JPS59124945A - 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
安定化ポリオレフイン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS59124945A JPS59124945A JP22968982A JP22968982A JPS59124945A JP S59124945 A JPS59124945 A JP S59124945A JP 22968982 A JP22968982 A JP 22968982A JP 22968982 A JP22968982 A JP 22968982A JP S59124945 A JPS59124945 A JP S59124945A
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- butyl
- polyolefin resin
- compound
- component
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた安定性を
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する。
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的、電気的性
１を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成形ま
たはカレンダー加工などの各棟の方法により成形品、パ
イプ、シート、フィルムなどに加工され、多くの分野で
使用されている。ポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリオレフィン樹脂はそれ単独で用いられるときは加工
時または使用時においが著しく低下することはよく知ら
れている。
１を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成形ま
たはカレンダー加工などの各棟の方法により成形品、パ
イプ、シート、フィルムなどに加工され、多くの分野で
使用されている。ポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリオレフィン樹脂はそれ単独で用いられるときは加工
時または使用時においが著しく低下することはよく知ら
れている。
このような現象を防止する目的で従来より各種のフェノ
ール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤が単独であ
るいは併用してポリオレフィン樹脂の製造、加工工程中
に添加され使用されている。
ール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤が単独であ
るいは併用してポリオレフィン樹脂の製造、加工工程中
に添加され使用されている。
例えは、２．６−ジー【−ブチル−４−メチルフ□／−
ル、ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジー（−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン−８−（８，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネートコメタン、１，８
．５−）リスチル−２，４゜６−トリス（３，５−ジー
（−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンセン、１．
．１．８−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
１−ブチルフェニル）ブタンなどの酸化防止剤を使用し
たり、これらの酸化防止剤とジラウリルチオジプロピオ
ネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネートまたはペンタエリスリトール
−テトラキス（β−ドデシルチオプロピオネート）との
組合わせなどの方法が知られている。しかしこれらの方
法は熱および酸化安定性の点でまだ充分論足すべきもの
ではない。
ル、ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジー（−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン−８−（８，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネートコメタン、１，８
．５−）リスチル−２，４゜６−トリス（３，５−ジー
（−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンセン、１．
．１．８−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
１−ブチルフェニル）ブタンなどの酸化防止剤を使用し
たり、これらの酸化防止剤とジラウリルチオジプロピオ
ネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネートまたはペンタエリスリトール
−テトラキス（β−ドデシルチオプロピオネート）との
組合わせなどの方法が知られている。しかしこれらの方
法は熱および酸化安定性の点でまだ充分論足すべきもの
ではない。
本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検討
の結果、特定のフ、ノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリオレフィン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測
できない驚くべき相乗効果が得ら（］、ることを見い出
し、さらに驚くべきことに＋１従来技術よりきわめて優
れた熱および酸化安定性を有することを見い出し、本発
明に至った。
の結果、特定のフ、ノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリオレフィン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測
できない驚くべき相乗効果が得ら（］、ることを見い出
し、さらに驚くべきことに＋１従来技術よりきわめて優
れた熱および酸化安定性を有することを見い出し、本発
明に至った。
すなイつち本発明は、Ｎ 、 Ｎ ／ 、 Ｎ ／／
、 Ｎ ／／／−テトラキス（３−メチル−５−【−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）アセチレンカーバミド
〔化合物（Ｉ）〕および一般式 （式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基を、Ｒ２、
Ｒ８は各々独立に水素もしくは炭素数１〜６のア、ルキ
ル基を表わす。）で示されるイオウ系化合物〔化合物（
１）〕を＋Ｉ）：（口１＝ｌ：０．５〜１５（化蟻比）
の割合で食台してなる安定化ポリオレフィン４ｉｔ Ｉ
Ｊｉｆ糾成物を４ノー供するものである。
、 Ｎ ／／／−テトラキス（３−メチル−５−【−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）アセチレンカーバミド
〔化合物（Ｉ）〕および一般式 （式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基を、Ｒ２、
Ｒ８は各々独立に水素もしくは炭素数１〜６のア、ルキ
ル基を表わす。）で示されるイオウ系化合物〔化合物（
１）〕を＋Ｉ）：（口１＝ｌ：０．５〜１５（化蟻比）
の割合で食台してなる安定化ポリオレフィン４ｉｔ Ｉ
Ｊｉｆ糾成物を４ノー供するものである。
本発明に用いら４するＮ 、 Ｎ ’ 、 Ｎ ” −
＋ Ｎ ”’ −テトラキス（３−メチル−５−（−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）アセチレンカーツマミ
ド（Ｌｌは、アセチレンカーバミドと３−メチル−５１
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルアルコールとの通常
の脱水反応によつ、て製造することができる。
＋ Ｎ ”’ −テトラキス（３−メチル−５−（−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）アセチレンカーツマミ
ド（Ｌｌは、アセチレンカーバミドと３−メチル−５１
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルアルコールとの通常
の脱水反応によつ、て製造することができる。
本発明において使用される他の成分であるｌ１ｉｌ記一
般式で示されるイオウ系化合物（ロ）においで、ｌ（１
は炭素数８〜１８のアルキル基を表わすが、熱および酸
化安定性の点で炭素数１２〜１８のアルキル基が好まし
い。またＲ２゜艮、は各々独立に水素もしくは炭素数１
〜６のアルキル基を表わすが、熱および酸化安定性の点
で水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基か好ましい。
般式で示されるイオウ系化合物（ロ）においで、ｌ（１
は炭素数８〜１８のアルキル基を表わすが、熱および酸
化安定性の点で炭素数１２〜１８のアルキル基が好まし
い。またＲ２゜艮、は各々独立に水素もしくは炭素数１
〜６のアルキル基を表わすが、熱および酸化安定性の点
で水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基か好ましい。
かかる化合物の代表例を表−１に示す。
表 １
このような１ｉｔ−化合物はペンタエリスリトールと下
記一般式罎 （式中、ｋｌは炭素数８〜１８のアルキル基を、Ｉ（２
、Ｒ，は各々独立して水素もしくは炭素数１〜６のアル
キル基を表わす。）で示されるアルデヒドとを既知のア
セタール化反応で反応させることにより装造することが
できる。
記一般式罎 （式中、ｋｌは炭素数８〜１８のアルキル基を、Ｉ（２
、Ｒ，は各々独立して水素もしくは炭素数１〜６のアル
キル基を表わす。）で示されるアルデヒドとを既知のア
セタール化反応で反応させることにより装造することが
できる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物において、化合物（
Ｉ）と化合物ｔｌｌ）の総添加量はポリオ・レフイン樹
’Ａ’ｒ １００重量部【こ対して通常０．０１〜５市
量部であり、好ましくは０．０５〜１重量部である。ま
た化合物（Ｉ）に対する化合物（［１）の併用車量比は
化合物（Ｉ）１に対して０．５〜１５であるか好ましく
は１〜１０、さらに好ましくは２〜６である。
Ｉ）と化合物ｔｌｌ）の総添加量はポリオ・レフイン樹
’Ａ’ｒ １００重量部【こ対して通常０．０１〜５市
量部であり、好ましくは０．０５〜１重量部である。ま
た化合物（Ｉ）に対する化合物（［１）の併用車量比は
化合物（Ｉ）１に対して０．５〜１５であるか好ましく
は１〜１０、さらに好ましくは２〜６である。
ここで化合物（ロ）が化合物（Ｉ）に対して０５重量倍
未満では目的とする効果か十分に得られ難く、また化合
物（ロ）が１５１旨倍を越えてもそれに見合うだけの効
果か得難く、経済的にも不利とする。
未満では目的とする効果か十分に得られ難く、また化合
物（ロ）が１５１旨倍を越えてもそれに見合うだけの効
果か得難く、経済的にも不利とする。
本発明（こ２いて化合物（Ｉｌおよび化合物（ロ）をポ
リオレフィン樹脂に配合する９こは、一般にポリオレフ
ィン樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混和配合する公
知の装装置および操作法かはと・んどそのまま適用でき
る。
リオレフィン樹脂に配合する９こは、一般にポリオレフ
ィン樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混和配合する公
知の装装置および操作法かはと・んどそのまま適用でき
る。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には他の添加剤、た
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。
とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
ど、たとえば２−ヒドロキシ−４−メ）−１−ジベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾ
フェノン、２（２−１）’ロキシー５−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−３−【−
ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２（２−１ドロキシ−３，５−ジー（−ブ
チルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフェニル）ベン
ゾ１−リアゾール、Ｃ２，２’−チオビス（４−１−オ
クチルフェノラート）〕−ブチルアミンＮｉ塩、２．２
゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート、２−（８，５−ジ−ｔ−フチルー
４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル−マロン酸
ビス（１，２，２゜６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）、１−（２−（８’−（８，５−ジー（−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル’）−４−ＣＢ−（８，５−ジー【−フチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６
，６−チトラメチルビペリジン、コハク酸ジメチル−１
−（２−ヒドロキシエチル） ・−４−ヒドロキシ−２
，２，６，６−ｙ）ラメチルピペリジン小縮合物などを
添加すること瘉こよってその耐光性を改善することかで
きる。
ど、たとえば２−ヒドロキシ−４−メ）−１−ジベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾ
フェノン、２（２−１）’ロキシー５−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−３−【−
ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２（２−１ドロキシ−３，５−ジー（−ブ
チルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフェニル）ベン
ゾ１−リアゾール、Ｃ２，２’−チオビス（４−１−オ
クチルフェノラート）〕−ブチルアミンＮｉ塩、２．２
゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート、２−（８，５−ジ−ｔ−フチルー
４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル−マロン酸
ビス（１，２，２゜６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）、１−（２−（８’−（８，５−ジー（−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル’）−４−ＣＢ−（８，５−ジー【−フチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６
，６−チトラメチルビペリジン、コハク酸ジメチル−１
−（２−ヒドロキシエチル） ・−４−ヒドロキシ−２
，２，６，６−ｙ）ラメチルピペリジン小縮合物などを
添加すること瘉こよってその耐光性を改善することかで
きる。
また、本発明の組成物に、他のホスファイト系酸化防止
剤を添加することによって、その色相を改善することが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
ｔことえはジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジーＥ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２−Ｌ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジー【−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ
キス（２，４−ジー（−ブチルフェニル）−４，４′−
ビフェニレンジホスファイトなどがあげられる。
剤を添加することによって、その色相を改善することが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
ｔことえはジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジーＥ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２−Ｌ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジー【−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ
キス（２，４−ジー（−ブチルフェニル）−４，４′−
ビフェニレンジホスファイトなどがあげられる。
本発明により安定化されるポリオレフィン樹脂としては
、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、リニヤ
−低密反ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１などのポリシーオレフィン、プロピレン−エチレンラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレン−ラテン−１
ランダム共重合体などのポリα−オレフィン共Ｉ＃、合
体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリα−
オレフィンとヒニルモノマーの共重合体およびこれらの
混合物などが用いられるが、この中で特にポリプロピレ
ンに対して有効である。
、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、リニヤ
−低密反ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１などのポリシーオレフィン、プロピレン−エチレンラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレン−ラテン−１
ランダム共重合体などのポリα−オレフィン共Ｉ＃、合
体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリα−
オレフィンとヒニルモノマーの共重合体およびこれらの
混合物などが用いられるが、この中で特にポリプロピレ
ンに対して有効である。
次（こ実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発
明はこ（ｔにより限定されるものではない。
明はこ（ｔにより限定されるものではない。
実施例１
下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、１８０℃
ミキシングロールで溶融混練して得られたコンパウンド
を２１０℃の熱プレスで厚さｌＨのシートに形成し、４
０ Ｘ ４０ Ｘ ｌ ａｍの試験片を作成した。
ミキシングロールで溶融混練して得られたコンパウンド
を２１０℃の熱プレスで厚さｌＨのシートに形成し、４
０ Ｘ ４０ Ｘ ｌ ａｍの試験片を作成した。
１６０℃のギヤーオーブン中で試験片面積の８０％が脆
化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘導期とし、
熱および酸化安定性を評価した。その結果を表−２に示
す。
化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘導期とし、
熱および酸化安定性を評価した。その結果を表−２に示
す。
く配 合〉
未安定化ポリプロピレン樹脂 １０ｏ市量部ステアリ
ン酸カルシウム ０．１供試化合物 変祉 なお、表−２において供試化合物の記号は表−１に示し
た化合物以外は、以下の化合物を示すものである。
ン酸カルシウム ０．１供試化合物 変祉 なお、表−２において供試化合物の記号は表−１に示し
た化合物以外は、以下の化合物を示すものである。
Ｉ Ｎ 、 Ｎ／ 、 Ｎ ／／ 、 Ｎ／／
／−テトラキス（８−メチル−５−（−ブチル −４−ヒドロキシベンジル）アセ チレンカーバミド ＡＵ−Ｉｎ−オクタデシル−β−（８，５−ジー【−ブ
チル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネート ＡＯ−２テトラキス〔メチレン−８−（３゜５−ジー１
−ブチル−４−ヒドロ キシフェニル）プロピオネート〕 メタン ＡＵ−３１，８，５−１リメチル−２，４゜６−トリス
（８，５−ジー【−ブ チル−４−ヒドロキシベンジル） ベンゼン ＡＯ−４ジラウリルチオジプロピオネートＡＯ５ジステ
アリルチオジプ口ピオネート
／−テトラキス（８−メチル−５−（−ブチル −４−ヒドロキシベンジル）アセ チレンカーバミド ＡＵ−Ｉｎ−オクタデシル−β−（８，５−ジー【−ブ
チル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネート ＡＯ−２テトラキス〔メチレン−８−（３゜５−ジー１
−ブチル−４−ヒドロ キシフェニル）プロピオネート〕 メタン ＡＵ−３１，８，５−１リメチル−２，４゜６−トリス
（８，５−ジー【−ブ チル−４−ヒドロキシベンジル） ベンゼン ＡＯ−４ジラウリルチオジプロピオネートＡＯ５ジステ
アリルチオジプ口ピオネート
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｎ、へ／ 、 Ｎ ／／ 、 Ｎ ／／／−テトラキス
（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）アセチレンカーバミド（Ｉ）および一般式 （式中、艮１は炭素数３〜１８のアルキル基を、Ｒ２、
Ｒ，は各々独立に水素もしくは炭素数１〜６のアルキル
基を表わす。）で示されるイオウ系化合物（ロ）を、・
（１■）＝（ロ）＝ｌ：０．５〜１５（市卸比）の割合
で含有してなる安定化ポリオレフィン樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22968982A JPS59124945A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22968982A JPS59124945A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59124945A true JPS59124945A (ja) | 1984-07-19 |
Family
ID=16896152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22968982A Pending JPS59124945A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59124945A (ja) |
-
1982
- 1982-12-29 JP JP22968982A patent/JPS59124945A/ja active Pending
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