JPH047342A - 安定化ポリオレフィン組成物 - Google Patents

安定化ポリオレフィン組成物

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JPH047342A
JPH047342A JP11137390A JP11137390A JPH047342A JP H047342 A JPH047342 A JP H047342A JP 11137390 A JP11137390 A JP 11137390A JP 11137390 A JP11137390 A JP 11137390A JP H047342 A JPH047342 A JP H047342A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、安定化ポリオレフィン組成物に関する。さら
に詳しくは、熱、酸化および光に対して安定であるのみ
ならず、燃焼ガスや酸化窒素ガス(以下NOXガスと略
記する)による変色に対しても極めて優れた安定性を有
するポリオレフィン組成物に関するものである。
〈従来の技術〉 ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹
脂は、優れた物理的、化学的および電気的性質を有して
いるため、繊維、フィルム、シート、その他の成形品の
材料として多く使用されている。しかしこのようなポリ
オレフィン樹脂1ま、熱、酸素および光の作用により劣
化し、機械的物性が低下するという問題を有している。
このような劣化を抑制するために、従来より各種の安定
剤が使用されている。例えば、熱および酸化による劣化
を防止する目的で、 2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール、 1、  3.  5−)  リ ス  (3、5−ジ 
− t −ブ チ ル−4−ヒドロキシベンジル) イ
ソシアヌレート、 テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニルオキシメチルコメタン などをはじめとする各種のフェノ−ル系化合物を用いる
ことが知られている。また、これらフェノール系化合物
による酸化防止性能をさらに向上させる目的で、これら
フェノール系化合物とともに例えば、 ジラウリル チオジプロピオネート、 ジミルスチル チオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール テトラキス(3−ドデシルチオプロピオネート
) などのイオウ系化合物を併用することも知られている。
一方、光による劣化を防止する目的で、種々の耐光剤、
例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物、ニッケルキレート系化合物、ヒンダードアミン
系化合物などを、単独でまたは組み合わせて使用するこ
とが知られている。さらには、これら公知の安定剤を併
用する提案も数多くなされている。
〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、従来提案されているポリオレフィン組成
物は、熱、酸化および光に対する安定性においては一応
満足できる結果を与えるものの、繊維やフィルムなど、
苛酷な製造条件や使用条件にさらされる分野では未だ問
題があり、実用的には必ずしも十分満足しろるものとは
いいがたい。
例えば繊維を例にとると、通常の厚物成形品に比べて製
造加工条件が苛酷であり、製造工程における高熱に耐え
ることがまず必要となる。また繊維化後の乾燥工程にお
いては、都市ガスや灯油などが熱源として使用されるこ
とが多いが、これら熱源の燃焼ガスによって着色しやす
いため、かかる着色に耐えるものであることが望まれる
。さらには製品化後も、例えば屋外においては自動車等
の燃料燃焼ガス、屋内においては石油ストーブ等の燃焼
ガスに代表される廃ガスにさらされる。そしてこのよう
な廃ガス中のNOxガスによって着色しやすいため、か
かる着色にも耐えるものであることが望まれる。
従来提案されているポリオレフィン組成物は、熱、酸化
および光に対しては一応安定であっても、燃焼ガスやN
O!ガスによる着色に対しては十分な安定性を有するも
のとはいいがたい。そこで、これら熱、酸化および光に
対する安定性のみならず、燃焼ガスやNOxガスによる
変色に対しても優れた性能を有する安定剤処方の開発が
強く望まれていた。
く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、熱、酸化および光に対して実用上十分な
安定性を有するとともに、燃焼ガスおよびNOxガスに
よる変色に対しても安定なポリオレフィン組成物を開発
すべく、鋭意研究を行った結果、特定のヒンダードフェ
ノール系化合物および特定のヒンダードピペリジン系化
合物を併用した場合には、非常に優れた性能をもたらす
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ポリオレフィン100重量部に対し
て、 (^)次式(I) (式中、Rは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
を表す) で示されるヒンダードフェノール系化合物0.01〜1
重量部、および (B)  次式(II) (式中、nは2〜20である) で示されるヒンダードピペリジン系化合物0.01〜1
重量部 を含有せしめてなるポリオレフィン組成物を提供するも
のである。
本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1、イソブチン、3−メチルブテン−1、
ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1などのα−オレ
フィンの単独重合体、あるいは2種以上のα−オレフィ
ンから得られるランダムまたはブロック共重合体である
。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−1、ポリイソブチン、ポリ−3−メチルブテン−
1、ポリヘキセン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1
、エチレン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−
1共重合体、エチレン/4−メチルペンテン−1共重合
体、プロピレン/ブテン−1共重合体、プロピレン/4
−メチルペンテン−1共重合体、エチレン/プロピレン
/ブテン−1共重合体などが例示されるが、特にポリプ
ロピレンが好ましい。
本発明では、このようなポリオレフィンに、前記式(I
)で示されるヒンダードフェノール系化合物および前記
式(II)で示されるヒンダードピペリジン系化合物を
配合する。前記式(i)で示されるヒンダードフェノー
ル系化合物において、Rは水素原子または炭素数1〜3
のアルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、n−プロピル基およびイソプロピル基が挙げら
れるが、熱および酸化安定性の点で、Rはメチル基が好
ましい。また前記式(n)で示されるヒンダードピペリ
ジン系化合物は、例えば特開昭54−90292号公報
に記載されるもので、チバ・ガイギー社からTinuv
in 622 LD として市販されている。
本発明において、前記式(I)のヒンダードフェノール
系化合物および前記式(I[)のヒンダードピペリジン
系化合物の使用量は、ポリオレフィン100重量部あた
り、各々0.01〜1重量部であり、好ましくは0.0
2〜0.5重量部である。それぞれ0.01重量部未満
の配合では目的とする効果が十分に得がたく、また1重
量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果が得ら
れず、経済的にも不利となる。
前記式(I)のヒンダードフェノール系化合物は、特に
熱および酸化に対する安定性に寄与し、また前記式(I
[)のヒンダードピペリジン系化合物は、特に光に対す
る安定性に寄与する。そしてこれら二つの化合物を併用
することにより、燃焼ガスやNOxガスによる変色に対
して非常に高い抵抗性を示すポリオレフィン組成物が得
られる。
これに対し、前記式(1)のヒンダードフェノール系化
合物を、市販されている式(n)以外の代表的なオリゴ
マー型ヒンダードピペリジン系化合物と併用した場合に
は、熱、酸化および光に対しては十分安定であり、本発
明の組合せを上回る安定性を示すこともあるが、燃焼ガ
スやNOxガスにさらされると容易に変色するのが普通
である。
一方、前記式(II)のヒンダードピペリジン系化合物
を、市販されている式(I)以外の代表的なヒンダード
フェノール系化合物と併用した場合には、熱および酸化
に対する安定性、光に対する安定性、燃焼ガスやNOX
ガスによる変色に対する安定性のいずれかで、満足な結
果が得られないことが多い。
本発明のポリオレフィン組成物には、その特性を損なわ
ない限り、他の添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、
金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、金属不活性
化剤、難燃剤、顔料、ケイ光増白剤などを配合すること
ができる。
酸化防止剤のなかで好ましいものとして、リン系化合物
が挙げられる。リン系化合物を添加することにより、安
定性がさらに改良される。好ましいリン系化合物として
は、例えば、 ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル〉ペンタエリス
リトール ジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)ホスファイト、 ビス(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)
 ペンタエリスリトール ジホスファイト、 ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト
、 テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4.4
′−ビフェニレン ジホスファイトなどが挙げられる。
リン系化合物を用いる場合は、ポリオレフィン100重
量部あたり0.01〜1重量部程度配合するのが好まし
く、より好ましくは0.02〜0.5重量部配合される
本発明で用いる前記式(I)のヒンダードフェノール系
化合物および前記式(n)のヒンダードピペリジン系化
合物、あるいはさらに必要に応じて使用される他の添加
剤をポリオレフィンに配合する方法としては、均質な混
合物を得るのに適したあらゆる方法をとることができる
。すなわち、これらの原料を同時に配合しても、また個
々に複数工程で配合してもよく、さらにはこれらをマス
ターバッチとして混合してもよい。これらの原料は、通
常の方法により混練することができ、例えば−軸押出機
、二軸押出機などを用いて混練すればよい。
本発明のポリオレフィン組成物は、繊維、フィルム、そ
の他の成形品などで変色をきらう分野、特に燃焼ガスや
NOXガスにさらされる分野に有用であり、とりわけ繊
維に対して有用である。
この組成物の成形は、公知の種々の方法により行うこと
ができる。例えばフィルムにする場合は、通常のフィル
ム押出機を用いてフィルムに成形し、目的によっては同
時に延伸する方法などが採用できる。また繊維にする場
合は、通常の方法により溶融紡糸し、さらに延伸する方
法などが採用できる。
〈実施例〉 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例1 〔配  合〕 未安定化ポリプロピレン  100重量部ステアリン酸
カルシウム  0.05  〃供試添加剤      
  JR1表に記載上記配合物をミキサーで5分間混合
した後、30闘φ押出機を用いて240℃で押出し、ベ
レット化した。次いで、280℃で通常の方法により溶
融紡糸し、未延伸糸を得た。さらに130℃で3.5倍
に延伸し、6デニールのポリプロピレン繊維を作成した
。この6デニールの繊維を20本撚糸して、試験に供し
た。各種試験は次の方法により行い、結果は第1表に示
した。
■ 耐熱性 別途作成した40X60X2Mの安定化ポリプロピレン
シートに、前記撚糸を巾2CIl、−重に巻き取り、こ
れを140℃のギヤーオーブン中に入れて、糸切れが起
こるまでの時間を測定し、熱および酸化安定性を評価し
た。
■ 耐光性 40X60X1=の厚紙に、前記撚糸を巾2CI11、
−重に巻き取り、これをブラックパネル温度83℃のカ
ーボンアークフェードメーター中に入れて、糸切れが起
こるまでの時間を測定し、光安定性を評価した。
■ 耐燃焼ガス変色性 別途作成した40X60X2mの安定化ポリプロピレン
繊維トに、前記撚糸を巾2C!11.−重に巻き取り、
これを98℃の都市ガス燃焼ガスに30分間曝露して、
曝露前後の糸のイエローネス・インデックスの差(以下
ΔYIと略記する)を測定し、変色度合を評価した。な
お、燃焼ガス曝露に用いた装置は直径25cm、長さ7
0cmのステンレス製円筒であり、下部より燃焼ガスを
発止させ、試料は上部に配置した。
■ 耐NOxガス変色性 40X60X1mmの厚紙に前記撚糸を巾2印、−重に
巻き取ったものを試料とし、JIS L 0855「酸
化窒素ガスに対する染色堅ろう度試験方法」に準拠して
、NOX濃度2%雰囲気中に24時間曝露し、曝露前後
のΔYlを測定して変色度合を評価した。
なお、第1表に示した供試添加剤の記号はそれぞれ次の
化合物を意味する。
^−13,9−ビス[2−(3−(3−t−ブチル−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキ
シ)−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−
テトラオキサスピロ〔5・5〕ウンデカン ^−2テトラキス[:3− (3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル
コメタン ^−31,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−シメチルベンジル)イソシアヌレート ^−42,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,
3,5−)リアジン 1.3.5−)リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル) イソシアヌレート コハク酸ジメチルと1−(2−ヒドロキシエチル)−4
−ヒドロキシ−2,2,6,6−チトラメチルピペリジ
ンの重縮合物 (Tinuvin 622 LD エチル・ガイギー社
製)ポリ [(6−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)イミノ−1,3,5−)リアジン−2,4−ジイ
ル)  ((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)イミノ)へキサメチレン((2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)〕 (Chimassorb 944 LD : チバ・ガ
イギー社製)B−3ポリ〔(6−モルホリノ−5−)リ
アジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)イミノ)へキサメチレン((
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ)〕 (Cyasorb UV−3346:  アメリカン・
サイアナ^−5 ミド社製) トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイ
ト ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリス
リトール ジホスファイトC−3テトラキス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)4.4’−ビフェニレン ジ
ホスファイト 〈発明の効果〉 本発明によれば、熱、酸化および光に対して実用上十分
な安定性を有するとともに、燃焼ガスやNOXガスによ
る変色に対しても高い抵抗性を有するポリオレフィン組
成物が提供される。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリオレフィン100重量部に対して、(A)次
    式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
    を表す) で示されるヒンダードフェノール系化合物0.01〜1
    重量部、および (B)次式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、nは2〜20である) で示されるヒンダードピペリジン系化合物0.01〜1
    重量部 を含有せしめてなることを特徴とするポリオレフィン組
    成物。
  2. (2)さらにリン系酸化防止剤を含有せしめてなる請求
    項1記載のポリオレフィン組成物。
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