JPS6322849A - 耐光性の改良されたポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、安定化されたポリオレフィン樹脂組成物、詳
しくは、特定の２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５
置換フェニル）ベンゾトリアゾール化合物と特定のヒン
ダードフェニルホスファイトとを含有し、光安定性の改
良されたポリオレフィン樹脂組成物に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点） ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフインは、
紫外線に対して敏感であり、その作用により色の悪化、
Ｒ械的強度の低下等を引き起こし、長期の使用に耐え得
ないことが知られている。

これらの害作用を防止するために、これまでにベンゾエ
ート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の
化合物が単独で用いられてきたが、これらの化合物は樹
脂に着色を与えるものが多く、またその効果も不十分で
あり、更にその改良が望まれていた。

これらの紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系化
合物は紫外線吸収能が大きく、光安定化効果が高いため
近年特に注目されている。

しかしながら、単独使用による効果は未だ不十分なもの
であった。このため、普通のベンゾトリアゾール化合物
と普通のボスファイトとを併用することが提案されてい
るが、この効果は相加的なものに過ぎず、実用上は満足
し１ｑるものではなかった。

また、２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５置換フェ
ニル）ベンゾトリアゾールは、特公昭４１−１９１７９
号公報に記載されている如く公知の化合物でおるが、単
独では光安定剤としての効果が小さく実用化されていな
かった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、斯る現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果
、２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５置換フェニル
）ベンゾ１〜リアゾールにヒンダードフェニルホスファ
イトを併用してポリオレフィンに配合すると、著しく優
れた耐光性を与えることを見い出し、本発明に到達した
。

すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂１００重口部
に、（ａ）一般式（Ｉ＞で表わされる特定の２−（２−
ヒドロキシ−３−アリル−５置換フェニル）ベンゾトリ
アゾール化合物の少なくとも一種０．００１〜５重量部
および（ｂ）一般式（ＩＩ）で表わされる特定のヒンダ
ードフェニルホスファイト化合物の少なくとも一種０．
００１〜５重量部を配合してなる、耐光性の改良された
ポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。

及びペンタエリスリトール残基を示す。）以下、本発明
のポリオレフィン樹脂組成物について詳述する。

本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされる２−
（２−ヒドロキシ−３−アリル−５置換フェニル）ベン
ゾトリアゾール化合物において、Ｒ１で示されるアルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、ア
ミル、第３７ミル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘ
キシル。

イソオクチル、１，１，３．３−テトラメチルブチル、
ノニル、デシル、ドデシル等がめげられ、アラルキル基
としては、ベンジル、α−メヂルベンジル、クミル等が
あげられる。

Ｘで示されるハロゲンとしては、塩素、臭素。

ヨウ素、フッ素があげられる。

従って、本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で現され
る２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５置換フェニル
）ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば次に示す
化合物があげられる。　　・ＡＢＴ−１２−（２−ヒド
ロキシ−３−アリル−５−メチルフェニル）ベンゾ トリアゾール ＡＢＴ−２２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−第
３ブチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール ＡＢＴ−３２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−第
３オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール ＡＢＴ−４２−（２−ヒト［１キシ−３−アリル−５−
クミルフェニル）ベンゾ トリアゾール また、一般式（ｎ）で表わされるヒンダードフェニルホ
スファイト化合物において、Ｒ２およびＲ３で示される
アルキル基としてはメチル、エチル、第３ブチル、オク
チル、ノニル等があげられ、Ｒ４及びＲ５で示されるア
ルキル基としては、オクチル、ラウリル、ステアリル等
があげられ、アリール基としては、フェニル、クレジル
、キシレニル等があげられる。

従って、本発明で用いられる前記一般式（ＩＩ）で表わ
されるヒンダードフェニルホスファイト化合物としては
、例えば、次に示す化合物があげられる。

トｌＰＰ−１トリス（２，４−ジー第３ブチルフェニル
）ホスファイト ＨＰＰ−２ビス（２，４−ジー第３ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジ ホスファイト ＨＰ　Ｐ　−３ビス（２，６−シー第３ブチル・４メチ
ルフェニル）ペンタエリス リトールジホスファイト １−Ｉ　Ｐ　Ｐ　−４ジステアリルモノ（２，６−ジー
第３ブチルフェニル）ホスファイ ト ＨＰＰ−５ビス（２，６−ジー第３ブチル−４−メチル
フェニル）エチルホス ファイト トｌＰＰ−６４，４′−ブチリデンテトラキス（２，４
−ジー第３ブチルフェニ ル）　ジホスファイト 本発明にお【プる安定性改善の対象となるポリオレフィ
ン樹脂としては、エチレン、プロピレン。

ブテン、３−メチルブテン等のα−オレフィンの単独重
合体またはこれらの共徂合体を必げることができる。

また、過酸化物あるいは放射線等によって架橋された架
橋ポリエチレン等の架橋重合体し包含される。

本発明の組成物に更に周知のフェノール系の抗酸化剤を
添加すること相にってその酸化安定性を一層改善するこ
とができる。このフェノール系抗酸化剤としては例えば
、２，６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクＩ〜キシフェノール、ステアリル
−（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チ
オグリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−
３゜５−ジー第３ブチルフェニル）プロピオネート、ジ
ステアリル−３，５−シー第３ブヂルー４−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、２，４．６−トリス（３−，５
”−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）１
．３，５．−トリアジン、ジステアリル（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−第３ブチル）ベンジルマロネート
、２．２”−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブヂ
ルフエノール）、４．４−−メチレンビス（２，６−ジ
ー第３ブチルフエノール）１．２．２−一メチレンビス
［６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール］
、ビス［３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチ
ロフェニル）ブチリックアシドコグリコールエステル、
４，４−プチルデンビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、２．２−一エチリデンビス（４，６−ジー第３
ブチルフエノール）、２．２−一エチリデンビス（４−
第２ブチル−６−第３ブチルフエノール）、１，１゜３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチ
ルフェニル〉ブタン、ビス［２−第３ブチル−４−メチ
ル−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−
トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第３
ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１．３．５−トリ
スく３゜５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−２，４，６−ドリメチルベンビン、テトラキス［メ
チレン−３−（３，５−ジー第３ブヂルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタン、１．３．５−ト
リス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、１゜３．５−トリス［（３，５
−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシエチル］イソシアヌレート、２−オクチルチ
オ−４゜６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−シー第３ブ
チル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４゜４−
−チオビス（６−第３ブヂルーｍ−クレゾール）等のフ
ェノール類および４，４−−ブチリデンビス（２−第３
ブチル−５−メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル
（例えば重合度２．３，４゜５．６，７，８．９．１０
など）の多価フェノール炭酸オリゴエステル類があげら
れる。

本発明の組成物に更に硫黄系の抗酸化剤を加えてその酸
化安定性の改善をはかることもできる。

これらの硫黄系抗酸化剤としては、例えば、ジラウリル
−、シミリスデル−、ジステアリル−等のジアルキルチ
オジプロピオネート及びブチル−、オクチル−、ラウリ
ル−、ステアリル−等のアルキルチオプロピオン酸の多
価アルコール（例えばグリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル
（例えばペンタエリスリトールテトララウリルチオプロ
ピオネート）があげられる。

その他必要に応じて、本発明の組成物には単金属不活性
化剤、造核剤、金属石鹸、有機錫化合物。

可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤１発泡剤。

帯電防止剤、　ｉｉ燃剤、滑剤、加工助剤等を包含させ
ることができる。

本発明によって安定化されたポリオレフィン樹脂は極め
て多様な形で、例えばフィルム、繊維。

テープ、シート、各種成形品として使用できる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

しかしながら、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。

実施例１ く配合〉 ポリプロピレン　　　　　　　　１００重量部ステアリ
ン酸カルシウム　　　　　　０．２ペンタエリスリトー
ルテトラキス （３，５−ジー第３ブチル−４− ヒドロキシフェニルプロピオネート　０．１２−（２−
ヒドロキシ−３−アリル −５メチルフェニル）ベンゾトリアゾ ール（ＡＢＴ−１化合物）０．１ ホスファイ１〜化合物　　　　　　　　０．０５（表−
１参照） 上記配合にて厚さ３．３ｍｍのプレスシートを作成し、
このシートについて高圧水銀ランプを用いての耐光性試
験を行なった。その結果を表−１に示す。

表−１ Ｎｏ、　　　　ホスファイト化合物　　　耐光性比較例 １−１　なしく但し、ＡＴＳ−１１８０化合物０．１５
部使用） １−２　トリス（ノニルフェニル）　１５０ホスフアイ
ト １−３　テトラ（ステアリル）ベン　１７０タエリスリ
トールジホスフ ァイト 実施例 １−１　１−ＩＰＰ−１化合物　　　　　２７０１−２
　　ＨＰＰ−２化合物　　　　　２６０１−３　　ＨＰ
Ｐ−３化合物　　　　　２５０１−４　ＦＩＰＰ−６化
合物　　　　　２３０実施例２ く配合〉 ポリエチレン　　　　　　　　　１００重罪部Ｃａ−ス
テアレート　　　　　　　　　１．０テトラキス［メチ
レン−３− （３，５−ジー第３ブチル− ４−ヒドロキシフェニル）プ ロピオネート］メタン　　　　　　　０．１ジステアリ
ルチオジプロピオネート　０．３トリス（２，４−ジー
第３ブヂル フェニル）ホスファイト（ＨＰＰ −１＞　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ベン
ゾトリアゾ一ル化合物　　　　　０．１（表−２参照） 上記配合物を混練後プレスして厚さＱ、５ｍｍのシート
を作成した。このシートを用いて１クエザオメーター中
で耐光性を測定し、脆化するまでの時間を測定した。そ
の結果を表−２に示す。

表−２ Ｎｏ、　　　ベンゾトリアゾール化合物　耐光性比較例 ２−１　２−（２−ヒドロキシ−５３５０−メチルフェ
ニル）ベンゾ トリアゾール ２−２　同上（０，１５部使用＞　　（４１０但し、Ｈ
ＰＰ−１化合物なし） ２−３　　ＡＢＴ−１化合物０．１５４２０部使用（但
し、ＨＰＰ−１ 化合物なし） ２−４　　ＡＢＴ−１化合物０．１部　３９０使用（但
し、ＨＰＰ−１化 合物の代わりにトリフェニ ルホスフフイト０゜１部使用） 実施例

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に、（ａ）一般
   式（ I ）で表わされる特定の２−（２−ヒドロキシ−
   ３−アリル−５置換フェニル）ベンゾトリアゾール化合
   物の少なくとも一種０．００１〜５重量部および（ｂ）
   一般式（II）で表わされる特定のヒンダードフェニルホ
   スフアイト化合物の少なくとも一種０．００１〜５重量
   部を配合してなる、耐光性の改良されたポリオレフィン
   樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１はアルキル基又はアラルキル基を示し、
   Ｘは水素原子またはハロゲンを示す。）▲数式、化学式
   、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は各々水素原子又はアルキル
   基を示し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々アルキル基、グリコ
   ール残基、アリール基、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 及びペンタエリスリトール残基を示す。）