KR100226316B1 - 안정화 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리올레핀과 상기 폴리올레핌 100 중량부에 대해 (A)다음 일반식(I)로 표시되는 힌더드 페놀성 화합물 0.01 내지 1 중량부,
(상기 식에서, R1은 수소 또는 탄소수ㅡ 1 내지 3의 알킬이다.)
(B) 다음 일반식(Ⅱ)로 표시되는 아크릴레이트 화합물 0.01 내지 1 중량부,
(상기 식에서, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬, R3는 탄소수 1 내지 8의 알킬, R4는 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 및 R5는 수소 또는 메틸이다.), 그리고 (C) 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트와 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)플루오로 포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)옥틸 포스파이트로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 적어도 하나의 유기 인 화합물 0.01내지 1 중량부로 이루어지는 폴레올레핀 조성물을 제공한다.
본 조성물은 열가공, 열산화 및 변색에 대해서 안정하고, 특히 섬유 및 필름에 유용하다.
본 발명의 조성물에 디메틸 석신에이트와 1-(2-히드록시에틸)-4히드록시-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘의 중 축합물을 추가로 도입하면 조성물의 광안정성을 향상시키는데 효과적이다.

Description

안정화 폴리올레핀 조성물
본 발명은 안정화된 폴리올레핀 조성물에 관한 것이고, 특히 고온가공시의 열 열화 및 사용시의 열 산화 열화에 대하여 안정할 뿐만 아니라 연소가스 또는 산화 질소 가스(하기에는 NOx 가스라 함)에 의해 야기된 변색에 대하여 지극히 우세한 안정성을 갖는 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 포함하는 폴리올레핀 수지가 우세한 물리적, 화학적 및 전기적 특성이 있기 때문에, 섬유, 필름, 시트 및 다른 성형품의 재료로서 광범위하게 사용된다. 그러나, 이들 폴리올레핀 수지는 가공시의 열의 작용 및 사용시의 열 및 산소의 작용에 의해 열화되고, 기계적 성질을 저하시키는 몇가지 문제점이 있다.
이러한 열화를 억제하기 위하여, 종래의 페놀성 산화방지제 및 유기 인산화방지제와 같은 각종 안정화제가 사용되었다. 종래에 사용된 페놀성산화방지제는 예를 들면 2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페놀, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트 등이 포함된다. 종래에 사용된 유기 인 산화방지제는 디스테아릴 펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트 등이 포함된다.
종래에 제안된 폴리올레핀 조성물은 사용시 내열산화에 대해 상당한 개선을 나타내지만, 고온 가공시의 내열성에 대해 여전히 결핍되어 있다. 특히, 섬유, 필름 등의 분야에서는 폴리올레핀 조성물이 심각한 제조조건 및 사용조건을 만나고, 여전히 여러 문제점이 있고, 종래의 방법이 이러한 분야에서 실제적으로 충족되지 못하고 있다.
예를 들면 섬유분야에서는 제조 및 가공의 조건이 통상의 후성형품에서 보다 더 심각하기 때문에 조성물은 우선 제조공정에서의 고온에 대한 내성이 필요하다. 섬유 형성후 건조단계에서, 도시가스 또는 등유가 종종 열원으로서 사용된다. 폴리올레핀 섬유는 열원으로 부터 연소가스에 의해 쉽게 변색되기 때문에 이러한 변색에 대한 내성이 요망된다. 더욱이, 섬유의 최종산물은 또한 실외사용시 자동차의 연료 연소가스 및 실내사용시 석유 스토브의 연소가스와 같은 배기가스에 노출된다. 폴리올레핀 섬유가 배기가스 중에 함유된 NOx 가스에 의해 변색되기 때문에 이러한 변색에 대한 내성이 요망된다.
종래에 제안된 폴리올레핀 조성물이 사용시의 열산화에 대하여 상당히 안정하고 고온가공시의 내열성에서 만족스럽지 못하고, 연소가스 또는 NOx 가스에 의해 야기되는 변색에 대하여 충분한 안정성을 갖는 것이 알려지지는 않았다. 그러므로, 고온가공시의 열 및 사용시의 열산화에 대하여 폴리올레핀 조성물을 안정화시키고 연소가스 또는 NOx 가스에 의해 야기되는 변색에 대하여 우수한 내성을 나타내는 안정화제 제법을 개발하는 것이 강력히 요구되어 왔다.
본 발명자들은 광범위한 연구의 결과 고온가공시의 열 및 사용시의 열산화에 대하여 실용상 충분히 안정성을 가지며, 연소가스 또는 NOx 가스에 의해서 야기되는 변색에 대해 안정한 폴리올레핀 조성물을 개발하였고, 특정 힌더드 페놀성 화합물, 특정 아크릴레이트 화합물 및 특정 유기 인 화합물을 혼합 사용할 경우 아주 우수한 성능을 나타내는 것을 알게 되었다. 특정의 힌더드 피페리딘 화합물을 상기 성분과 함께 사용하면 연소가스 또는 NOx 가스에 의해 야기되는 변색에 대하여 우수한 내성 뿐만 아니라 고온가공시의 열 및 사용시의 열산화에 대하여 안정성을 갖는 것 이외에도 광에 대한 안정성이 가일층 향상된다는 것을 알게 되었다.
따라서, 본 발명은 폴리올레핀과 상기 폴리올레핀 100중량부에 대해 (A)다음 일반식(I)로 표시되는 힌더드 페놀성 화합물 0.01 내지 1 중량부,
(상기 식에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬이다.)
(B)다음 일반식(Ⅱ)로 표시되는 아크릴레이트 화합물 0.01 내지 1 중량부,
(상기 식에서, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬, R8는 탄소수 1 내지 8의 알킬, R4는 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 및 R5는 수소 또는 메틸이다.), 그리고(C) 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트로톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4′-비페닐렌 디포스포나이트 , 2,2′-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)플루오로 포스파이트 및 2,2′-메틸렌비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)옥틸 포스파이트로 부터 선택되는 적어도 하나의 유기 인 화합물 0.01 내지 1중량부로 이루어진 폴리올레핀 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기한 폴리올레핀 및 성분 (A), (B) 및 (C)에 상기 폴리올레핀 100 중량부당 다음 일반식(Ⅲ)로 표시되는 힌더드 피페리딘 화합물(D) 0.01 내지 1 중량부를 첨가하여 이루어진 폴리올레핀 조성물을 제공한다.
상기 식에서, n은 2 내지 20 이다.
본 발명은 폴리올레핀에 상기한 성분 (A), (B) 및 (C) 또는 추가로 성분 (D)를 혼합하고 생성된 조성물을 섬유 또는 필름과 같은 성형품으로 형성시키고, 이로써 상기 성형품이 연소가스 또는 NOx 가스에 의한 변색 뿐만아니라 열 및 산화에 대하여 안정화되는 폴리올레핀 성형품을 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명은 추가로 상기한 조성물로 부터 제조되는 폴리올레핀 섬유 또는 필름을 제공한다.
본 발명에 사용되는 폴리올레핀은 알파-올레핀의 호모포리머(예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1, 이소부텐, 3-메틸펜텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1등) 또는 둘 이상의 알파-올레핀으로 부터 얻을 수 있는 랜덤 또는 블록 코폴리머 이다. 이의 구체적인 예는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐-1, 폴리이소부텐, 폴리-3-메틸부텐-1, 폴리헥센-1, 폴리-4-메틸펜텐-1, 에틸렌/프로필렌 코폴리머, 에틸렌/부텐-1 코폴리머, 에틸렌/4-메틸펜텐-1 코폴리머, 프로필렌/부텐-1 코폴리머, 프로필렌/4-메틸펜텐-1 코폴리머, 에틸렌/프로필렌/부텐-1 코폴리머등이 있고, 이들 중 특히 바람직한 것은 프로필렌 호모 폴리머 및 소량의 에틸렌 함유 프로필렌의 코폴리머를 포함하는 폴리프로필렌이다.
본 발명에 따라, 폴리올레핀은 상기 일반식(I)로 표시되는 힌더드 페놀성 화합물(A), 상기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 아크릴레이트 화합물(B) 및 상술한 유기 인 화합물(C)를 혼합한다.
일반식(I)로 표시되는 힌더드 페놀성 화합물(A)에 있어서, R1은 수소 또는 메틸, 에틸 및 프로필을 포함한 탄소수 1 내지 3의 알킬이지만, R1은 알킬이 바람직하고, 내열산화성의 견지에서 메틸 보다 바람직하다.
일반식(Ⅱ)로 표시되는 아크릴레이트 화합물(B)에 있어서, R2는 메틸, 에틸, 프로필, 삼차-부틸, 2,2-디메틸프로필 등을 포함한 탄소수 1 내지 5의 알킬이지만, R2는 내열 안정성의 견지에서 메틸 또는 에틸이 바람직하다. 일반식(Ⅱ)에서 R3는 메틸, 에틸, 프로필, 삼차-부틸, 삼차-펜틸, 삼차-옥틸 등을 포함한 탄소수 1 내지 8의 알킬이지만, R3는 내열안정성의 견지에서 메틸, 삼차-부틸 또는 삼차-펜틸이 바람직하고, 특히 바람직하기는 삼차-펜틸이다. 일반식(Ⅱ)에서 R4는 수소 또는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 옥틸 등을 포함한 탄소수 1 내지 8의 알킬이지만, R4는 내열안정성의 견지에서 수소 또는 메틸이 바람직하다. 일반식(Ⅱ)에서 R5는 수소 또는 메틸이고, 내열안정성의 견지에서 수소가 바람직하다.
본 발명에 사용되는 유기 인 화합물(C)는 상술한 여섯 화합물로 부터 선택되고, 이들 중 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸펜틸)펜타에리트리톨 디포스파이트가 내열 및 내산화성의 견지에서 특히 바람직하다.
본 발명에서, (A),(B) 및 (C)의 각 화합물은 필수적인 성분이고, 이의 사용량은 폴리올레핀 100중량부당 각 화합물이 각각 0.01 내지 1중량부이다. (A),(B) 및 (C)의 모든 화합물이 0.01중량부 미만일때 목적하는 효과는 충분히 달성하기 어려운 반면에, 모든 화합물이 1중량부를 초과하여 사용할때 증가한 양에 상응한 효과면에서의 적절한 향상은 거의 기대할 수 없고, 또한 비 경제적이다. 이 범위내에서 폴리올레핀 100중량부당 힌더드, 페놀성 화합물(A)은 약 0.02 내지 약 0.5중량부의 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 아크릴레이트 화합물(B)는 약 0.02 내지 약 0.5중량부이고, 그리고 유기 인 화합물(C)는 약 0.02 내지 약 0.5중량부 이다.
본 발명에 있어서, (A),(B) 및 (C)의 각 화합물과 성분(D)(예를 들면, 일반식(Ⅲ)로 표시되는 힌더드 피페리딘 화합물)을 혼합 사용하는 것이 바람직하다. 힌더드 피페리딘 화합물의 혼합 사용은 연소가스 또는 NOx가스에 의해 야기되는 변색에 대한 우수한 성능 뿐만 아니라 고온가공시의 열 및 사용시의 열산화에 대한 안정성 이외에 광에 대한 안정성을 가일층 향상시키는데 기여한다. 사용시 일반반식(Ⅲ)로 표시되는 힌더드 피페리딘 화합물의 양은 폴리올레핀 100중량부당 0.01 내지 1중량부이고, 바람직하기는 약 0.02 내지 약 0.5중량부이다. 일반식(Ⅲ)로 표시되는 힌더드 피페리딘 화합물은, 예를 들면 미국 특허 제 4,234,707호에 기재되고, 시바-게이지 제품 티뉴빈(TINUVIN) 622 LD로 시판 되고 있다.
본 발명의 폴리올레핀 조성물은 조성물의 기본적인 특성에 역효과를 주지 않는 첨가제에 한해서 다른 첨가제(예를 들면, 산화방지제, 광안정제 금속비누, 핵생성제, 윤활제, 대전방지제, 금속불활성화제, 난연제, 안료, 형광증백제 등)를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명에 사용되는, (A),(B) 및 (C)의 화합물과 폴리올레핀의 혼합에 있어서, 화합물(D)는 임의로 사용할 수 있고, 다른 임의적인 첨가제는 필요시에 주입되고, 균질 혼합물을 형성하는데 적합한 모든 방법을 이용할 수 있다. 그러므로, 개시물질은 동시에 혼합할 수 있고, 다단계로 따로 따로 혼합할 수 있고, 또한 하나 이상의 성분을 마스터 배치(masterbatch)로서 혼합할 수 있다. 이들 재료는 통상의 방법으로 혼련할 수 있고, 예를 들면 일축압출기, 이축압출기 등을 사용하여 혼련할 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 조성물은 생산성 향상의 목적을 위한 고온성형 가공분야 및 변색의 억제가 요망되는 섬유, 필름 및 다른 성형품 분야, 특히 연소가스 또는 NOx 가스에 노출되는 성형품의 분야에 유용하다. 특히 본 조성물은 섬유에 대해 유용하다.
조성물은 여러 공지된 방법으로 성형할 수 있다. 예를 들면 필름의 경우에 있어서, 이러한 밥법은 통상의 필름 압출기를 사용하여 필름을 성형하고, 임의로 동시에 연신하는 방법을 적용할 수 있다. 섬유의 경우에 있어서, 이러한 방법은 통상의 방법에 의한 용융방사 및 임의로 생성물을 연신한는 방법, 또는 용융방사 후 생성물을 유제, 대전방지제 등으로 이루어진 가공제로 표면처리하고 연신하는 방법을 적용할 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 상세하게 설명하기 위한 것이며 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 실시예에서 부는 달리 언급이 없는 한 중량부이다.
실시예에 사용하는 시험첨가제는 다음과 같고, 하기에는 기호로 표시할 것이다.
A-1 : 3,9-비스[2-{3-(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-프로피온일옥시}-1,1-디메틸에틸]-2, 4, 8, 10-테트라옥사스피로[5, 5]운데칸
AO2 : 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트
AO3 : 1,3,5-트리스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트
AO3 : 칼슘 비스(에틸 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트)
B-1 : 2,4-디-삼차-아밀-6-[1-(3,5-디-삼차-아밀-2-히드록시페닐)-에틸]페닐아크릴레이트
B-2 : 2-삼차-부틸-6-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트
C-1 : 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트
C-2 : 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트
C-3 : 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트
C-4 : 테트라키스(2,4-삼차-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트
C-5 : 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-삼차-부틸페닐)플루오로 포스파이트
C-6 : 2,2'-메틸렌 비스(4,6-삼차-부틸페닐)옥틸 포스파이트
D-1 : 디메틸 석신에이트와 1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 증축합물
(TINUVIN 622 LD, 시바-게이지사 제품)
HL2 : 폴리 [{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}]
(CHIMASSORB 944 LD, 시바-게이지사 제품)
HL3 : 폴리(6-모르폴리노-1,3,5-트리아진-2,4-디일){(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}]
(CYASORB UV-3346,아메리칸 시안아미드사 제품)
[실시예 1]
배 합
미안정화 폴리프로필렌 100부
스테아르산 칼슘 0.05부
시험 첨가제 표 1에 기재
상기 배합물을 혼합기에서 5분간 혼합한 후 40mmΦ압출기를 사용하여 310℃에서 압출하여 펠릿화한다. 생성된 펠릿은 30mmΦ 압출기(다이 형태 : 0.5mmΦ × 36홀)를 사용하여 온도 340℃, 수지배출압력 100kgf/cm2(일정)하에서 용융방사를 실시하고, 다음 성능항목을 평가한다.
(1) 내열성
상기 용융방사 단계에서, 다이로 부터 유출되는 36 필라멘트의 인출속도는 100m/분 간격으로 400m/분에서 900m/분 까지로 다양하고, 필라멘트를 절단되지 않고 인출할 수 있는 속도를 측정하여 내열성을 평가한다. 필라멘트의 절단은 수지가공시의 열에 의해 야기되는 열화로 인해 일어나기 때문에, 필라멘트의 절단이 없거나 인출가능 속도가 더 높으면 가공시의 내열성이 우수하다.
(2) 내열 산화성
용융방사에 의해 얻은 미연신 필라멘트를 135℃에서 2.5배의 길이로 연신하여 18데니어/필라멘트의 섬유를 얻는다. 섬유를 5cm 길이로 절단하고, 이의 약 3g을 중앙에서 결속하여 시험시료를 만든다.
시험시료를 135℃의 기어오븐 중에 넣고, 열변색이 일어나느 기간(일)을 측정하여 내열 산화성을 평가한다.
(3) 내광 산화성
상기 항목(2)에서 얻는 18데니어/필라멘트의 36 섬유가닥을 꼬아서 얀을 만든다. 생성된 얀은 검정판 온도 89℃의 크세논 퇴색시험기 중에 넣고, 얀의 인장강도는 에너지 조사량이 50KJ에 도달할때 측정한다. 인장강도 보유율이 50%에 도달할 때까지의 에너지 조사량에 의해 내광산화성을 평가한다.
(4) 내 연소가스 변색성
상기 항목(2)에서와 같은 시험시료를 준비하고, 이 시료를 98℃의 도시가스로 부터 발생한 연소가스에 30분간 노출시키고 변색 정도를 다음의 다섯 판정기준의 가시판정으로 평가한다. 수치가 적을수록 변색에 대한 내성이 우수하다.
1 : 변색 없음
2 : 변색 약간
3 : 중정도 변색
4 : 다소 큰 변색
5 : 큰 변색
연소가스 노출을 위해 이용하는 장치는 스테인레스 강철 실린더(직경 25cm, 길이 70cm)이고, 하부로 부터 연소가스를 발생시키고 상부에 시험시료를 배치한다.
(5) 내 Nox가스 변색성
상기항목(2)에서와 같은 시험시료를 준비하고, 이 시료를 문헌(참조, JIS L 0855 Testing Method for Colour Fastness to Nitrogen Oxides)과 일치하는 방법으로 24시간 동안 NOx 농도 2용량%인 분위기에 노출시킨다. 변색정도를 상기 항목(4)에 기술된 바와 같이 다섯판정기준의 가시판정으로 평가한다. 수치가 적을수록 변색에 대한 내성이 우수하다.
상기 시험의 평가결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다. 표에서 상기 평가시험의 성능평가항목에 대응하는 결과란의 (1) 내지 (5)는 다음과 같다.
(1) 내열성 : 인출 가능한 속도(m/분)
(2) 내열 산화성 : 135℃에서의 열변색 기간(일)
(3) 내광 산화성 : 인장강도가 반으로 감소할 때의 에너지 조사량
(4) 내연소가스 변색성
(5) 내 NOx가스 변색성
본 발명에 있어서, 특정의 힌더드 페놀성 화합물, 특정의 아크릴레이트 화합물 및 특정의 유기 인 화합물과 혼합된 폴리올레핀 조성물은 고온가공시의 열 및 사용시의 열산화에 대해 실질적으로 충분한 안정성을 함유하고, 연소가스 또는 NOx 가스에 의해 야기되는 변색에 대해 더 높은 내성을 나타낸다. 특정의 힌더드 피페리딘 화합물을 추가로 도입하면 광산화에 대해 조성물의 안정성을 가일층 향상시킨다.
본 발명의 특정 실시형태 및 실시예를 참조하여 상세하게 설명하였지만, 본 발명은 여기에 제시된 설명에 한정되지 않고, 관련분야의 종사자들은 첨부된 특허청구의 정신 및 범위내에서 변형 및 변경할 수 있다는 것을 이해해야 한다.

Claims (17)

  1. 폴리올레핀과 상기 폴리올레핀 100중량부당 다음 성분, (A)다음 일반식(I)로 표시되는 힌더드 페놀성 화합물 0.01 내지 1 중량부,
    (상기 식에서 , R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬이다.)
    (B)다음 일반식(Ⅱ)로 표시되는 아크릴레이트 화합물 0.01 내지 1 중량부,
    (상기 식에서, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬, R3는 탄소수 1 내지 8의 알킬, R4는 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 및 R5는 수소 또는 메틸이다.), 그리고 (C)비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 2,2′-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)플루오로 포스파이트 및 2,2′-메틸렌비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)옥틸 포스파이트로 부터 선택되는 적어도 하나의 유기 인 화합물 0.01 내지 1 중량부로 이루어진 폴리올레핀 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리올레핀 100 중량부당 다음 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 힌더드 피페리딘 화합물(D) 0.01 내지 1 중량부를 추가로 함유하는 폴리올레핀 조성물.
    (상기 식에서 n은 2 내지 20 이다.)
  3. 제1항에 있어서, 폴리올레핀이 알파-올레핀의 호모폴리머 또는 둘 이상의 알파-올레핀의 코폴리머인 폴리올레핀 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 폴리올레핀이 폴리프로필렌인 폴리올레핀 조성물,
  5. 제1항에 있어서, 힌더드 페놀성 화합물(A)가 일반식(I)(여기에서, R1은 탄소수 1 내지 3의 알킬)으로 표시되는 폴리올레핀 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 힌더드 페놀성 화합물(A)가 3,9-비스[2-{3-(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피온일옥시}-1,1-디메틸에틸}-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸인 폴리올레핀 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 아크릴레이트 화합물(B)가 일반식(Ⅱ)(여기에서, R2는 메틸 또는 에틸이고, R3는 메틸, 삼차-부틸 또는 삼차-펜틸이고, R4는 수소 또는 메틸이고, 그리고 R5는 수소이다)으로 표시되는 폴리올레핀 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 아크릴레이트 화합물(B)가 2,4-디-삼차-아밀-6[1-(3,5-디-삼차-아밀-2-히드록시페닐)에틸]페닐아크릴레이트 또는 2-삼차-부틸-6-(3-삼차-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐 아크릴레이트인 폴리올레핀 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 유기 인 화합물(C)이 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트인 폴리올레핀 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 폴리올레핀 100 중량부당 힌더드 페놀성 화합물(A)가 약 0.02 내지 약 0.5중량부, 아크릴레이트 화합물(B)가 약 0.02 내지 약 0.5중량부 및 유기 인 화합물(C)가 약 0.02 내지 약 0.5중량부로 각기 존재하는 폴리올레핀 조성물.
  11. 제2항에 있어서 폴리올레핀 100 중량부당 힌더드 페놀성 화합물(A)가 약 0.02 내지 약 0.5중량부, 아크릴레이트 화합물(B)가 약 0.02 내지 약 0.5중량부 및 유기 인 화합물(C)가 약 0.02 내지 약 0.5중량부 및 힌더드 피페리딘 화합물(D)가 약 0.02 내지 약 0.5로 각기 존재하는 폴리올레핀 조성물.
  12. 폴리올레핀과 다음 화합물
    (A)다음 일반식(I)로 표시되는 힌더드 페놀성 화합물.
    (상기 식에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬이다.)
    (B) 다음 일반식(Ⅱ)로 표시되는 아크릴레이드 화합물,
    (상기 식에서, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬, R3는 탄소수 1 내지 8의 알킬, R4는 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 및 R5는 수소 또는 메틸이다.), 그리고 (C)비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4′-비페닐렌 디포스포나이트, 2,2′-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)플루오로 포스파이트 및 2,2′-메틸렌비스(4,6-디-삼차-부틸페닐)옥틸포스파이트로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 적어도 하나의 유기 인 화합물을 혼합하고, 생성된 조성물을 성형품으로 형성하고 이로서 성형품이 연소가스 또는 산화 질소가스에 의한 변색 뿐만아니라 열 및 산화에 대해 안정한 폴리올레핀 성형품의 제조방법.
  13. 상기 폴리올레핀을 다음 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 힌더드 피페리딘 화합물(D)과 추가로 혼합하고, 이로써 생성된 성형물을 추가로 광에 대해 안정화하는 폴리올레핀 성형품의 제조방법.
    (상기 식에서 n은 2 내지 20 이다.)
  14. 제12항에 있어서, 형성단계에서 조성물을 용융방사에 이어 연신하여 섬유를 제조하는 폴리올레핀 성형품의 제조방법.
  15. 제12항에 있어서, 형성단계에서 조성물을 압출하여 필름을 제조하는 폴리올레핀 성형품의 제조방법.
  16. 제1항의 조성물로 부터 제조된 폴리올레핀 섬유 또는 필름.
  17. 제2항의 조성물로 부터 제조된 폴리올레핀 섬유 또는 필름.
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