JPS5825339A - 安定化されたポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた安定性を
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する。

ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的。

電気的性質を有しているため、吹込成形、押出成形、射
出成彩′またはカレンダー加工などの各欄の方法により
成形品、パイプ、シート、フィルムなどに加工され、多
くの分野で使用されている。ポリエチレン、ポリプロピ
レンなとのポリオレフィン樹脂はそれ単独で用いられる
ときは加工時または使用時において熱および酸素の作用
により劣化し、軟化、脆化または変色などの現象を伴っ
てその物性が著しく低下することはよく知られている。

このような現象を防止する目的で従来より谷樋のフェノ
ール系、リン系。

イオウ糸などの酸化防止剤が単独であるいは併用してポ
リオレフィン樹脂の製造、加工工程中に添加され使用さ
れている。

例えば、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチ“ルフェノ
ール、ｎ−オクタデシル−β−（８゜５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタ
エリスリトール−テトラキス〔β−（８，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕％
　１゜８．５−）リスチル−１４，６−）リス（８゜６
−ジーｔ−フチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、１，１．８−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２．６−ジフェニル
−４−オクタデカツキジフェノールなどの酸化防止剤を
使用したり。

これらの酸化防止剤とジラウリルチオジプロピオネート
またはシミリスチルチオジプロピオネートまたはジステ
アリルチオジプロビオ不−トとの組み合せなどの方法が
知られている。しかし、これらく方法は熱および酸化安
定性の点でまだ充分満足すべきものではない、。

本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく槍々検討
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリオレフィン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測
できない驚くべき相乗効果が得られること、を見い出し
。

さらに驚くべきことには従来技術よりきわめて優れた熱
および酸化安定性を有することを見い出し１本発明に至
った。

すなわら本発明は、ポリオレフィン樹脂に２゜６−ジフ
ェニル−４−オクタデカツキジフェノール〔化合物（■
）〕および一般式 ％式％ １式中、Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基を表わす） で示されるイオウ系化合物〔化合物位）〕を、（ＩＩ：
ＣＩ［）＝１　：　１〜１５　（重ｊｌ比）ノ範囲ｃ”
配合してなることを特徴とする安定化されたポリオレフ
ィン樹脂組成物を提供するものである。

本発明に用いられる上記一般式で示されるイオウ系化合
物において、置換基８は炭素数４〜２０のアルキル基を
表わすが、熱および酸化安定性の点で炭素数６〜１Ｂの
アルキル基が好ましく、とりわけ炭素数１２のアルキル
基が最も好ましい。かかるイオウ系化合物を例示すると
ペンタエリスリトール−テトラキス（β−へキシルチオ
プロピオネート）。

ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ドデシルチオ
プロピオネート）、 ペンタエリスリトール−テトラキス（β−オクタデシル
チオプロピオネート） などが挙げられる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物において化合物（Ｉ
）と化合物（ＩＩ）の総添加鰍はポリオレフィン樹１１
ｉ１１００重鳳部に対して通常０．００１〜１（６） 重嵐部であり、好ましくは０．０１〜０．５７ｉ［Ｊ１
１部である。また化合物（１）に対する化合物（ＩＦ）
の併用重嵩比は通常化合１１１（Ｉ）１に対して１〜１
５であるが、４〜１０が特に好ましい。

本発明において化合物（１）および化合物（ＩＩ）をポ
リオレフィン樹脂に配合するには、一般にポリオレフィ
ン樹脂中に安定剤、＠料、充填剤等を混和配合する公知
の装置および操作法がほとんどそのまま適用できる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物には他の添加剤、た
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。

とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
どを添加することによってその耐光性を改善することが
できる。これら−の光安定剤としてはたとえば、２−ヒ
ドロキシ−４ニメトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、　２　（２’
−ヒドロ（６） キシ−５１−メチルフェニル）ベンゾトリアソール、　
２　（２’−ヒドロキシ−８′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−６−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
（２’−ヒドロキ、−８２５＃−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−６−クロロ−ベンゾトリアゾール、　２　（２’
−ヒＹロキシ−８’、　５’−ジ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、Ｃ２゜２′−チオビス（４−１−オ
クチルフェノラート）〕−ブチルアミンＮｉ塩、２．２
．６．６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエー
ト、ビス（２，２，６，６−チトラメ〒ルー４−ピペリ
ジニル）セバケート、２−（８，６−ジーｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−ｇ　−ｎ　−ブチル−マロ
ン酸ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピ
ペリジル）、１−［２−（８−１８，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エ
チル〕−４−［８−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６
，６−チトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル・１
−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２
，６，６−チトラメチルビペリジン重縮金物などがあげ
られる。

また１本発明の組成物に、他のホスファイト系酸化防止
剤を添加することによって、その色相を改善することが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
たとえばジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２−１−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタヱリスリトールジホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジーを一ブチルフェニル）−ａ、４’−ビ
フェニレンジホスファイトなどがあげられる。

本発明により安定化されるポリオレフィン樹脂としては
、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、リニヤ
−低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１などのポリａ−オレフィン、プロピレン−エチレンラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレン−ブテン−１
ランダム共重合体などのポリローオレフィン共　　。

重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリ
ローオレフィンとビニル七ツマ−の共重合体およびこれ
らの混合物が用いられるが。

この中で特にポリプロピレンに対して有効である。

次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない・ 実施例１ 下記配合物をミキサーで６分間混合したあと、シリンダ
一温度２８０〜２４０℃、ヘッドダイス温度２５０℃１
回転数２　Ｏｒｐｍの押出様によって溶融混練して造粒
した。ξうして得られたペレットを２１０℃の熱プレス
で厚＠１ｓｗ＋のシートに形成し、４０８４０８１ｍの
試験片を作成した。１５０℃のギヤーオーブン中で試験
片面積の８０％が脆化するまでの時間を測定し、熱およ
び酸化安定性を評価（９） した。

その結果を表−１に示す。

く配合〉 未安定化ポリプロピレン樹１ｉｉｉ　　　　　１００重
態部ステアリン酸カルシウム　　　　　　　　０．１供
試化合物　　　　　　　　変量 なお１表において記号で示した供試化合物は以下の化合
物を示すものである。

ｌ　　　２，６−ジフェニル−４−オクタシ デカノキーフェノール ’１１−１　　ペンタエリスリトール−テトラキス（β
−へキレルチオプロピオネ ート） Ｍ−２ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ドデシ
ルチオプロピオネ ート） 夏−８ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ミクタ
デシルチオプロビ オネート） ＡＯ−１ｎ−オクタデシル−β−（８，５（１０） −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネート ＡＵ−２ペンタエリスリトール−テトラキス〔β−（８
，５−ジーｔ−ブチ ル−４−ヒドロキシフェニル）フ ロビオネート〕 ＡＵ−８１，８，５−）リメチル−２，４゜６−トリス
（８，６−ジーｔ−ブ チル−４−ヒドロキシベンジル） ベンゼン ＡＵ−４１，１，８−）リス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチ ルフェニル）ブタン ＡＯ−５ジラウリルチオジプロピオネートＡＯ−６ジス
テアリルチオジプロピオネート （１ｌ　　）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ポリオレフィン樹脂に、２，６−ジフェニル
   −４−オクタデカツキジフェノール〔化合物（１）〕お
   よび一般式 ％式％ Ｃ式中、Ｒは炭素数４〜２ｏのアルキル基を表わす） で示されるイオウ系化合物〔化合物僅）〕を、（■）二
   は）＝ｌ：１〜１５（重量比）の範囲で配合してなるこ
   とを特徴とする安定化されたポリオレフィン樹脂組成物 （２）ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特許
   請求の範囲第１項に記載の安定化されたポリオレフィン
   樹脂組成物 （８）　　イオウ系化合物がペンタエリスリトール−テ
   トラキス（β−ドデシルチオプロピオネート）である特
   許請求の範囲第１項に記載の安定化されたポリオレフィ
   ン樹脂組成物 （４）ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンであり、イ
   オウ系化合物がペンタエリスリトール−テトラキス（β
   −ドデシルチオプロピオネート）である特許請求の範囲
   第１項匡記載の安定化されたポリオレフィン樹脂組成物