定量
配合してなる引張伸度に優れた成形品が得られる結晶性
プロピレン重合体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に結晶性プロピレン重合体は比較的
安価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形
品、中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成
形品の製造に用いられている。しかしながら各種の具体
的用途によっては、機械的性質が充分とはいえない場合
があり、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問
題がある。とりわけ剛性および耐熱剛性などの剛性面
（以下、剛性面とは剛性および耐熱剛性をいう。）に関
しては、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレ
フタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポ
リエステルなどにくらべて劣ることから、結晶性プロピ
レン重合体の使用用途に制限を受けるといった欠点があ
る。

【０００３】また、結晶性プロピレン重合体の具体的用
途によっては、耐衝撃性が充分とはいえない場合があ
り、機械的衝撃を受ける成形品、もしくは低温で使用さ
れる成形品には使用されにくいといった欠点がある。一
般にプラスチック材料の剛性面と耐衝撃性とは非両立的
関係にあり、前者と後者を同時に改善し向上させること
はきわめて困難な場合が多い。結晶性プロピレン重合体
の具体的用途、ひいては需要拡大のためには、前述の耐
衝撃性のみならず、剛性面を今一段と向上させることが
要望される。これらの物性を改善することにより、他の
汎用樹脂、たとえばハイインパクトポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ）樹脂もしくはＡＢＳ樹脂が使用されている用途分
野において結晶性プロピレン重合体を使用することが可
能となる。結晶性プロピレン重合体の耐衝撃性の向上に
関しては、いくつかの提案がなされている。とりわけプ
ロピレンをエチレンとブロック共重合させる方法がよく
知られている。得られた結晶性エチレン-プロピレンブ
ロック共重合体は、結晶性プロピレン単独重合体にくら
べて低温耐衝撃性は著しく向上する反面、剛性面は低下
するといった欠点がある。

【０００４】このため、結晶性エチレン-プロピレンブ
ロック共重合体の剛性面を向上する目的で、本願と同一
出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公報におい
て特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶
性エチレン-プロピレンブロック共重合体が提案されて
いる。しかしながら、このブロック共重合体は、剛性面
はかなり改善されるものの引張伸度が著しく低下してし
まうといった欠点がある。

【０００５】一方、本出願人は無機充填剤含有ポリオレ
フィン組成物から得られる成形品の本来有する優れた性
質を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性を改善し
た無機充填剤含有ポリオレフィン組成物、すなわちポリ
オレフィン樹脂70〜90重量部および無機充填剤30〜10重
量部の合計100重量部に、特定構造を有する環状リン化
合物および脂肪酸金属塩もしくは特定構造を有するアル
キルリン酸金属塩のそれぞれ特定量を配合してなるポリ
オレフィン樹脂組成物を、特開平２−22349号公報とし
て先に提案した。

【０００６】また、本発明者は特定のアイソタクチック
ペンタッド分率を有する結晶性プロピレン重合体の引張
伸度を向上させる目的で、該重合体に特定構造を有する
環状リン化合物および特定のマグネシウム化合物をそれ
ぞれ特定量配合した結晶性プロピレン重合体組成物を、
特願平５−294477号および特願平５−340949号として先
に提案した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前記特開平２−22349
号公報に提案したポリオレフィン樹脂組成物において、
ポリオレフィン樹脂として特定のアイソタクチックペン
タッド分率を有する結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体を用い、無機充填剤を含有しない組成物から
得られる成形品の引張伸度は改善はされるものの、いま
だ充分満足できるものではない。

【０００８】本発明者は、前記特願平５−294477号およ
び特願平５−340949号に提案した結晶性プロピレン重合
体組成物に満足することなく、さらに引張伸度の改善さ
れた成形品を与える結晶性プロピレン重合体組成物を得
るべく鋭意研究した。その結果、本発明者は、特定のア
イソタクチックペンタッド分率を有する結晶性エチレン
-プロピレンブロック共重合体に、特定構造を有する環
状リン化合物２種および特定のマグネシウム化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる結晶性プロピレン重合体組成
物が引張伸度を改善した成形品を与える組成物であるこ
とを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。

【０００９】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は成形品としたときの該成形品の引張伸度が改善さ
れた結晶性プロピレン重合体組成物を提供することであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。結晶性プロピレン単独重合体のアイソタクチック
ペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)との
関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955である第１段
階重合体が全重合体量の70〜95重量％であり、ついで全
重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレンと
プロピレンを１段階以上で重合させてなりエチレン含有
量が全重合体量の３〜20重量％である結晶性エチレン-
プロピレンブロック共重合体100重量部に対して、下記
一般式(１)で示される環状リン化合物（以下、化合物Ａ
という。）、下記〜から選ばれた１種または２種以
上のマグネシウム化合物（以下、化合物Ｂという。）お
よび下記一般式(２)で示される環状リン化合物（以下、
化合物Ｃという。）をそれぞれ0.01〜１重量部配合して
なる結晶性プロピレン重合体組成物。 脂肪酸マグネシウム 脂肪族リン酸マグネシウム

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】（ただし、式中Ａr₁〜Ａr₄はアリーレン
基、アルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン
基、アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリー
レン基をそれぞれ示す。）

【００１４】本発明で用いる結晶性エチレン-プロピレ
ンブロック共重合体は、結晶性プロピレン単独重合体の
アイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレ
ート(ＭＦＲ)との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋
0.955である第１段階重合体が全重合体量の70〜95重量
％であり、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレン
もしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させ
てなりエチレン含有量が全重合体量の３〜20重量％であ
る結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体（以
下、ＨＣＰＰ(Ｂ)と略記する。）である。

【００１５】ＨＣＰＰ(Ｂ)は、第１段階目の重合におい
ては、全重合体量（ただし、重合溶媒に対して可溶性の
重合体を除く）の70〜95重量％のプロピレンを重合させ
る。ついで第２段階目以降においてはエチレンもしくは
エチレンとプロピレンを１段階以上で重合させる。この
第２段階目以降において前述の全重合体量の30〜５重量
％のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以
上で重合させる。ただし、最終的に得られた重合体（た
だし、重合溶媒に溶出した可溶性の重合体を除く）中の
エチレン含有量は全重合体量の３〜20重量％の範囲内に
なければならない。従って、第１段階目でプロピレンの
みを全重合体量の70重量％重合させた場合には、第２段
階目でブロック共重合されるエチレン量は20重量％以下
に限定されるから、その場合は残余の10〜27重量％につ
いてはプロピレンまたはプロピレンとエチレンを除く他
のα-オレフィンをブロック共重合させなければならな
い。しかしながら第１段階目でプロピレンを80重量％重
合させた場合には、第２段階目でエチレンのみを20重量
％重合することができる。以上のように、エチレンを重
合させることができる段階の限定と全重合体中のエチレ
ン含有量の限定の範囲内であれば、第２段階目において
エチレンを単独でまたはエチレンとプロピレンもしくは
他のα-オレフィンとを混合して１段階または多段階で
ブロック共重合を行うことができる。

【００１６】このようなＨＣＰＰ(Ｂ)は、たとえば本願
と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公報
に記載された製造方法によって製造することができる。
すなわち、有機アルミニウム化合物(i)（たとえばトリ
エチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロラ
イドなど）もしくは有機アルミニウム化合物(i)と電子
供与体（たとえばジイソアミルエーテル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルなど）との反応生成物(v)を
四塩化チタンと反応させて得られる固体生成物(ii)に、
さらに電子供与体と電子受容体（たとえば無水塩化アル
ミニウム、四塩化チタン、四塩化バナジウムなど）とを
反応させて得られる固体生成物(iii)を有機アルミニウ
ム化合物(i)および芳香族カルボン酸エステル(iv)（た
とえば安息香酸エチル、p-トルイル酸メチル、p-トルイ
ル酸エチル、p-トルイル酸 2-エチルヘキシルなど）と
組合せ、該芳香族カルボン酸エステル(iv)と該固体生成
物(iii)のモル比率iv／iii＝0.1〜10.0とした触媒の存
在下に全重合体量の70〜95重量％のプロピレンを重合さ
せ、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしく
はエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてエチ
レン含有量を３〜20重量％となるように共重合させるこ
とによって得ることができる。

【００１７】また、ハロゲン化マグネシウムに担持され
たハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒成
分を含む高活性触媒組成物に電子供与体触媒成分を組み
合わせた高活性高立体規則性触媒組成物の存在下に全重
合体量の70〜95重量％のプロピレンを重合させ、ついで
全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレン
とプロピレンを１段階以上で重合させてエチレン含有量
を３〜20重量％となるように共重合させること（好まし
くは無脱灰プロセス）によって得ることもできる。上述
の１段階とは、これらの単量体の連続的なもしくは１時
的な供給の１区分を意味する。

【００１８】ここで、アイソタクチックペンタッド分率
(Ｐ)とは、マクロモレキュールズ、６巻、６号、11月〜
12月、925〜926頁（1973年）〔Ｍacromolecules，Vol．
６，No．６，Ｎovember−Ｄecember，925−926（197
3）〕に発表されている方法、すなわち¹³Ｃ-ＮＭＲを使
用して測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタ
ッド単位でのアイソタクチック分率である。言いかえる
と該分率は、プロピレンモノマー単位が５個連続してア
イソタクチック結合したプロピレンモノマー単位の分率
を意味する。上述の¹³Ｃ-ＮＭＲを使用した測定におけ
るスペクトルのピークの帰属の決定は、マクロモレキュ
ールズ、８巻、５号、９月〜10月、687〜689頁（1975
年)〔Ｍacromolecules，Vol．８，No．５，Ｓeptember
−Ｏctober，687−689（1975）〕に基づいて行う。ちな
みに後述の実施例における¹³Ｃ-ＮＭＲによる測定には
ＦＴ-ＮＭＲの270ＭＨzの装置を用い、27,000回の積算
測定により、シグナル検出限界をアイソタクチックペン
タッド分率で0.001にまで向上させて行った。

【００１９】上記ＨＣＰＰ(Ｂ)におけるアイソタクチッ
クペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)と
の関係式の要件は、一般にＭＦＲの低い結晶性プロピレ
ン単独重合体の前記分率Ｐは低下するので、使用すべき
結晶性プロピレン単独重合体として、そのＭＦＲに対応
したＰの下限値を限定することを構成要件としたもので
ある。そして該Ｐは分率であるから1.00が上限となり、
ＭＦＲは通常0.05〜100g／10分である。また、ＭＦＲは
ＪＩＳ Ｋ 7210に準拠し、230℃、荷重2.16kgで測定
し、エチレン含有量は赤外線吸収スペクトル法で測定す
る。

【００２０】また、本発明で用いるＨＣＰＰ(Ｂ)は、本
発明の効果を損なわない範囲で、通常の結晶性プロピレ
ン系重合体すなわち結晶性プロピレン単独重合体、プロ
ピレン成分を70重量％以上含有するプロピレンとエチレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘ
キセン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの１種また
は２種以上との低結晶性ないし結晶性ランダム共重合体
もしくは結晶性ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビ
ニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体もしくは
該共重合体のケン化物、プロピレンと不飽和シラン化合
物との共重合体、プロピレンと不飽和カルボン酸もしく
はその無水物との共重合体もしくは該共重合体と金属イ
オン化合物との反応生成物など、または結晶性プロピレ
ン系重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性した変性プロピレン系重合体、結晶性プロピレン系重
合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性プロピ
レン系重合体などを混合して用いることもでき、また、
各種合成ゴム（たとえばエチレン-プロピレン共重合体
ゴム、エチレン-プロピレン-非共役ジエン共重合体ゴ
ム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、スチ
レン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエン
系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合
体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、
スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合
体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロック
共重合体など）

【００２１】または熱可塑性合成樹脂（たとえば超低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、超高分子量ポリエチレン、非晶性エチレン-環状ア
ルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン-テトラシ
クロドデセン共重合体）、ポリブテン、ポリ-4-メチル
ペンテン-1の如き結晶性プロピレン系重合体を除くポリ
オレフィン、ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共
重合体、メタクリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポ
リアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ₅系石油樹脂、
水添Ｃ₅系石油樹脂、Ｃ₉系石油樹脂、水添Ｃ₉系石油樹
脂、Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹
脂、酸変性Ｃ₉系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たと
えばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油
樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、シ
クロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペン
タジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅
-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉
共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹
脂）など）を混合して用いることもできる。

【００２２】本発明で用いられる化合物Ａとしては、9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、1-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-メチル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイド、6-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、7-メチル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイド、8-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジメ
チル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリメチル-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、2-エチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、6-エチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、8-エチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォス
ファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジエチル-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド、2,6,8-トリエチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-i-
プロピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6-i-プロピル-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、8-i-プロピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォ
スファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-i-プロ
ピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-i-プロピル-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、

【００２３】2-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-s-ブチル
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド、8-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,8-
ジ-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-s-ブチル-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、2-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチ
ル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイド、8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,
6-ジ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2,7-ジ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,8-ジ
-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-ブチル-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、2,6,8-トリ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-t-
アミル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、6-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、8-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-アミル-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、

【００２４】2,6,8-トリ-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-
t-オクチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、6-t-オクチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、8-t-オクチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-オ
クチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-t-オクチル-9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-シ
クロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、8-シクロヘキシル-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド、6,8-ジ-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、2,6,8-トリ-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-フ
ェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、6-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、8-ベンジル-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、6,8-ジ-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-1
0-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-ト
リ-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、2-（α-メチルベンジ
ル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、

【００２５】6-（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、8-（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ
（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ
（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ（α,
α-ジメチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8
-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-8-メチル-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、6-シクロヘキシル-8-t-ブチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、6-ベンジル-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-
（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6-t-ブチル-8-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベン
ジル-8-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8
-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6-シクロヘキシル-8-ベン
ジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-8-ベンジル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイドおよび2,6-ジシクロヘキシル-8-ベンジ
ル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイドなどを例示でき、特に9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イドが好ましい。これら化合物Ａの単独使用はもちろん
のこと２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該
化合物Ａの配合割合は、ＨＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対し
て0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。0.01重量部未満の配合割合では引張伸度の改善効果
が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わない
が、それ以上の引張伸度の改善効果が期待できず実際的
でないばかりでなくまた不経済である。

【００２６】本発明で用いられる化合物Ｂとしては、酢
酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、n-酪酸マ
グネシウム、i-酪酸マグネシウム、n-吉草酸マグネシウ
ム、i-吉草酸マグネシウム、n-ヘキサン酸マグネシウ
ム、n-オクタン酸マグネシウム、2-エチルヘキサン酸マ
グネシウム、デカン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネ
シウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリストレイン酸
マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミトレ
イン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレ
イン酸マグネシウム、リノール酸マグネシウム、リノレ
ン酸マグネシウム、アラキン酸マグネシウム、ベヘン酸
マグネシウム、エルカ酸マグネシウム、リグノセリン酸
マグネシウム、セロチン酸マグネシウム、モンタン酸マ
グネシウム、メリシン酸マグネシウム、12-ヒドロキシ
オクタデカン酸マグネシウム、リシノール酸マグネシウ
ム、セレブロン酸マグネシウム、（モノ，ジミックス
ド）ヘキシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックス
ド）オクチルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックス
ド）2-エチルヘキシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジ
ミックスド）デシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミ
ックスド）ラウリルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミ
ックスド）ミリスチルリン酸マグネシウム、（モノ，ジ
ミックスド）パルミチルリン酸マグネシウム、（モノ，
ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、（モ
ノ，ジミックスド）オレイルリン酸マグネシウム、（モ
ノ，ジミックスド）リノールリン酸マグネシウム、（モ
ノ，ジミックスド）リノリルリン酸マグネシウム、（モ
ノ，ジミックスド）ドコシルリン酸マグネシウム、（モ
ノ，ジミックスド）エルシルリン酸マグネシウム、（モ
ノ，ジミックスド）テトラコシルリン酸マグネシウム、
（モノ，ジミックスド）ヘキサコシルリン酸マグネシウ
ムおよび（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸マ
グネシウムなどを例示でき、特に2-エチルヘキサン酸マ
グネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マ
グネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸
マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ベヘン酸マグ
ネシウム、エルカ酸マグネシウム、モンタン酸マグネシ
ウム、12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウムおよ
び（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウ
ムが好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもちろんの
こと、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該
化合物Ｂの配合割合は、ＨＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対し
て0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。0.01重量部未満の配合割合では引張伸度の改善効果
が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わない
が、それ以上の引張伸度の改善効果が期待できず実際的
でないばかりでなくまた不経済である。

【００２７】本発明で用いられる化合物Ｃとしては、10
-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、1-メチル-10-ヒドロキシ
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド、2-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、6-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、7-
メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-メチル-10-
ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジメチル-10-ヒドロ
キシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリメチル-10-ヒドロキ
シ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイド、2-エチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、6-エチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
8-エチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジエチ
ル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォス
ファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリエチル
-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、2-i-プロピル-10-ヒ
ドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6-i-プロピル-10-ヒドロキ
シ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイド、8-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド、6,8-ジ-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2,6,8-トリ-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、2-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、

【００２８】6-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ
-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、8-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,8-
ジ-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-1
0-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-ト
リ-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-1
0-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-t-ブチ
ル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォス
ファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-10-ヒ
ドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、8-t-ブチル-10-ヒドロキシ
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド、1,6-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2,7-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、2,8-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、6,8-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、2,6,8-トリ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、2-t-アミル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6-t-アミル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-t-アミ
ル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォス
ファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-アミル-
10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-t-アミル-
10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、2-t-オクチル-10-ヒド
ロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、

【００２９】6-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、8-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6,8-ジ-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,
6,8-トリ-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
2-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-
シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-シ
クロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-
シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,
8-トリ-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、6-フェニル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-ベ
ンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-1
0-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、8-ベンジル-10-ヒドロ
キシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、6,8-ジ-ベンジル-10-ヒドロキ
シ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-ベンジル-10-ヒドロ
キシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2-（α-メチルベンジル）-10-
ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、6-（α-メチルベンジ
ル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォ
スファフェナンスレン-10-オキサイド、8-（α-メチル
ベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、

【００３０】6,8-ジ（α-メチルベンジル）-10-ヒドロ
キシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ（α-メチルベンジ
ル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォ
スファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ（α,α-
ジメチルベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6-t-ブチル-8-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6-ベンジル-8-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6-シクロヘキシル-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、6-ベンジル-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-10-
ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8-シクロヘ
キシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-8
-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-
ブチル-8-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-
シクロヘキシル-8-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、2,6-ジ-t-ブチル-8-ベンジル-10-ヒドロキシ-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイドおよび2,6-ジシクロヘキシル-8-ベンジ
ル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォス
ファフェナンスレン-10-オキサイドなどを例示でき、特
に10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイドが好ましい。これら化
合物Ｃの単独使用はもちろんのこと２種以上の化合物Ｃ
を併用することもできる。該化合物Ｃの配合割合は、Ｈ
ＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対して0.01〜１重量部、好まし
くは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合割
合では引張伸度の改善効果が充分に発揮されず、また１
重量部を超えても構わないが、それ以上の引張伸度の改
善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経
済である。

【００３１】本発明の組成物にあっては、通常結晶性プ
ロピレン重合体に添加される各種の添加剤たとえばフェ
ノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤
（ただし、化合物Ａおよび化合物Ｃを除く）、光安定
剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤；ただし、化合物Ａ
を除く）、透明化剤、β晶造核剤、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、有機過酸化物
の如きラジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロ
ゲン捕捉剤、金属石ケン類などの分散剤もしくは中和
剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばマ
イカ、クレ−、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベス
ト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩
基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネー
ト・ハイドレート、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボ
ンブラック、グラファイトおよび金属繊維など）、カッ
プリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン
系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如
き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有
機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天
然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用す
ることができる。

【００３２】本発明の組成物は、たとえばＨＣＰＰ(Ｂ)
に前記の化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃならびに通
常結晶性プロピレン重合体に添加される前述の各種添加
剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェ
ルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレ
ンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の
単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールな
どで、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜2
70℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることがで
きる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロ
ー成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製
造に供される。

【００３３】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。引張伸度：引張試験により評
価した。すなわち、得られたペレットを用いて長さ175m
m、巾10mm、厚み3.3mmのＪＩＳ１号試験片を射出成形法
により作成し、該試験片を用いて引張伸度を測定（ＪＩ
Ｓ Ｋ 7113に準拠）評価した。引張伸度の優れた材料と
は引張伸度の大きいものをいう。

【００３４】製造例１〜３（実施例１〜18および比較例
１〜21で用いるＨＣＰＰ(Ｂ)の製造方法） (1) 触媒の調製 n-ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド(ＤＥＡＣ)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モル
を25℃で１分間で混合し５分間同温度で反応させて反応
生成液(v)（ジイソアミルエーテル／ＤＥＡＣのモル比
2.4）を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0
モルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(v)
の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保
ち、75℃に昇温してさらに１時間反応させ、室温(20℃)
まで冷却し上澄液を除き、n-ヘキサン4,000mlを加えて
デカンテーションで上澄液を除く操作を４回繰り返し
て、固体生成物(ii)190gを得た。この固体生成物(ii)の
全量をn-ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状態で、20℃
でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン350gとを室
温にて約１分間で加え65℃で１時間反応させた。反応終
了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテーションによ
って除いたのち、4,000mlのn-ヘキサンを加え10分間攪
拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返したの
ち、減圧下で乾燥させ固体生成物(iii)を得た。

【００３５】(2) 予備活性化触媒の調製 内容積20リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器を
窒素ガスで置換したのち、n-ヘキサン15リットル、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド42g、固体生成物(iii)
30gを室温で加えたのち、水素15Nlを入れ、プロピレン
分圧５kg／cm²Gで５分間反応させ、未反応プロピレン、
水素およびn-ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒
(vi)を粉粒体で得た（固体生成物(iii)１g当りプロピレ
ン82.0g反応）。

【００３６】(3) 重合方法 窒素ガスで置換した内容積400リットルのタービン型攪
拌羽根付きステンレス製重合器内に乾燥したn-ヘキサン
250リットル、ついでジエチルアルミニウムモノクロラ
イド10g、前記予備活性化触媒(vi)10gおよびp-トルイル
酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス中の濃
度で製造例１は６モル％、製造例２は８モル％および製
造例３は10モル％をそれぞれ保つように添加した。つい
で器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供
給し、器内の圧力を10kg／cm²Gに昇圧した。そして温度
を70℃、圧力を10kg／cm²Gに維持しながら４時間重合を
継続後、プロピレンの供給を停止し、未反応のプロピレ
ンを放出し、重合器内のスラリーの一部を採取して濾
過、洗浄および乾燥して白色の結晶性プロピレン単独重
合体粉末を得た。得られた結晶性プロピレン単独重合体
は前述のメルトフローレート(ＭＦＲ)およびアイソタク
チックペンタッド分率(Ｐ)を求めるのに供した。これら
の分析結果を表１に示した。

【００３７】未反応のプロピレンを放出後、重合器内を
温度60℃、圧力0.1kg／cm²Gに保ち、第２段階目の重合
原料としてエチレンの供給比率が製造例１〜３は33重量
％とそれぞれなるように維持し、エチレンの全供給量が
製造例１は2.4kg、製造例２は5.4kgおよび製造例３は8.
8kgとそれぞれなるようにエチレンとプロピレンを２時
間連続的に供給した。２時間重合後、エチレンおよびプ
ロピレンの供給を停止し、未反応のエチレンおよびプロ
ピレンを放出した。ついで重合器内にメタノールを25リ
ットル供給し、温度を75℃に昇温した。30分後、さらに
20重量％の水酸化ナトリウム水溶液を100g加え20分間攪
拌し、純水100リットルを加えたのち、残存プロピレン
を排出した。水層を抜き出したのち、さらに100リット
ルの純水を加え10分間攪拌水洗し、水層を抜き出し、さ
らにＨＣＰＰ(Ｂ)−n-ヘキサンスラリーを抜き出し、ス
ラリーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のＨＣＰＰ
(Ｂ)粉末を得た。得られたＨＣＰＰ(Ｂ)は前述のメルト
フローレート(ＭＦＲ)および各エチレン含有量を求める
のに供した。これらの分析結果を表１に示した。

【００３８】なお、製造例１〜３で得られたＨＣＰＰ
(Ｂ)を、以下それぞれＨＣＰＰ(Ｂ)−〔１〕、ＨＣＰＰ
(Ｂ)−〔２〕およびＨＣＰＰ(Ｂ)−〔３〕と略記する。

【００３９】

【表１】 注）＊１ 全重合体中に占めるエチレン分含有量（重量
％） ＊２ 第２段階目で重合した部分中に占めるエチレン分
含有量（重量％）

【００４０】実施例１〜６、比較例１〜７ 結晶性プロピレン重合体として製造例１で製造したＭＦ
Ｒ8.5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)
−〔１〕（エチレン含有量4.2重量％）100重量部に、化
合物Ａとして9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイドもしくは2,6,8-トリ-t-ブ
チル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、化合物Ｂとして酢酸マグネシウ
ム、ステアリン酸マグネシウムもしくは（モノ，ジミッ
クスド）2-エチルヘキシルリン酸マグネシウム、化合物
Ｃとして10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイドもしくは2,6,8-
トリ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドおよび他
の添加剤のそれぞれ所定量を表２に記載した配合割合で
ヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合
したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練
処理してペレット化した。また比較例１〜７としてＭＦ
Ｒが8.5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ
(Ｂ)−〔１〕（エチレン含有量4.2重量％）100重量部に
後述の表３に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例１〜６に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。

【００４１】引張伸度の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方
法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表
２、３に示した。

【００４２】

【表２】 注）＊ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔１〕100重量部に対する添加剤
の重量部

【００４３】

【表３】 注）＊ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔１〕100重量部に対する添加剤
の重量部

【００４４】実施例７〜12、比較例８〜14 結晶性プロピレン重合体として製造例２で製造したＭＦ
Ｒ9.0g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)
−〔２〕（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、化
合物Ａとして2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドもしく
は6-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、化合物Ｂとしてオレイ
ン酸マグネシウム、ベヘン酸マグネシウムもしくは（モ
ノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、化
合物Ｃとして2-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイドもしくは6-フェニル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイドおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表４
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機
で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比
較例８〜14としてＭＦＲが9.0g／10分の安定化されてい
ない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔２〕（エチレン含有量8.5
重量％）100重量部に後述の表５に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例７〜12に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。

【００４５】引張伸度の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方
法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表
４、５に示した。

【００４６】

【表４】 注）＊ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔２〕100重量部に対する添加剤
の重量部

【００４７】

【表５】 注）＊ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔２〕100重量部に対する添加剤
の重量部

【００４８】実施例13〜18、比較例15〜21 結晶性プロピレン重合体として製造例３で製造したＭＦ
Ｒ7.7g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)
−〔３〕（エチレン含有量12.1重量％）100重量部に、
化合物Ａとして2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドもしくは6-
（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
化合物Ｂとしてモンタン酸マグネシウム、12-ヒドロキ
シオクタデカン酸マグネシウムもしくは（モノ，ジミッ
クスド）ステアリルリン酸マグネシウム、化合物Ｃとし
て2-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドもしくは6
-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイドおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を表６
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機
で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比
較例15〜21としてＭＦＲが7.7g／10分の安定化されてい
ない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔３〕（エチレン含有量12.1
重量％）100重量部に後述の表７に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例13〜18に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。

【００４９】引張伸度の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方
法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表
６、７に示した。

【００５０】

【表６】 注）＊ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔３〕100重量部に対する添加剤
の重量部

【００５１】

【表７】 注）＊ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔３〕100重量部に対する添加剤
の重量部

【００５２】表２〜表７に示される本発明にかかわる化
合物および添加剤は下記の通りである。 化合物Ａ〔１〕：9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔２〕：2,6,8-トリ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔３〕：2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔４〕：6-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔５〕：2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔６〕：6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド 化合物Ｂ〔１〕：酢酸マグネシウム 化合物Ｂ〔２〕：ステアリン酸マグネシウム 化合物Ｂ〔３〕：オレイン酸マグネシウム 化合物Ｂ〔４〕：ベヘン酸マグネシウム 化合物Ｂ〔５〕：モンタン酸マグネシウム 化合物Ｂ〔６〕：12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネ
シウム 化合物Ｂ〔７〕：（モノ，ジミックスド）2-エチルヘキ
シルリン酸マグネシウム 化合物Ｂ〔８〕：（モノ，ジミックスド）ステアリルリ
ン酸マグネシウム

【００５３】化合物Ｃ〔１〕：10-ヒドロキシ-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド 化合物Ｃ〔２〕：2,6,8-トリ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイド 化合物Ｃ〔３〕：2-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド 化合物Ｃ〔４〕：6-フェニル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド 化合物Ｃ〔５〕：2-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド 化合物Ｃ〔６〕：6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル
-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド フェノール系酸化防止剤１：2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾ
ール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス〔メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕メタン フェノール系酸化防止剤３：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン リン系酸化防止剤１：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト

【００５４】表２、３に記載の実施例および比較例は、
結晶性プロピレン重合体としてＨＣＰＰ(Ｂ)−〔１〕を
用いた場合である。表２からわかるように、実施例１〜
６は本発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物
Ｃを配合したものであり、実施例１〜６と比較例１（化
合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを配合しないもの）と
をくらべてみると、実施例１〜６は引張伸度が著しく優
れていることがわかる。化合物Ａ、化合物Ｂもしくは化
合物Ｃをそれぞれ単独に配合した比較例２〜５と実施例
１〜６をくらべてみると、比較例２〜５の引張伸度は比
較例１と同程度でありほとんど改善されないことがわか
る。また、化合物Ａおよび化合物Ｂまたは化合物Ｂおよ
び化合物Ｃをそれぞれ配合した比較例６〜７と実施例１
〜６をくらべてみると、比較例６〜７の引張伸度はかな
り改善はされるもののいまだ充分満足できるものではな
く、実施例１〜６の化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃ
の組み合わせが著しい引張伸度の改善効果を奏すること
がわかる。従って、本発明にかかわる化合物Ａ、化合物
Ｂおよび化合物Ｃの３成分の配合を同時に満たさない比
較各例は、本発明の効果を奏さないことが明らかであ
る。すなわち、本発明で得られる引張伸度は、ＨＣＰＰ
(Ｂ)に化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃを配合したと
きにはじめてみられる特有の効果であるといえる。

【００５５】表４〜表７は、結晶性プロピレン重合体と
してそれぞれＨＣＰＰ(Ｂ)−〔２〕、ＨＣＰＰ(Ｂ)−
〔３〕を用いたものであり、これらについても上述と同
様の効果が確認された。

【００５６】

【発明の効果】本発明の組成物は、成形品としたとき、
引張伸度に著しく優れた成形品が得られる組成物であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性プロピレン単独重合体のアイソタ
   クチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(Ｍ
   ＦＲ)との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955で
   ある第１段階重合体が全重合体量の70〜95重量％であ
   り、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしく
   はエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてなり
   エチレン含有量が全重合体量の３〜20重量％である結晶
   性エチレンプロピレンブロック共重合体100重量部に対
   して、下記一般式(１)で示される環状リン化合物、下記
   〜から選ばれた１種または２種以上のマグネシウム
   化合物および下記一般式(２)で示される環状リン化合物
   をそれぞれ0.01〜１重量部配合してなる結晶性プロピレ
   ン重合体組成物。 脂肪酸マグネシウム 脂肪族リン酸マグネシウム 【化１】 【化２】 （ただし、式中Ａr₁〜Ａr₄はアリーレン基、アルキルア
   リーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリールア
   リーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれぞ
   れ示す。）