JPS59120642A - 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた安定性を
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する１、 ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的、電気的性
質を有しているため、吹込成形押出成形、射出成形また
はカレンダー加工などの各種の方法により成形品、パイ
プ、シート、フィルムなどに加工され、多くの分野で使
用されている。ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン樹脂はそれ単独で用いられるときは加工時
または使用時において熱および酸素の作用により劣化し
、軟化、脆化または変色などの現象を伴ってその物性が
著しく低下することはよく知られている。 このような現象を防止する目的で従来より各種のフェノ
ール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤が単独であ
るいは併用してポリオレフィン樹脂の製造、加工工程中
に添加されている。 例えば、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−β−（８，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン−８−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４丁 一ヒドロキシフ７ア、ニル）−プロピｆネ−１・〕メタ
ン、１，８．５−トリメチル−７２、４。 ６−トリス（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１，１．８−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−側一ノチルフェニル）ブタンな
どの酸化防止剤を使用１．たり、これらの酸化防止剤と
ジラウリル−ブーオシプロビオネート、シミリスチルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオジブロビオオ、
−トまたはペンタエリスリトール−デー・ラキス（β゛
−ドデシルチオプロピオネートとの組合わぜなどの方法
が知られている。しかし、これらの方法は熱および酸化
安定性の点でまだ充分満足すべきものではない。 本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検あ
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリスレフイン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測
できない驚くべき相乗効果が得られることを見い出し、
さらに驚くべきことには従来技術よりきわめて優れた熱
および酸化安定性を有することを見い出し、本発明に至
−３た。 すなわち本発明は、テトラキス〔メチレン−、８−（８
−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフユニル）
プロピオネート」メタン１′化合物■〕および〜般式 （式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基を、Ｒ２、
Ｒ３は各々独立に水素も１７＜は炭素数１〜６のアルキ
ル基を表わす。） で示されるイオウ系化合物［化合物（ＩＩ）：Ｊを、（
■）二曲−１，：　０．５〜１５（重量比）の割合で含
有してなる安定化ポリオレフィン樹脂組成物を提供する
ものである。 １ｆ／テトラキス〔メチレン−８−（８−メチル−５−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
コメタンは、ペンタエリスリトールと３−（３−メチル
−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフグニル）プロピイ
ン酸、またはその酸ハロゲン化物、酸無水物あるいは混
合酸無水物との通常のニスデル化反応で製造するか、あ
るいはその低級アルキルエステルとの通常のニスデル交
換反応によって製造することができる。 ヒトｔ】キシツユニル）プロピオネ−ｒ−）メタン古類
似のフェノール系化合物とし２て、特公昭４２−９ｆｉ
５１号公報に８．５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェ
ニル基骨格化合物が記載されているが、かかるフェノー
ル系化合物においで、ヒドリキシル基の。−位の２個の
−ｒアルキル基［−ブチル基、すなわち立体障害のある
ジアルキル置換フェノール誘導体の概念にあり、具体的
な化合物とし゛Ｃテトラキス１−メチし・ジー８−（８
，５−ジー

【−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートコメタンが記載されている。しかし、本発明
に用いられる化合物（Ｉ＋はヒドロキシル基の〇−位の
２個のアルキル基のうち１個が立体障害を有さないメチ
ル基であるジアルキル置換）ｙノール誘導体であるとい
う点で、前述特許文献記載のジアルキル置換ツユ。ノー
ル誘導体群と区別される。 本発明において使用される他の成分である前記一般式で
示されるイオウ系化合物（１１）におイテ、Ｒ１は炭素
数８〜１８のアルキル基を表わすが、熱および酸化安定
性の点で炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。ま
たＲ２．Ｒ３は各々独立に水素もしくは炭素数１〜６の
アルキル基を表わすが、熱および酸化安定性の点で水素
もしくは炭素数１〜・８のアルキル基が好まし、い。 かかる化合物の代表例を表−１に示す。、表　　　　　
　　　　１ このようなイオウ系化合物量はペンタエリスリトールと
下記一般式 （式中、Ｒ１＋　Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有
する。） で示されるアルデヒドとを既知のアセタール化反応で反
応させることにより製造することができる。 本発明のポリオレフィン樹脂組成物において、化合物Ｃ
Ｉ＋と化合物（Ｉｌｌの総添加量はポリオレフィン樹脂
１００重量部に対して通常（１，０１〜５重量部であり
、好ましくは０．０５〜１重量部である。また化合物（
１）に対する化合物（ＩＩ）の併用重量比は化合物（Ｉ
）１に対して０．５〜１５であるが好ましくは１〜１０
、さらに好ましくは２〜６である。 ここで化合物（ＩＩ）が化合物（１）に対して０．５重
量倍未満では目的とする効果が十分に得られ難く、また
化合物（ＩＩ）が１５重量倍を越えてもそれに見合うだ
けの効果が得難く、経済的にも不利となる。 本発明において化合物（１）および化合物（］１）をポ
リオレフィン樹脂に配合するには、一般にポリオレフィ
ン樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混和配合する公知
の装置および操作法がほとんどそのまま適用できる。 本発明のポリオレフィン樹脂組成物には他の添加剤、た
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。 とりわり紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
と、たとえば２−ヒト［Ｊキシ−４〜メトキシベンシフ
、ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフ
ェノン、２（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−８−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロ−ベンゾトリア’Ｉ　　”、２　
（２−ヒドロキシ−８，５−ジ−アミルフェニル）ペン
ツトリアゾール、〔２，２′−チオビス（４−ｔ−、ｎ
クチルフェノラート）〕−ブチルアミンＮｉ　　塩、２
，２，６．６−ブトラメチル−４−ピペリジニルベンゾ
エート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート、２−（８，５−ジー（−フチ
ルー４−ヒドロキシルベンジル）−２−１−ブチル−マ
ロン酸ビス（１、２、２゜６．６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）、１−４：２−（８−（８，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
）エチル）　−４−４８−（８，５−ジ−ｔ−フチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，
２，６，６−チトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチ
ル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−チトラメチルビペリジン重縮合物など
を添加することによってその耐光性を改善することがで
きる。 また、本発明の組成物に、他のホスファイト系酸化防止
剤を添加することによって、その色相を改善することが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
たとえばジスブアリルペシタエリスリトールジポスフフ
イト、トリス（２，４−ジーｔ−ブ・プルフェニル）ホ
スファイト、ｌ−！Ｊス（２−ｔ　−フチルー４−メヂ
ルフエニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジーＥ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
デトラキス（２，４−ジーｔ−ブチルフｆニル）−４−
４′−ビフェニレンジホスファイトなどがあげられる１ 本発明により安定化されるポリオ［・フィン樹脂＆Ｌ丁
は、低密度ポリエチ１／ン、中高密度ホリエチ１／ン、
リニヤ−低密度ポリエチＬｙン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン−１などのポリＯＩ−オＬノフィン、プロピし／
ジーエヂレンランダノ、またはブロック共重合体、エヂ
レジーブデンー１ランダム共重合体などのポリＯＩ−オ
レフィン共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン
などのポリα−オレフィンとヒ！−ルモノマ−の共重合
体およびこれらの混合物ｊ、１′どが用いられるが、こ
の中で特にポリプロピレンに対して有効である。 次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明Ａるが、本発明
はこれにより限定さｔするものではない。 実施例１ ｆ記配合物をミキサーで５分間混合ｌ、たあと、１８０
℃ミキシング■］−ルで溶媒配線して得られたコンパウ
ンドを２１０　℃の熱プレスで厚さＩＢのシー］・に形
成り、、４（＋×４０Ｘ１＋ｗの試験片を作成した７、
１６０℃のギヤーオーブン中で試験片面積の８（）％脆
化するまでの時間を測定し７、これを熱脆化誘導期とし
、熱および酸化安定性を評価した。その結果を表−２に
示Ｊ−ｆｌ 〈配　合〉 未安定化ポリプ「】ピレン樹１］ｆｆ１Ｏｏ重本部ステ
アリン酸カルンウム　　　０■ 供試化合物　　変量 なお、表−２１，７おい′Ｃ供試化合物の記号は表−１
に示した化合物以外は、以下の化１　　デトラキス〔メ
チレン−８−（８−メチル−５−ｔ−ブチル−４−トド １−］キ〉・フ−，ニル）−プロピ」ネートＪメタン Ａ−（−１−１，ｎ　　オフタテシル−β−（８，５−
ジー

【−ブチル−４−ヒドロキシフ ェニル）グ［１ビオネート ＡＣＩ−コ）、】トう＋ス〔メチレン−８−（３゜Ｆ）
−ン−［−フチルー４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネートコメタ ン ＡＯ−８＋　、８．５−−トリメチル−２，４゜６・−
Ｉ・リス（；）　、　６−ジーｔ−ブチ、７Ｌ−、ｌ　
−、−二ｌ’　Ｄ−！シバ・メチル）ペンセ〕・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 テトラキス〔メチレン−８−（３−メチル−５−ｔ−ブ
   チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
   ン（Ｉ）および一般式数１〜６のアルキル基を表わす。 ） で示されるイオウ系化合物（川を、（Ｉ）　：　（ロ）
   ＝ｌ：０．５〜１５（重量比）の割合で含有してなる安
   定化ポリオレフィン樹脂組成物