JPH07166023A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 成形品としたときの成形品の引張伸度に優れ
た結晶性プロピレン重合体組成物。 【構成】 結晶性プロピレン単独重合体のアイソタクチ
ックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)
との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955である第
１段階重合体が全重合体量の70〜95重量％であり、つい
で全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレ
ンとプロピレンを１段階以上で重合させた結晶性エチレ
ン-プロピレンブロック共重合体100重量部に対して、一
般式(１)で示される環状リン化合物および下記〜か
ら選ばれた１種または２種以上のマグネシウム化合物を
それぞれ0.01〜１重量部配合。 硫酸マグネシウムタルク一般式(２)で示されるマ
グネシウムフォスフィネート系化合物 （式中Ａr₁〜Ａr₄はアリーレン基、アルキルアリーレン
基、シクロアルキルアリーレン基、などを示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のアイソタクチッ
クペンタッド分率を有する結晶性エチレン-プロピレン
ブロック共重合体に、特定構造を有する環状リン化合物
および特定のマグネシウム化合物をそれぞれ特定量配合
してなる引張伸度に優れた成形品が得られる結晶性プロ
ピレン重合体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に結晶性プロピレン重合体は比較的
安価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形
品、中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成
形品の製造に用いられている。しかしながら各種の具体
的用途によっては、機械的性質が充分とはいえない場合
があり、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問
題がある。とりわけ剛性および耐熱剛性などの剛性面
（以下、剛性面とは剛性および耐熱剛性をいう。）に関
しては、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレ
フタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポ
リエステルなどにくらべて劣ることから、結晶性プロピ
レン重合体の使用用途に制限を受けるといった欠点があ
る。

【０００３】また、結晶性プロピレン重合体の具体的用
途によっては、耐衝撃性が充分とはいえない場合があ
り、機械的衝撃を受ける成形品、もしくは低温で使用さ
れる成形品には使用されにくいといった欠点がある。一
般にプラスチック材料の剛性面と耐衝撃性とは非両立的
関係にあり、前者と後者を同時に改善し向上させること
はきわめて困難な場合が多い。結晶性プロピレン重合体
の具体的用途ひいては需要拡大のためには、前述の耐衝
撃性のみならず剛性面を今一段と向上させることが要望
される。これらの物性を改善することにより、他の汎用
樹脂たとえばハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）
樹脂もしくはＡＢＳ樹脂が使用されている用途分野にお
いて結晶性プロピレン重合体を使用することが可能とな
る。結晶性プロピレン重合体の耐衝撃性の向上に関して
は、いくつかの提案がなされている。とりわけプロピレ
ンをエチレンとブロック共重合させる方法がよく知られ
ている。得られた結晶性エチレン-プロピレンブロック
共重合体は結晶性プロピレン単独重合体にくらべて低温
耐衝撃性は著しく向上する反面、剛性面は低下するとい
った欠点がある。このため、結晶性エチレン-プロピレ
ンブロック共重合体の剛性面を向上する目的で、本願と
同一出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公報に
おいて特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する
結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体が提案さ
れている。

【０００４】一方、本発明者は結晶性ポリオレフィンの
耐衝撃性を向上させる目的で、結晶性ポリオレフィンに
特定構造を有する環状リン化合物および特定のマグネシ
ウム化合物をそれぞれ特定量配合した結晶性ポリオレフ
ィン組成物を特願平５−257630号として先に提案した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭58−201816号公報に提案された特定のアイソタクチ
ックペンタッド分率を有する結晶性エチレン-プロピレ
ンブロック共重合体は剛性面はかなり改善されるものの
引張伸度が著しく低下してしまうといった欠点がある。
また、前記特願平５−257630号には結晶性ポリオレフィ
ンとして特定のアイソタクチックペンタッド分率を有す
る結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体を用い
た組成物から得られる成形品の引張伸度が改善されるこ
とは、なんら記載も示唆もない。

【０００６】本発明者は、結晶性プロピレン重合体組成
物に関する上述の問題点すなわち引張伸度の改善された
成形品を与える結晶性プロピレン重合体組成物を得るべ
く鋭意研究した。その結果、本発明者は、特定のアイソ
タクチックペンタッド分率を有する結晶性エチレン-プ
ロピレンブロック共重合体に特定構造を有する環状リン
化合物および特定のマグネシウム化合物をそれぞれ特定
量配合してなる結晶性プロピレン重合体組成物が引張伸
度を改善した成形品を与える組成物であることを見い出
し、この知見に基づき本発明を完成した。以上の記述か
ら明らかなように、本発明の目的は成形品としたときの
該成形品の引張伸度が改善された結晶性プロピレン重合
体組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。結晶性プロピレン単独重合体のアイソタクチック
ペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)との
関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955である第１段
階重合体が全重合体量の70〜95重量％であり、ついで全
重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレンと
プロピレンを１段階以上で重合させてなりエチレン含有
量が全重合体量の３〜20重量％である結晶性エチレン-
プロピレンブロック共重合体100重量部に対して、下記
一般式(１)で示される環状リン化合物（以下、化合物Ａ
という。）および下記〜から選ばれた１種または２
種以上のマグネシウム化合物（以下、化合物Ｂとい
う。）をそれぞれ0.01〜１重量部配合してなる結晶性プ
ロピレン重合体組成物。 硫酸マグネシウム タルク 下記一般式(２)で示されるマグネシウムフォスフィネ
ート系化合物

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】（ただし、式中Ａr₁〜Ａr₄はアリーレン
基、アルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン
基、アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリー
レン基をそれぞれ示す。）

【００１１】本発明で用いる結晶性エチレン-プロピレ
ンブロック共重合体は、結晶性プロピレン単独重合体の
アイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレ
ート(ＭＦＲ)との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋
0.955である第１段階重合体が全重合体量の70〜95重量
％であり、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレン
もしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させ
てなりエチレン含有量が全重合体量の３〜20重量％であ
る結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体（以
下、ＨＣＰＰ(Ｂ)と略記する。）である。ＨＣＰＰ(Ｂ)
は、第１段階目の重合においては、全重合体量（ただ
し、重合溶媒に対して可溶性の重合体を除く）の70〜95
重量％のプロピレンを重合させる。ついで第２段階目以
降においては前述の全重合体量の30〜５重量％のエチレ
ンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合さ
せる。ただし、最終的に得られた重合体（ただし、重合
溶媒に溶出した可溶性の重合体を除く）中のエチレン含
有量は全重合体量の３〜20重量％の範囲内になければな
らない。従って、第１段階目でプロピレンのみを全重合
体量の70重量％重合させた場合には、第２段階目でブロ
ック共重合されるエチレン量は20重量％以下に限定され
るから、その場合は残余の10〜27重量％についてはプロ
ピレンまたはプロピレンとエチレンを除く他のα-オレ
フィンをブロック共重合させなければならない。しかし
ながら第１段階目でプロピレンを80重量％重合させた場
合には、第２段階目でエチレンのみを20重量％重合する
ことができる。以上のように、エチレンを重合させるこ
とができる段階の限定と全重合体中のエチレン含有量の
限定の範囲内であれば、第２段階目においてエチレンを
単独でまたはエチレンとプロピレンもしくは他のα-オ
レフィンとを混合して１段階または多段階でブロック共
重合を行うことができる。

【００１２】このようなＨＣＰＰ(Ｂ)は、たとえば本願
と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公報
に記載された製造方法によって製造することができる。
すなわち、有機アルミニウム化合物(i)（たとえばトリ
エチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロラ
イドなど）もしくは有機アルミニウム化合物(i)と電子
供与体（たとえばジイソアミルエーテル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルなど）との反応生成物(v)を
四塩化チタンと反応させて得られる固体生成物(ii)に、
さらに電子供与体と電子受容体（たとえば無水塩化アル
ミニウム、四塩化チタン、四塩化バナジウムなど）とを
反応させて得られる固体生成物(iii)を有機アルミニウ
ム化合物(i)および芳香族カルボン酸エステル(iv)（た
とえば安息香酸エチル、p-トルイル酸メチル、p-トルイ
ル酸エチル、p-トルイル酸 2-エチルヘキシルなど）と
組合せ、該芳香族カルボン酸エステル(iv)と該固体生成
物(iii)のモル比率iv／iii＝0.1〜10.0とした触媒の存
在下に全重合体量の70〜95重量％のプロピレンを重合さ
せ、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしく
はエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてエチ
レン含有量を３〜20重量％となるように共重合させるこ
とによって得ることができる。また、ハロゲン化マグネ
シウムに担持されたハロゲン化チタン触媒成分と有機ア
ルミニウム触媒成分を含む高活性触媒組成物に電子供与
体触媒成分を組み合わせた高活性高立体規則性触媒組成
物の存在下に全重合体量の70〜95重量％のプロピレンを
重合させ、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレン
もしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させ
てエチレン含有量を３〜20重量％となるように共重合さ
せること（好ましくは無脱灰プロセス）によって得るこ
ともできる。上述の１段階とは、これらの単量体の連続
的なもしくは１時的な供給の１区分を意味する。

【００１３】ここで、アイソタクチックペンタッド分率
(Ｐ)とは、マクロモレキュールズ、６巻、６号、11月〜
12月、925〜926頁（1973年）〔Ｍacromolecules，Vol．
６，No．６，Ｎovember−Ｄecember，925−926（197
3）〕に発表されている方法、すなわち¹³Ｃ-ＮＭＲを使
用して測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタ
ッド単位でのアイソタクチック分率である。言いかえる
と該分率は、プロピレンモノマー単位が５個連続してア
イソタクチック結合したプロピレンモノマー単位の分率
を意味する。上述の¹³Ｃ-ＮＭＲを使用した測定におけ
るスペクトルのピークの帰属の決定は、マクロモレキュ
ールズ、８巻、５号、９月〜10月、687〜689頁（1975
年）に基づいて行う。ちなみに後述の実施例における¹³
Ｃ-ＮＭＲによる測定にはＦＴ-ＮＭＲの270ＭＨzの装置
を用い、27,000回の積算測定により、シグナル検出限界
をアイソタクチックペンタッド分率で0.001にまで向上
させて行った。上記ＨＣＰＰ(Ｂ)におけるアイソタクチ
ックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)
との関係式の要件は、一般にＭＦＲの低い結晶性プロピ
レン単独重合体の前記分率Ｐは低下するので、使用すべ
き結晶性プロピレン単独重合体として、そのＭＦＲに対
応したＰの下限値を限定することを構成要件としたもの
である。そして該Ｐは分率であるから1.00が上限とな
り、ＭＦＲは通常0.05〜100g／10分である。また、ＭＦ
ＲはＪＩＳ Ｋ 7210に準拠し、230℃、荷重2.16kgで測
定し、エチレン含有量は赤外線吸収スペクトル法で測定
する。

【００１４】また、本発明で用いるＨＣＰＰ(Ｂ)は、本
発明の効果を損なわない範囲で、通常の結晶性プロピレ
ン系重合体すなわち結晶性プロピレン単独重合体、プロ
ピレン成分を70重量％以上含有するプロピレンとエチレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘ
キセン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの１種また
は２種以上との低結晶性ないし結晶性ランダム共重合体
もしくは結晶性ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビ
ニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体もしくは
該共重合体のケン化物、プロピレンと不飽和シラン化合
物との共重合体、プロピレンと不飽和カルボン酸もしく
はその無水物との共重合体もしくは該共重合体と金属イ
オン化合物との反応生成物など、または結晶性プロピレ
ン系重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性した変性プロピレン系重合体、結晶性プロピレン系重
合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性プロピ
レン系重合体などを混合して用いることもでき、また、
各種合成ゴム（たとえばエチレン-プロピレン共重合体
ゴム、エチレン-プロピレン-非共役ジエン共重合体ゴ
ム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、スチ
レン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエン
系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合
体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、
スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合
体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロック
共重合体など）

【００１５】または熱可塑性合成樹脂（たとえば超低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、超高分子量ポリエチレン、非晶性エチレン-環状ア
ルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン-テトラシ
クロドデセン共重合体）、ポリブテン、ポリ-4-メチル
ペンテン-1の如き結晶性プロピレン系重合体を除くポリ
オレフィン、ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共
重合体、メタクリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポ
リアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ₅系石油樹脂、
水添Ｃ₅系石油樹脂、Ｃ₉系石油樹脂、水添Ｃ₉系石油樹
脂、Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹
脂、酸変性Ｃ₉系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たと
えばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油
樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、シ
クロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペン
タジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅
-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉
共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹
脂）など）を混合して用いることもできる。

【００１６】本発明で用いられる化合物Ａとしては、9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、1-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-メチル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイド、6-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、7-メチル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイド、8-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジメ
チル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリメチル-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、2-エチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、6-エチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、8-エチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォス
ファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジエチル-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド、2,6,8-トリエチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-i-
プロピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6-i-プロピル-9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、8-i-プロピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォ
スファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-i-プロ
ピル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-i-プロピル-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、

【００１７】2-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-
フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-s-ブチル
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド、8-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,8-
ジ-s-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-s-ブチル-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、2-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチ
ル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイド、8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,
6-ジ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2,7-ジ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,8-ジ
-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-ブチル-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、2,6,8-トリ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-t-
アミル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、6-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、8-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-アミル-9,
10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-1
0-オキサイド、

【００１８】2,6,8-トリ-t-アミル-9,10-ジヒドロ-9-オ
キサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-
t-オクチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、6-t-オクチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、8-t-オクチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-オ
クチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-t-オクチル-9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-シ
クロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、8-シクロヘキシル-9,1
0-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10
-オキサイド、6,8-ジ-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、2,6,8-トリ-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-フ
ェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9
-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、6-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド、8-ベンジル-9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オ
キサイド、6,8-ジ-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-1
0-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-ト
リ-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、2-（α-メチルベンジ
ル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、

【００１９】6-（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイ
ド、8-（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ
（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ
（α-メチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ（α,
α-ジメチルベンジル）-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8
-メチル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナ
ンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-8-メチル-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、6-シクロヘキシル-8-t-ブチル-9,10-ジヒ
ドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、6-ベンジル-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-
（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
6-t-ブチル-8-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ
-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベン
ジル-8-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フ
ォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8
-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェ
ナンスレン-10-オキサイド、6-シクロヘキシル-8-ベン
ジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-8-ベンジル-
9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン
-10-オキサイドおよび2,6-ジシクロヘキシル-8-ベンジ
ル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンス
レン-10-オキサイドなどを例示でき、特に9,10-ジヒド
ロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサ
イドが好ましい。これら化合物Ａの単独使用はもちろん
のこと２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該
化合物Ａの配合割合は、ＨＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対し
て0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。0.01重量部未満の配合割合では引張伸度の改善効果
が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わない
が、それ以上の引張伸度の改善効果が期待できず実際的
でないばかりでなくまた不経済である。

【００２０】本発明で用いられる化合物Ｂとしては、硫
酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネシウム（マグネシウ
ムオキシサルフェート）、タルク、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5-メチル-1'-ヒドロキシ-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビ
ス（6-メチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-
メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（1'-ヒドロキシ-5'-メチル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒド
ロキシ-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジメ
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシ
ウム-ビス（5,4',6'-トリメチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（5-エチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-エ
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシ
ウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-エチル-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロ
キシ-4',6'-ジエチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリエチル-1'-
ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マ
グネシウム-ビス（5-i-プロピル-1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-4'-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ
-6'-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-i-
プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-i-プロピル-1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウ
ム-ビス（5-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、

【００２１】マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-s-
ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-s-ブチル-2,2'-ビフェ
ニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（6,6'-
ジ-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-s-ブ
チル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-
2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-
ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5,6'-ジ-t-ブチル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（5,5'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、マグネシウム-ビス（6,4'-ジ-t-
ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-
t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム
-ビス（5-t-アミル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-4'-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-アミル
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム
-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-アミル-2,2'-ビフェ
ニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',
6'-トリ-t-アミル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）、

【００２２】マグネシウム-ビス（5-t-オクチル-1'-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-オクチル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-6'-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ
-4',6'-ジ-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-オクチル
-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネ
シウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシル-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロ
キシ-4',6'-ジ-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-シ
クロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-
フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグ
ネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-
ヒドロキシ-4'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-ベン
ジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシ
ウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-ベンジル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス
（5,4',6'-トリ-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェ
ニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス〔5-
（α-メチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート〕、マグネシウム-ビス〔1'-ヒド
ロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート〕、

【００２３】マグネシウム-ビス〔1'-ヒドロキシ-6'-
（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート〕、マグネシウム-ビス〔1'-ヒドロキシ-4',6'-
ジ（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート〕、マグネシウム-ビス〔5,4',6'-トリ（α-メ
チルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート〕、マグネシウム-ビス〔5,4'-ジ（α,α-
ジメチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート〕、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-4'-t-ブチル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベ
ンジル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘ
キシル-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル
-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
マグネシウム-ビス〔1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベ
ンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート〕、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチ
ル-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジ
ル-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチ
ル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘ
キシル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、マグネシウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチル-6'-ベン
ジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）およびマグネシウム-ビス（5,4'-ジシクロヘキシル
-6'-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）などを例示でき、

【００２４】特に硫酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネ
シウム、タルクおよびマグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）が好ましい。
これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこと、２種以上
の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの配合
割合は、ＨＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対して0.01〜１重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未
満の配合割合では引張伸度の改善効果が充分に発揮され
ず、また１重量部を超えると引張伸度の改善効果は達成
されない。

【００２５】本発明の組成物にあっては、通常結晶性プ
ロピレン重合体に添加される各種の添加剤たとえばフェ
ノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤
（ただし、化合物Ａを除く）、光安定剤、重金属不活性
化剤（銅害防止剤；ただし、化合物Ａを除く）、透明化
剤、β晶造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブ
ロッキング剤、無滴剤、有機過酸化物の如きラジカル発
生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤、金属
石ケン類などの分散剤もしくは中和剤、有機系や無機系
の抗菌剤、無機充填剤（たとえばマイカ、クレ−、ウォ
ラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、
パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム
・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレー
ト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、
チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラ
ファイトおよび金属繊維など）、カップリング剤（たと
えばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート
系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえ
ば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本
発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。

【００２６】本発明の組成物は、たとえばＨＣＰＰ(Ｂ)
に前記の化合物Ａおよび化合物Ｂならびに通常結晶性プ
ロピレン重合体に添加される前述の各種添加剤のそれぞ
れ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー
（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バ
ンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出
機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶
融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶
融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得
られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法
などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供さ
れる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。引張伸度：引張試験により評
価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ175m
m、巾10mm、厚み3.3mmのＪＩＳ１号試験片を射出成形法
により作成し、該試験片を用いて引張伸度を測定（ＪＩ
Ｓ Ｋ 7113に準拠）評価した。引張伸度の優れた材料と
は引張伸度の大きいものをいう。

【００２８】製造例１〜３（実施例１〜18および比較例
１〜27で用いるＨＣＰＰ(Ｂ)の製造例） (1）触媒の調製 n-ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド(ＤＥＡＣ)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モル
を25℃で１分間で混合し５分間同温度で反応させて反応
生成液(v)（ジイソアミルエーテル／ＤＥＡＣのモル比
2.4）を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0
モルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(v)
の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保
ち、75℃に昇温してさらに１時間反応させ、室温(20℃)
まで冷却し上澄液を除き、n-ヘキサン4,000mlを加えて
デカンテーションで上澄液を除く操作を４回繰り返し
て、固体生成物(ii)190gを得た。この固体生成物(ii)の
全量をn-ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状態で、20℃
でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン350gとを室
温にて約１分間で加え65℃で１時間反応させた。反応終
了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテーションによ
って除いたのち、4,000mlのn-ヘキサンを加え10分間攪
拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返したの
ち、減圧下で乾燥させ固体生成物(iii)を得た。 (2）予備活性化触媒の調製 内容積20リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器を
窒素ガスで置換したのち、n-ヘキサン15リットル、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド42g、固体生成物(iii)
30gを室温で加えたのち、水素15Nlを入れ、プロピレン
分圧５kg／cm²Gで５分間反応させ、未反応プロピレン、
水素およびn-ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒
(vi)を粉粒体で得た（固体生成物(iii)１g当りプロピレ
ン82.0g反応）。

【００２９】(3）重合方法 窒素ガスで置換した内容積400リットルのタービン型攪
拌羽根付きステンレス製重合器内に乾燥したn-ヘキサン
250リットル、ついでジエチルアルミニウムモノクロラ
イド10g、前記予備活性化触媒(vi)10gおよびp-トルイル
酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス中の濃
度で製造例１は６モル％、製造例２は８モル％および製
造例３は10モル％をそれぞれ保つように添加した。つい
で器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供
給し、器内の圧力を10kg／cm²Gに昇圧した。そして温度
を70℃、圧力を10kg／cm²Gに維持しながら４時間重合を
継続後、プロピレンの供給を停止し、未反応のプロピレ
ンを放出し、重合器内のスラリーの一部を採取して濾
過、洗浄および乾燥して白色の結晶性プロピレン単独重
合体粉末を得た。得られた結晶性プロピレン単独重合体
は前述のメルトフローレート(ＭＦＲ)およびアイソタク
チックペンタッド分率(Ｐ)を求めるのに供した。これら
の分析結果を表１に示した。未反応のプロピレンを放出
後、重合器内を温度60℃、圧力0.1kg／cm²Gに保ち、第
２段階目の重合原料としてエチレンの供給比率が製造例
１〜３は33重量％とそれぞれなるように維持し、エチレ
ンの全供給量が製造例１は2.4kg、製造例２は5.4kgおよ
び製造例３は8.8kgとそれぞれなるようにエチレンとプ
ロピレンを２時間連続的に供給した。２時間重合後、エ
チレンおよびプロピレンの供給を停止し、未反応のエチ
レンおよびプロピレンを放出した。ついで重合器内にメ
タノールを25リットル供給し、温度を75℃に昇温した。
30分後、さらに20重量％の水酸化ナトリウム水溶液を10
0g加え20分間攪拌し、純水100リットルを加えたのち、
残存プロピレンを排出した。水層を抜き出したのち、さ
らに100リットルの純水を加え10分間攪拌水洗し、水層
を抜き出し、さらにＨＣＰＰ(Ｂ)−n-ヘキサンスラリー
を抜き出し、スラリーを濾過し、該濾過物を乾燥して白
色のＨＣＰＰ(Ｂ)粉末を得た。得られたＨＣＰＰ(Ｂ)は
前述のメルトフローレート(ＭＦＲ)および各エチレン含
有量を求めるのに供した。これらの分析結果を表１に示
した。なお、製造例１〜３で得られたＨＣＰＰ(Ｂ)を、
以下それぞれＨＣＰＰ(Ｂ)−〔１〕、ＨＣＰＰ(Ｂ)−
〔２〕およびＨＣＰＰ(Ｂ)−〔３〕と略記する。

【００３０】

【表１】 注）＊１ 全重合体中に占めるエチレン分含有量（重量
％） ＊２ 第２段階目で重合した部分中に占めるエチレン分
含有量（重量％）

【００３１】実施例１〜６、比較例１〜９ 結晶性プロピレン重合体として製造例１で製造したＭＦ
Ｒ8.5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)
−〔１〕（エチレン含有量4.2重量％）100重量部に、化
合物Ａとして9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフ
ェナンスレン-10-オキサイドもしくは2,6,8-トリ-t-ブ
チル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナン
スレン-10-オキサイド、化合物Ｂとして硫酸マグネシウ
ム、タルク、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）もしくはマグネシウム
-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）および他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の表２に記載した配合割合でヘンシェ
ルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したの
ち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理し
てペレット化した。また比較例１〜９としてＭＦＲが8.
5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−
〔１〕（エチレン含有量4.2重量％）100重量部に後述の
表３および４に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例１〜６に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。引張伸度の評価に用いる試験片は、得られたペ
レットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形によ
り調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方法に
より引張伸度の評価を行った。これらの結果を表２〜４
に示した。

【００３２】

【表２】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔１〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００３３】

【表３】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔１〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００３４】

【表４】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔１〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００３５】実施例７〜12、比較例10〜18 結晶性プロピレン重合体として製造例２で製造したＭＦ
Ｒ9.0g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)
−〔２〕（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、化
合物Ａとして2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドもしく
は6-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、化合物Ｂとして塩基性
硫酸マグネシウム、タルク、マグネシウム-ビス（5-シ
クロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）もしくはマグネシウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表５に記載
した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、
３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200
℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例10
〜18としてＭＦＲが9.0g／10分の安定化されていない粉
末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−〔２〕（エチレン含有量8.5重量
％）100重量部に後述の表６および７に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例７〜12に準拠して溶融
混練処理してペレットを得た。引張伸度の評価に用いる
試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温
度50℃で射出成形により調製した。得られた試験片を用
いて前記の試験方法により引張伸度の評価を行った。こ
れらの結果を表５〜７に示した。

【００３６】

【表５】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔２〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００３７】

【表６】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔２〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００３８】

【表７】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔２〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００３９】実施例13〜18、比較例19〜27 結晶性プロピレン重合体として製造例３で製造したＭＦ
Ｒ7.7g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)
−〔３〕（エチレン含有量12.1重量％）100重量部に、
化合物Ａとして2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10
-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドもしくは6-
（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
化合物Ｂとして塩基性硫酸マグネシウム、タルク、マグ
ネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート）もしくはマグネシウム-ビ
ス〔1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブ
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート〕および他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の表８に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌
混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例19〜27として
ＭＦＲが7.7g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰ
Ｐ(Ｂ)−〔３〕（エチレン含有量12.1重量％）100重量
部に後述の表９および10に記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し、実施例13〜18に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。引張伸度の評価に用いる試験片は、得
られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。得られた試験片を用いて前記の試
験方法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を
表８〜10に示した。

【００４０】

【表８】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔３〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００４１】

【表９】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔３〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００４２】

【表１０】 注）＊ＨＣＰＰ（Ｂ）−〔３〕100重量部に対する添加
剤の重量部

【００４３】表２〜表10に示される本発明にかかわる化
合物および添加剤は下記の通りである。 化合物Ａ〔１〕：9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスフ
ァフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔２〕：2,6,8-トリ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔３〕：2-シクロヘキシル-9,10-ジヒドロ-9-
オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔４〕：6-フェニル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔５〕：2-ベンジル-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-
10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド 化合物Ａ〔６〕：6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル
-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレ
ン-10-オキサイド 化合物Ｂ〔１〕：硫酸マグネシウム 化合物Ｂ〔２〕：塩基性硫酸マグネシウム（ＭgＳＯ₄・5
ＭgＯ・8Ｈ₂Ｏ） 化合物Ｂ〔３〕：タルク（平均粒径２〜３μ） 化合物Ｂ〔４〕：マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-
2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ｂ〔５〕：マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-
ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート） 化合物Ｂ〔６〕：マグネシウム-ビス（5-シクロヘキシ
ル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト） 化合物Ｂ〔７〕：マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-
4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ｂ〔８〕：マグネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-
ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ｂ

〔９〕：マグネシウム-ビス〔1'-ヒドロキシ-
4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート〕

【００４４】フェノール系酸化防止剤１：2,6-ジ-t-ブ
チル-p-クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス〔メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕メタン フェノール系酸化防止剤３：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン リン系酸化防止剤１：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト マグネシウム化合物１：水酸化マグネシウム マグネシウム化合物２：炭酸マグネシウム マグネシウム化合物３：ハイドロタルサイト（Ｍg_4．５
Ａl₂(ＯＨ)_1３ＣＯ₃・3.5Ｈ₂Ｏ〔協和化学工業（株）製
ＤＨＴ−４Ａ〕）

【００４５】表２〜４に記載の実施例および比較例は、
結晶性プロピレン重合体としてＨＣＰＰ(Ｂ)−〔１〕を
用いた場合である。表２〜４からわかるように、実施例
１〜６は本発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂを配
合したものであり、実施例１〜６と比較例１（化合物Ａ
および化合物Ｂを配合しないもの）とをくらべてみる
と、実施例１〜６は引張伸度が著しく優れていることが
わかる。化合物Ａもしくは化合物Ｂをそれぞれ単独に配
合した比較例２〜５と実施例１〜６をくらべてみると、
比較例２〜５の引張伸度は比較例１と同程度でありほと
んど改善されないことがわかる。また、実施例１〜６の
化合物Ｂの替わりに化合物Ｂ以外のマグネシウム化合物
１〜３をそれぞれ配合した比較例６〜８と実施例１〜６
をくらべてみると、比較例６〜８の引張伸度は改善はさ
れるもののいまだ充分満足できるものではなく、実施例
１〜６の化合物Ａおよび化合物Ｂの組み合わせが著しい
引張伸度の改善効果を奏することがわかる。そして、化
合物Ｂを本発明の配合割合を超えて化合物Ａに併用した
比較例９と実施例１〜６をくらべてみると、比較例９は
化合物Ａおよび化合物Ｂを配合しているにもかかわらず
引張伸度の改善効果はほとんど認められないことがわか
る。従って、本発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂ
の２成分の特定量の配合を同時に満たさない比較各例
は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すな
わち、本発明で得られる引張伸度は、ＨＣＰＰ(Ｂ)に化
合物Ａおよび化合物Ｂをそれぞれ特定量配合したときに
はじめてみられる特有の効果であるといえる。

【００４６】表５〜10は、結晶性プロピレン重合体とし
てそれぞれＨＣＰＰ(Ｂ)−〔２〕、ＨＣＰＰ(Ｂ)−
〔３〕を用いたものであり、これらについても上述と同
様の効果が確認された。

【００４７】

【発明の効果】本発明の組成物は、ＨＣＰＰ(Ｂ)を用い
て成形品としたときの該成形品の引張伸度やウェルド引
張伸度が著しく優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/56

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性プロピレン単独重合体のアイソタ
   クチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(Ｍ
   ＦＲ)との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955で
   ある第１段階重合体が全重合体量の70〜95重量％であ
   り、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしく
   はエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてなり
   エチレン含有量が全重合体量の３〜20重量％である結晶
   性エチレン-プロピレンブロック共重合体100重量部に対
   して、下記一般式(１)で示される環状リン化合物および
   下記〜から選ばれた１種または２種以上のマグネシ
   ウム化合物をそれぞれ0.01〜１重量部配合してなる結晶
   性プロピレン重合体組成物。 硫酸マグネシウム タルク 下記一般式(２)で示されるマグネシウムフォスフィネ
   ート系化合物 【化１】 【化２】 （ただし、式中Ａr₁〜Ａr₄はアリーレン基、アルキルア
   リーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリールア
   リーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれぞ
   れ示す。）