JPS5823841A - 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
安定化ポリオレフイン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5823841A JPS5823841A JP12214781A JP12214781A JPS5823841A JP S5823841 A JPS5823841 A JP S5823841A JP 12214781 A JP12214781 A JP 12214781A JP 12214781 A JP12214781 A JP 12214781A JP S5823841 A JPS5823841 A JP S5823841A
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- JP
- Japan
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- polyolefin resin
- bis
- resin composition
- compound
- tetrakis
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた安定性を
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する。
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的。
電気的性質を有しているため、吹込成形、押出成形、射
出成形またはカレンダー加工などの各種の方法により成
形品、パイプ、シート、フィルムなどに加工され、多く
の分針で使用されている。ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどの？リオレフィン樹脂はそれ単独で用いられると
きは加工時または使用時において熱および酸素の作用に
より劣化し、軟化、脆化または変色などの現象ｆ伴って
その物性が著しく低下することはよく知られている。こ
のような現象を防止する目的で従来より各種のフェノー
ル系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤が単独である
いは併用して４リオレフイン樹脂の製造、加工工程中に
添加され使用されている。
出成形またはカレンダー加工などの各種の方法により成
形品、パイプ、シート、フィルムなどに加工され、多く
の分針で使用されている。ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどの？リオレフィン樹脂はそれ単独で用いられると
きは加工時または使用時において熱および酸素の作用に
より劣化し、軟化、脆化または変色などの現象ｆ伴って
その物性が著しく低下することはよく知られている。こ
のような現象を防止する目的で従来より各種のフェノー
ル系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤が単独である
いは併用して４リオレフイン樹脂の製造、加工工程中に
添加され使用されている。
例えば、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル％カーオクタデシル−β−（８゜６−ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエ
リスリトール−テトラキス〔β−（８，６−ジーｔ−ブ
チル−４−にドａ４ジフェニル）プロピオネート）、ｉ
。
ル％カーオクタデシル−β−（８゜６−ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエ
リスリトール−テトラキス〔β−（８，６−ジーｔ−ブ
チル−４−にドａ４ジフェニル）プロピオネート）、ｉ
。
８．５−トリメチル−１４，８−トリス（８゜６−ジー
会−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，
１．８−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−４
−ブチルフェニル）ブタン、ビス［：８．１１−ビス（
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）酪酸〕グリ
コールエステルなどの酸化防止剤を使用したり、これら
の酸化防止剤とジラウリルチオジプロピオネートまたは
ジミリステルチオジブロビオネートまたはジステアリル
チオジプロピオネートとの組み合せなどの方法が知られ
ている。しかし、Ｃれらの方法は熱および酸化安定性の
点でまだ充分満足すべきものではない、 本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検討
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリオレフィン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測
できない驚くべき相梁効果が得られることを見い出し、
さらに驚（べきことには従来技術よりきわめて優れた熱
および酸化安定性を有することを見い出し、本発明に至
った。
会−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，
１．８−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−４
−ブチルフェニル）ブタン、ビス［：８．１１−ビス（
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）酪酸〕グリ
コールエステルなどの酸化防止剤を使用したり、これら
の酸化防止剤とジラウリルチオジプロピオネートまたは
ジミリステルチオジブロビオネートまたはジステアリル
チオジプロピオネートとの組み合せなどの方法が知られ
ている。しかし、Ｃれらの方法は熱および酸化安定性の
点でまだ充分満足すべきものではない、 本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検討
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリオレフィン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測
できない驚くべき相梁効果が得られることを見い出し、
さらに驚（べきことには従来技術よりきわめて優れた熱
および酸化安定性を有することを見い出し、本発明に至
った。
すなわち、本発明はポリオレフノン樹脂に。
ビス〔８，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブテル
フェニル）酪酸〕グリコールエステル〔化合物（夏）〕
および一般式 ％式％ （式中、Ｅは炭素数４〜２０のアルキル基を表わす）で
示されるイオウ系化合物〔化合物（ｎ） ）を、（１）
！ （ＩＩ）−１！ １〜１６（重量比）の範囲で配
合してなる仁とを特徴とする安定化ポリオレフィン樹脂
組成物を提供するものである。
フェニル）酪酸〕グリコールエステル〔化合物（夏）〕
および一般式 ％式％ （式中、Ｅは炭素数４〜２０のアルキル基を表わす）で
示されるイオウ系化合物〔化合物（ｎ） ）を、（１）
！ （ＩＩ）−１！ １〜１６（重量比）の範囲で配
合してなる仁とを特徴とする安定化ポリオレフィン樹脂
組成物を提供するものである。
本発明に用いられる上記一般式で示されるイオウ系化合
物において、置換基ｌは炭素数４〜２・のアルキル基を
表わすが、熱および酸化安定性の点で炭素数６〜１８の
アルキル基が好ましく、とりわけ炭素数１２のアルキル
基が最も好ましい、かかるイオウ系化合物を例示すると
ペンタヱリスリトールーテトラキス（β−へキシルチオ
プロピオネート） ペンタエラスリトール−テトラキス（β−ドデシルチオ
プロピオネート） ペンタヱリスリトールーテトラキス（β−オクタデシル
チオプロピオネート） などがあげられる。
物において、置換基ｌは炭素数４〜２・のアルキル基を
表わすが、熱および酸化安定性の点で炭素数６〜１８の
アルキル基が好ましく、とりわけ炭素数１２のアルキル
基が最も好ましい、かかるイオウ系化合物を例示すると
ペンタヱリスリトールーテトラキス（β−へキシルチオ
プロピオネート） ペンタエラスリトール−テトラキス（β−ドデシルチオ
プロピオネート） ペンタヱリスリトールーテトラキス（β−オクタデシル
チオプロピオネート） などがあげられる。
本発明の？リオレフィン樹脂組成物において化合物（り
と化合物（１）の総添加量はポリオレフィン樹脂１００
重量部に対して通常ｏ、ｏ ｏ ｔ〜１重量部であり、
好ましくは０．０１〜０・６重１０であるが、２〜６が
特に好ましい。
と化合物（１）の総添加量はポリオレフィン樹脂１００
重量部に対して通常ｏ、ｏ ｏ ｔ〜１重量部であり、
好ましくは０．０１〜０・６重１０であるが、２〜６が
特に好ましい。
本発明において化合物Ｕ）および化合物（ｎ）をポリオ
レフィン樹脂に配合するには、一般にポリオレフィン樹
脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混和配合する公知の装
置および操作法がほとんどそのまま適用できる。
レフィン樹脂に配合するには、一般にポリオレフィン樹
脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混和配合する公知の装
置および操作法がほとんどそのまま適用できる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には他の添加剤、た
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造禎剤、滑剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造禎剤、滑剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。
とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
どを添加する仁とによってその耐光性を改轡することが
できる。これらの光安定剤としては、たとえば２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフスノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２（２’−ヒド
ロキシ−６１−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２（２豐−にドロキシ−９”−１−ブチル−６′−メチ
ルフェニル）−６−クロロ−ベンゾトリアゾール、
！（１！″−ヒドロキシ−８’、６’−ジーｔ−プチル
ブエニル）−６−クロロ−ベンシト２Ｉ−チオビス（４
−ｔ−オクチルフェノラート）〕−ブチルア電ン租塩、
２．ｆｌ、＠、＠−テトラメチルー４−ピペリジニルベ
ンゾヱート、ビス（！、２，６．６−チトラメチルー４
−ピペリジニル）セバケート、！−（ＩＩ 、 ５−ジ
ーを一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブ
チル−マロン酸ビス（１，２，２，＠、６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジル）、１−（２−（８−（ｓ、６−ｔ
）−１−ブチル−４−にドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ）エチル〕−４−（ｓ−（ａ、６−ジーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕
−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、コハク酸
ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン重縮金
物などがあげられる。
どを添加する仁とによってその耐光性を改轡することが
できる。これらの光安定剤としては、たとえば２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフスノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２（２’−ヒド
ロキシ−６１−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２（２豐−にドロキシ−９”−１−ブチル−６′−メチ
ルフェニル）−６−クロロ−ベンゾトリアゾール、
！（１！″−ヒドロキシ−８’、６’−ジーｔ−プチル
ブエニル）−６−クロロ−ベンシト２Ｉ−チオビス（４
−ｔ−オクチルフェノラート）〕−ブチルア電ン租塩、
２．ｆｌ、＠、＠−テトラメチルー４−ピペリジニルベ
ンゾヱート、ビス（！、２，６．６−チトラメチルー４
−ピペリジニル）セバケート、！−（ＩＩ 、 ５−ジ
ーを一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブ
チル−マロン酸ビス（１，２，２，＠、６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジル）、１−（２−（８−（ｓ、６−ｔ
）−１−ブチル−４−にドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ）エチル〕−４−（ｓ−（ａ、６−ジーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕
−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、コハク酸
ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン重縮金
物などがあげられる。
また、本発明の組成物に、他のホスファイト系酸化防止
剤を添加することによって、その色相を改善する仁とが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
たとえばジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリスＣ２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスファイトなどがあげられる。
剤を添加することによって、その色相を改善する仁とが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
たとえばジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリスＣ２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスファイトなどがあげられる。
零発嬰により安定化されるポリオレフィン樹（−
脂としては、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレ
ン、リニヤ−低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン−１などのポリｇ −オレフイン、プロピレン
−エチレンランダムまたはブロック共重合体、エチレン
−ブテン−１ランダム共重合体などのポリα−オレフィ
ン共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの
ポリα−オレフィンとビニルモノマーの共重合体および
これらの混合物が用いられるが、仁）中テ特にポリプロ
ピレンに対して有効である。
ン、リニヤ−低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン−１などのポリｇ −オレフイン、プロピレン
−エチレンランダムまたはブロック共重合体、エチレン
−ブテン−１ランダム共重合体などのポリα−オレフィ
ン共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの
ポリα−オレフィンとビニルモノマーの共重合体および
これらの混合物が用いられるが、仁）中テ特にポリプロ
ピレンに対して有効である。
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
は仁れにより限定されるものではない。
は仁れにより限定されるものではない。
実施例１
下記配合−をミキサーで６分間混合したあと、シリンダ
一温度２８０〜２４０℃、ヘッドダイス１度２６０℃、
回転数２０ Ｐｐｍの押出様によって溶融混練して造粒
した。こうして得られたペレットを２１０℃の熱プレス
で厚＄１１１１ノＪ、−トに形成し、４０Ｘ４０Ｘ１ｓ
ｍの試験片を作成した。ｔＳＯ℃のギヤーオーブン中で
試験片面積の８０％が脆化するまでの時間を測定し、熱
および酸化安定性を評価した。
一温度２８０〜２４０℃、ヘッドダイス１度２６０℃、
回転数２０ Ｐｐｍの押出様によって溶融混練して造粒
した。こうして得られたペレットを２１０℃の熱プレス
で厚＄１１１１ノＪ、−トに形成し、４０Ｘ４０Ｘ１ｓ
ｍの試験片を作成した。ｔＳＯ℃のギヤーオーブン中で
試験片面積の８０％が脆化するまでの時間を測定し、熱
および酸化安定性を評価した。
その結果を表−１に示す。
〈配合〉
未安定化ポリプロピレン樹脂 １００重量部ステアリ
ン酸カルレウム ０．１ 供試化合物 変量 なお１表において供試化合物の記号は以下の化合物を示
すものである。
ン酸カルレウム ０．１ 供試化合物 変量 なお１表において供試化合物の記号は以下の化合物を示
すものである。
Ｉ ビス−〔８，８−ビス−（４−ヒドロキシ−Ｂ−
ｔ−ブチルフェニ ル）Ｍｉｌｌ）グ！Ｊコールエステル ｎ−ｔ ペンタエリスリトール−テトラキス（β−へ
キシルチオプロピオネ ート） １１−２ ペンタエリスリトール−テトラキス（β−
ドデシルチオプロピオネ ート） Ｈ−８ペンタエリスリトール−テトラキス（β−オクタ
デシルチオプロビ ォネート） ムｏ−ｔｍ−オクタデシル−β−（８，６−ジーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネ−ト ム０−２ ペンタエリスリトール−テトラキス〔β−（
８，５−ジーｔ−ブチ ル−４−ヒドロキシフェニル）プ ロピオネート〕 ム０−８１．８．５−トリメチル−２，４゜６−トリス
（８，６−ジーｔ−ブ 〜 チル−４−ヒドロキシベンジル） ベンゼン ム０−４ １．１．８−）リス（２−メチフレー４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチ ルフェニル）ブタン
ｔ−ブチルフェニ ル）Ｍｉｌｌ）グ！Ｊコールエステル ｎ−ｔ ペンタエリスリトール−テトラキス（β−へ
キシルチオプロピオネ ート） １１−２ ペンタエリスリトール−テトラキス（β−
ドデシルチオプロピオネ ート） Ｈ−８ペンタエリスリトール−テトラキス（β−オクタ
デシルチオプロビ ォネート） ムｏ−ｔｍ−オクタデシル−β−（８，６−ジーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネ−ト ム０−２ ペンタエリスリトール−テトラキス〔β−（
８，５−ジーｔ−ブチ ル−４−ヒドロキシフェニル）プ ロピオネート〕 ム０−８１．８．５−トリメチル−２，４゜６−トリス
（８，６−ジーｔ−ブ 〜 チル−４−ヒドロキシベンジル） ベンゼン ム０−４ １．１．８−）リス（２−メチフレー４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチ ルフェニル）ブタン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ポリオレフィン樹脂に、ビス〔８，８−ビス
（４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）酪酸〕グ
リコールエステル〔化合物（１））Ｃ式中、１は炭素数
４〜２０のアルキル基を表わす〕で示されるイオウ系化
合物〔化合物（■）〕を、Ｕ） ｔ （ｎ）冨１！１〜
１６（重量比）の範囲で配合してなることを特徴とする
安定化ポリオレフィン樹脂組成物 （幻 ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特許
請求の範囲第１項に記載の安定化ポリオレフィン樹脂組
成物 （〜 イオウ系化合物がペンタエリスリト−７１７−テ
トラキス（β−ドデシルチオプロピオネート）である特
許請求の範囲第１項に記載の安定化／９才レフイン樹脂
組成物 （４） ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンであり
、イオウ系化合物がペンタエリスリトール−テトラキス
（β−ドデシルチオプロピオネート）である特許請求の
範囲第１項に記載の安定化ポリオレフィン樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12214781A JPS5823841A (ja) | 1981-08-03 | 1981-08-03 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12214781A JPS5823841A (ja) | 1981-08-03 | 1981-08-03 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5823841A true JPS5823841A (ja) | 1983-02-12 |
Family
ID=14828764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12214781A Pending JPS5823841A (ja) | 1981-08-03 | 1981-08-03 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823841A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62273242A (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物よりなる金属用接着剤 |
-
1981
- 1981-08-03 JP JP12214781A patent/JPS5823841A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62273242A (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物よりなる金属用接着剤 |
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