JPS58167635A - 安定化されたポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱および酸化および光に対してきわめて優れた
安定性を有するポリオレフィン樹脂組成物に関する。

ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的、電気的性
質を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成形ま
だはカレンダー加工などの各種の方法により成形品、バ
イブ、シート、フィルムなどに加工され、多くの分野で
使用されている。しかしポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン樹脂はそれ単独で用いられる時は
加工時または使用時において、熱および酸素あるいは光
の作用により劣化し、軟化、脆化または変色などの現象
を伴ってその物性が著しく低下することもよく知られて
いる。

このような熱および酸化による劣化を防止する目的で従
来より、例えば３．Ａ−ジ−ｔ−ブチル−グーメチルフ
ェノール、ｎ−オクタデシル−β−（３，ｊ−ジ−ｔ−
ブチル−グーヒドロキシフェニル）プロピオネート、テ
トラキス〔メチレン−３−（Ｊ、ｊ−ジ−ｔ−ブチル−
グーハイドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、
／、３．、！−１−リメチルー」、グツ６−トリス（３
，Ｓ−ジ−ｔ−ブチル−グーヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、／、／、３−トリス（３−メチルーダ＝ヒドロキ
シ＝Ｓ−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔３，３−
ビス（グーヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）酪酸
〕グリコールエステル、トリス（，２，乙−ジ−メチル
−グーｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート等の各種フェノール系酸化防止剤を、更に酸化
防止性能を向上させる目的でこれらフェノール系酸化防
止剤と、例えばジラウリル−３，３−チオジブロビオネ
（３） −ト、ジミリ支チルー３，３′−チオジプロピオネート
、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート等の
イオウ系酸化防止剤が併用され、更には光による劣化を
防止する目的で、例えば−一ヒドロキシーグーメトキシ
ベンゾフェノン、ノーヒドロキシ−４フーｎ−オクトキ
シベンゾフエノン等のベンゾフェノン系５．２（，２’
−ヒドロキシ−ｊ′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２　（−２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
ｊ′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール等のベンゾトリアゾール系、ビス（，２゜２、Ａ、
Ａ−テトラメチル−グーピペリジル）セバケート、グー
ベンゾイルオキシ−２，２゜６．６−チトラメチルビベ
リジン等のヒンダード型ヒペリジン系等の光安定剤が、
ポリオレフィン樹脂の製造、加工工程中に添加され使用
されている。しかし、これらの方法は熱および酸化およ
び光に対する安定性の点で１だ充分満足すべきものでは
ない。

本発明者らは、これらの点に解決を与える（グ　） べく種々検討の結果、特定のヒンダード型ピペリジン系
光安定剤は、通常の各種ヒンダードピペリジン系光安定
剤と各種酸化防止剤、特にイオウ系酸化防止剤との組み
合せに見られる大巾な光安定性能低下挙動を有さないば
かりでなく、特定のイオウ系酸化防止剤および特定のフ
ェノール系酸化防止剤との組み合せにおいては、従来の
組み合せ技術からはとうてい予測できΔい驚くべき相乗
効果が得られることを見い出し、従来技術よりきわめて
優れた熱および酸化および光に対しての安定性を有する
ことを見い出し、本発明に至った。

すなわ゛ち本発明は、ポリオレフィン樹脂に、（１）　
　下記一般式で示されるヒンダード型ピペリジン系化合
物、 （式中、Ｒｏは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２
は炭素数コ〜／ｇの環を形成していることもあるアルキ
レン基を表わす。）（■）トリス（コ、６−ジーメチル
ーダーｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、および （ＩＩＩ）　　下記一般式で示されるイオウ系化合物０
（３−５−ＣｉＨ２０Ｈ２−Ｃ−０−ＯＨ２＋４０（式
中、Ｒ３は炭素数グルコθのアルキル基を表わす。） を（１）：（ｎ）：（ｌ［ｌ）＝／〜、：ｉｏ　：　ｉ
　：　／　〜／ｓ　ＣＭ重量比の割合で配合してなるこ
とを特徴とする安定化されたポリオレフィン樹脂組成物
を提供するものである。

本発明に用いられる上記一般式で示されるヒンダード型
とベリジン系化合物において、置換基Ｒ１およびＲ２の
意味は先にＭｉべたとおりであるが、Ｒｏは水素原子が
好ましく、Ｒ２は炭素数に〜／にの環を形成していても
良いアルキレン基が好ましい。かかるヒンダード型ピペ
リジン系化合物としては などが例示される。

このよう外ヒンダード型ピペリジン系化合物は、コ、２
．Ａ、１．−テトラメチルーグーカルボキシルビペリジ
ンもしくは／、、２．２．Ａ。

（７） ６−ペンタメチル−グーカルボキシルピペリジンと一般
式 ％式％ （式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。）で示される
ジオール化合物を、たとえば米国特許第グ、θ６グ、／
／）、２号明細書に記載の公知の方法により、脱水縮合
させることによって容易に製造することができる。

壕だ、上記一般式で示されるイオウ系”化合物において
、置換基Ｒ３の意味は先に述べたとおりであるが、Ｒ３
は炭素数６〜／にのアルキル基が好ましく、とりわけ炭
素数７．２のアルキル基が最も好ましい。かかるイオウ
系化合物を例示すると ペンタエリスリトール−テトラキス（β−へキシルチオ
プロピオネート） ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ドデシルチオ
プロピオネート） ペンタエリスリトール−テトラキス（β−オクタデシル
チオプロピオネート） （に　） などがあけられる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物において前記化合物
（１）、（Ｉ［）および（２）の総添加量はポリオレフ
ィン樹脂／θθ１東部に対して通常０．６７〜５重量部
であり、好壕しくは０．７〜７重量部である。また、各
化合物の使用割合は重量比で（Ｉ）＝（ＩＩ）　：　（
１１１）　＝　７〜−〇：／：／〜／Ｓであるが、好ま
しくは化合物（ＩＩ）に対して化合物（Ｉ）が−〜／Ｓ
重量倍、化合物（至）が２〜７３重針倍である。

ここで化合物（１）および（ト）が化合物（ＩＩ）に対
して／重量倍未満では目的、とする効果が十分に得られ
難く、また化合物（Ｉ）が２θ重量倍を越えてもそれに
見合うだけの効果が得難く、経済的にも不利となる。化
合物＠）が／Ｓ重量倍を越えるとそれによる悪影響が表
われ易くなる。

本発明において、化合物（１）、（ｎ）および（至）を
ポリオレフィン樹脂に配合する方法としては、ポリオレ
フィン樹脂中に安定剤、顔料、充てん剤等を混和配合す
る従来より公知の装置および操作緋充矛ｌハ噂　濤　楕
田でさ　入　−本発明のポリオレフィン樹脂組成物には
他の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防
止剤、金属不活性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤などを含有して
もよい。

本発明により安定化されるポリオレフィン樹脂としては
、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、リニヤ
−低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
／などのポリα−オレフィン、プロピレン−エチレンラ
ンダムま７’ｉｃハブロック共重合体、エチレン−ブテ
ン−／ランダム共重合体などのポリα−オレフィン共重
合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリα
−オレフィンとビニルモノマーの共重合体およびこれら
の混合物が例示されるが、この中で特にポリプロピレン
に対して有効である。

次に実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない０ 実施例／ 下記配合物全ミキサーでＳ分間混合したあと、シリンダ
一温度２３０〜．２４ＬＯＧ、ヘッドダイス温度２．、
！；ＯＣ１回転数、！　Ｑ　ｒｐｍの押出機しこよって
溶融混練して造粒した。かくして得られたベレットｆｔ
２１０　ＵＯ熱プレスで厚さ／瘍のシートに成形し７、
りＯＸ　Ｉｌｏ　＞＜　／　２１ｐｂの試諌片を作成し
た。／Ａｏｒ：のギヤーオーブン中で試験片面積の３０
％が脆化する寸での時間音測定し、熱および酸化安定性
分評師した。その結果を表−，２に示す。

また一方、／３０　Ｘ　３０　Ｘ　／　ｗｂの試験片を
作成し、サンシャインウェーザーメーター（光源；カー
ボンアーク、ブラックパネル温度−ｇ３±３Ｃ１スプレ
ー周期；７２０分、スプレ一時間；１１１分）中で光照
射させ、１０時間毎にエビ状に折り曲げ、折れ切れるま
での時間を測定し、耐候性を評価した。その結果全表−
２に示す。

（／／） 〈配　合〉 未安定化ポリプロピレン　　　　　　　１００重量部ス
テアリン酸カルシウム　　　　　　０．７λ、ｔ−ジ−
ｔ−ブチル−弘−メチルフェノ−ＪＬｌＯ，，２供試化
合物　　　　　　表に記載 なお、表−，２における供試化合物において、記号■−
／〜Ｉ−ｊは表−／に示すヒンダード型ピペリジン系化
合物を示し、その他に下記のとおりである。

１−、＜　　ビス（，２，、ｚ、ａ、Ａ−テトラメチル
ーダ−ピペリジル）セバケート １−７　４（−ベンゾイルオキシ＝２＄　２１”　１２
−テトラメチルピペリジン １−／　　キマソーブ跡ｔ、ｔ　（キモサ社品）（ヒン
ダード型とベリジン系光安定剤） １−９　　ホスタビンＴＭＮ−，２０（ヘキスト社品）
（ヒンダード型ピペリジン系光 安定剤） ■　　　トリス（，２，ぶ−ジーメチル−ｑ−（／、２
） ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジ ル）イソシアヌレート １［［−／　　ペンタエリスリトール−テトラキス（β
−へキシルチオプロピオネート） １［１−，２ペンタエリスリトール−テトラキス（β−
ドデシルチオプロピオネート） １１−３　　ペンタエリスリトール−テトラキス（β−
オクタデシルチオプロピオネ ート） 表　　　−／ 記号ＲＩＲ２ ！　−／　　−Ｈ−（−ＯＨ２寸４ ■−２−Ｈ＋ＯＨ舎 、ＯＨ，−０Ｈ２＼０Ｈ−ＯＨ２ １、−３−Ｈ−０Ｈ２’−ＯＨ− ＼０Ｈ２−ＯＨ２’ 、ＯＨ，−ＯＨ，、、。Ｈ− １−４−０Ｈ３−０Ｈ２−ＯＨ０Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ２
／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／）ポリオレフィン樹脂に、 （１）　　下記一般式で示されるヒンダード型ピペリジ
   ン系化合物、 （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２
   は炭素数２〜／ｇの環を形成していることもあるアルキ
   レン基を表わす。） （■）トリス（２，乙−ジーメチル−ダーｔ−ブチル−
   ３−ヒドロキシベンジル）イワシ・　アヌレート、およ
   び ωＤ　下記一般式で示されるイオウ系化合物（Ｒ３−８
   −ＯＨ２０Ｈ２−０−０−ＯＨ２−）４Ｃ（式中、Ｒ３
   は炭素数４１〜２θのアルキル基を表わす。） を（Ｉ）：（ＩＩ）：０１０＝／　〜ｒｏ　：　／：　
   ／〜／ｓ　（重量比）の割合で配合してなることを％徴
   とする安定化されたポリオレフィン樹脂組成物。 、２）ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特許
   請求の範囲第１項に記載の安定化されたポリオレフィン
   樹脂組成物。 ３）ヒンダード型ピペリジン系化合物において、である
   特許請求の範囲第一項に記載の安定化されたポリオレフ
   ィン樹脂組成物。 ダ）ヒンダード型ピペリジン系化合物において、である
   特許請求の範囲第一項に記載の安定化されたポリオレフ
   ィン樹脂組成物。 Ｓ）イオウ系化合物がペンタエリスリトール−テトラキ
   ス（β−ドデシルチオプロピオネート）である特許請求
   の範囲第３項および第７項に記載の安定化されたポリオ
   レフィン樹脂組成物。