BR112012024831B1 - composição de aditivo de resina granulada - Google Patents

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Sakai Atsushi
Tanji Naoko
Shimizu Tomonori
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Abstract

composição de aditivo de resina granulada. a presente invenção fornece uma composição de aditivo de resina granulada a qual compreende um sal de fosfato de metal aromático e um antioxidante fenólico e, quando misturada em uma resina, permite que a composição de resina resultante tenha excelentes resistências mecânicas e transparência. a composição de aditivo de resina granulada é caracterizado por compreender um composto de sal de fosfato representa pela fórmula (i): (em que, r^ 1^, r^ 2^, r^ 3^, e r^ 4^ cada indenpendentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila c~ 1~ a c~ 8~ opcionalmente ramificado; x representa uma ligação direta ou um grupo alquilideno c~ 1~ a c~ 4~; m representa um metal alcalino, um metal alcalino terroso ou alumínio; n representa um número inteiro de 1 a 3; e m representa (0 ou 1), um antioxidante fenólico e um sal de cálcio de ácido graxo, nos quais o teor do sal de cálcio de ácido graxo da composição de aditivo de resina granulada é 1 a 6 partes por massa com relação a 100 pares por massa da composição de aditivo de resina granulada.

Description

1/24
COMPOSIÇÃO DE ADITIVO DE RESINA GRANULADA
CAMPO TÉCNICO refere-se a uma
[001] A presente i .nvenção
composição de aditivo de resina granulada. Mais
particularmente, a presente invenção refere-se a uma
composição de aditivo de resina granulada que, quando adicionada a uma resina, pode melhorar as propriedades físicas da resina resultante.
FUNDAMENTO DA TÉCNICA [002] Resinas sintéticas como poliolefina têm problemas pelo fato de que, por exemplo, quando usadas por elas mesmas, elas são rapidamente degradadas por calor e luz ultravioleta durante o processamento e uso e assim não aguentam o uso. Portanto, tais resinas sintéticas são misturadas com uma variedade de aditivos como um antioxidante, um absorvedor de UV, um composto de amina prejudicado, um agente de nucleação, um retardante de chama e um agente anti-estático.
[003] Convencionalmente, estes aditivos são adicionados na forma de pó tendo excelente dispersibilidade em uma resina; no entanto, em consideração à contaminação do produto causada pela poeira e saúde do trabalhador, granulação e mistura base de tais aditivos foram demandadas. Por exemplo, foram propostos métodos de granulação nos Documentos de Patente 1 e 2 e métodos de mistura base nos Documentos de Patente 3 e 4.
[004] Mistura base é uma excelente medição antipoeira; no entanto, o histórico térmico da resina usada se torna estendido e as propriedades físicas do produto final
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2/24 resultante são propensas a serem afetadas dependendo da resina usada. Em particular, já que um aditivo tendo baixa compatibilidade com uma resina não pode ser misturada em uma alta concentração, há um problema que a razão da resina usada para a mistura base contida em um produto final se torna alta, de modo que o projeto da composição do produto é restrito. Por outro lado, produtos de granulação não contém nenhum ou somente uma pequena quantidade de um componente de resina; portanto, elas são superiores pelo fato de que a composição arbitrária e as propriedades físicas de um produto final podem ser facilmente ajustadas.
[005] Há também métodos de granulação que utilizam um aglutinante; no entanto, já que um aglutinante afeta as propriedades físicas da resina, a granulação é de preferência realizada com o aditivo(s) necessário. Enquanto isso, os antioxidantes fenólicos tendo um ponto de fusão de não mais que 200°C são amplamente usados porque, quando eles são fundidos e permitidos a funcionar como um aglutinante, outros aditivos de alto ponto de fusão podem ser granulados.
DOCUMENTOS DA TÉCNICA RELACIONADA
DOCUMENTOS DE PATENTE
[006] Documento de Patente 1: Publicação de
Pedido de Patente Não Examinada Japonesa N° . H05-179056
[007] Documento de Patente 2 : Publicação de
Pedido de Patente Não Examinada Japonesa N° . H06-091152
[008] Documento de Patente 3: Publicação de
Pedido de Patente Não Examinada Japonesa N° . H09-157437
[009] Documento de Patente 4 : Publicação de
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Pedido de Patente Não Examinada Japonesa N°. 2009-062417
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO [0010] No entanto, existem problemas que, quando tenta-se misturar e granular um sal de fosfato de metal aromático, que exibe efeitos de melhoria nas resistências mecânicas e transparência de uma composição de resina e é usado como um agente de nucleação, junto com um antioxidante fenólico, a granulação pode apresentar dificuldades devido à baixa lubrificação e pelo fato de que a moldabilidade é deteriorada quando os grânulos resultantes são adicionados a uma resina, de modo que as resistências mecânicas como módulo flexural sejam danificadas.
[0011] Ainda, a fim de danificar a lubrificação, uma sopa metálica como estearato de cálcio é normalmente usada em uma composição de aditivo para resinas a base de poliolefina; no entanto, esta tem uma desvantagem pelo fato de que, quando um sal de fosfato de metal aromático é granulado com uma quantidade necessária de estearato de cálcio em uma composição de resina, o desempenho da mesma é acentuadamente degradado, de modo que os efeitos da melhoria da transparência e resistências mecânicas não podem ser atingidos. Assim, tal combinação de um sal de fosfato de metal aromático e estearato de cálcio não é adequado para granulação.
[0012] Portanto, um objeto da presente invenção é fornecer uma composição de aditivo de resina granulada a qual compreende um sal de fosfato de metal aromático e um
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4/24 antioxidante fenólico e, quando misturada em uma resina, permite que a composição de resina resultante tenha excelentes resistências mecânicas e transparência.
MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS [0013] A fim de resolver os problemas acima descritos, os presentes inventores estudaram intensivamente para descobrir que os problemas acima descritos podem ser resolvidos pela mistura de uma quantidade especifica do cálcio do ácido graxo quando granulando um composto de sal de fosfato e um antioxidante fenólico, completando assim a presente invenção.
[0014] Isto é, a composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção compreende um composto de sal de fosfato representado pela Fórmula (I):
(em que, R1, R2, R3 e R4 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci a Cs que é opcionalmente ramificado; X representa uma ligação direta ou um grupo alquilideno Ci a C4; M representa um metal alcalino, um metal alcalino terroso ou aluminio; n representa 1 quando M é um metal alcalino, 2 quando M é um metal alcalino terroso, e 2 ou 3 quando M é aluminio; e m representa 0 quando M é um metal alcalino ou um metal alcalino terroso, 1 quando M é aluminio e n é 2, e 0 quando
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5/24 n é 3) , um antioxidante fenólico e um sal de cálcio de ácido graxo, onde o teor de sal de cálcio de ácido graxo da composição de aditivo de resina granulada é 1 a 6 partes por massa com relação a 100 partes por massa da composição de aditivo de resina granulada.
[0015] Na composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção, é preferido que, na Fórmula acima descrita (I), Rl, R2, R3 e R4 sejam cada um grupo tert-butila, X seja um grupo metileno e M seja um metal alcalino.
[0016] Ainda, é preferido que a composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção contenha, com relação a 100 partes por massa da mesma, 20 a 80 partes por massa do composto de sal de fosfato representado pela Fórmula acima descrita (I) e 20 a 80 partes por massa do antioxidante fenólico acima descrito.
[0017] Ainda, a composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção pode ser adequadamente usada em uma resina a base de poliolefina.
[0018] O método de adicionar uma composição de aditivo de resina a uma resina de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de que a composição de aditivo de resina a qual compreende um composto de sal de fosfato representado pela Fórmula (I):
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(em que, R1, R2, R3 e R4 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci a Cs que é opcionalmente ramificado; X representa uma ligação direta ou um grupo alquilideno Ci a C4; M representa um metal alcalino, um metal alcalino terroso ou aluminio; n representa 1 quando M é um metal alcalino, 2 quando M é um metal alcalino terroso, e 2 ou 3 quando M é aluminio; e m representa 0 quando M é um metal alcalino ou um metal alcalino terroso, 1 quando M é aluminio e n é 2, e 0 quando
n é 3) r
um antioxidante fenólico e um sal de cálcio de
ácido graxo
é feito em grânulos contendo 1 a 6 partes por
massa da sal de cálcio de ácido graxo com relação a 100
partes por massa da composição de aditivo de resina e depois adicionado a uma resina.
EFEITOS DA INVENÇÃO [0019] Pela presente invenção, uma composição de aditivo de resina granulada que, quando misturada em uma resina, permite que a composição de resina resultante tenha excelentes resistências mecânicas e transparência pode ser fornecida.
MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
[0020] Rl, R2, R3 e R4 na Fórmula (I) usados na
presente invenção cada independentemente representa um
átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Cl a C8 que é
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7/24 opcionalmente ramificado. Exemplos do qrupo alquila
Cl a C8 que é [0021] opcionalmente ramificado incluem metila butila propila pentila isopropila tert-pentila butila hexila etilhexila e tert-octila. Rl, R2, R3 e sec-butila tertheptila, octila, 2R4 são opcionalmente os mesmo ou diferentes; no entanto, é preferido que eles representem o mesmo substituinte.
[0022] Exemplos do qrupo alquilideno Cl a C4, que é representado por X na Fórmula usada na presente invenção, incluem metileno, etilideno, 2,2-propilideno e
1r1-butilideno.
[0023] Exemplos específicos do metal alcalino que é representado por M na Fórmula (I) usados na presente invenção, incluem litio sódio e potássio. Dentre estes sódio é preferido.
[0024] Exemplos específicos do metal alcalino terroso que é representado por M na Fórmula (I) usados na presente invenção, incluem berilio, maqnésio, bário.
[0025] Mais exemplos específicos do sal de fosfato de metal representado pela Fórmula (I) incluem os
Compostos a sequir n°s 1 a 4.
Composto N°. 1
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8/24
Composto N°. 2
t-C4H9
Composto N°. 4
A o
p—o—Na t-C4H9 [0026] Exemplos do antioxidante fenólico usado na presente invenção incluem 2r 6-di-tert-butil-p-cresol, 2,6difenil-4-octadeciloxifenol, 2-metil-4,6bis(octiltiometil)fenol, distearil(3,5-di-tert-butil-4hidroxibenzil)fosfonato, 1,6-hexametilenobis[amida de ácido (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiônico] , 4,4’tiobis(6-tert-butil-m-cresol), 2,2’-metilenobis(4-metil-6tert-butilfenol), 2,2’-metilenobis(4-etil-6-tertbutilfenol), 4,4’-butilidenobis(6-tert-butil-m-cresol),
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2,2'-etilidenobis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'etilidenobis(4-sec-butil-6-tert-butilfenol) , 1,1,3-tris(2metil-4-hidroxi-5-tert-butilfenil)butano, 1,3,5-tris(2,6dimetil-3-hidroxi-4-tert-butilbenzil)isocianurato, 1,3,5tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6trimetilbenzeno, 2-tert-butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3tert-butil-5-metilbenzil)fenol, estearil(3,5-di-tert-butil4-hidroxifenil)propionato, tiodietileno glicol-bis[(3,5-ditert-butil-4-hidroxifenil)propionato] , 1, 6hexametilenobis[(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propionato] , glicol éster de bis[ácido 3,3bis(4-hidroxi-3-tert-butilfenil)butilico], bis[2-tertbut i1-4-met i1-6-(2-hi droxi-3-t e rt-but i 1 - 5 metilbenzil)fenil]tereftalato, 1,3,5-tris[(3,5-di-tertbutil-4-hidroxifenil)propioniloxietil]isocianurato, tetraquis[ácido 3-(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propiônico metil]metano, 3,9-bis[1,1-dimetil2-{(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}etil]2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano e trietileno glicolbis [(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato]. Tetraquis{3(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propioniloximetilJmetano é particularmente preferido já que ele tem um ponto de fusão razoavelmente alto e excelente efeito de estabilização por resina sintética.
[0027] O antioxidante fenólico acima descrito pode ser usado sem qualquer restrição particular em, por exemplo, as condições da produção como seus intermediários
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10/24 assim como solvente da reação, catalisador, temperatura da reação e método de cristalização; forma do cristal; ponto de fusão; teor de impurezas como sub-produtos e catalisador e solvente restantes; espectro de absorção infravermelho; e pico de difração de raio X.
[0028] Como o sal de cálcio de ácido graxo acima descrito, um conhecido pode ser usado sem qualquer restrição particular. Exemplos dos mesmos incluem undecilato de cálcio, laurato de cálcio, tridecilato de cálcio, dodecilato de cálcio, miristato de cálcio, palmitato de cálcio, pentadecilato de cálcio, estearato de cálcio, behenato de cálcio, heptadecilato de cálcio, araquinato de cálcio, montanato de cálcio, oleato de cálcio, linoleato de cálcio, araquidonato de cálcio e behenato de cálcio. Dentro os sais de cálcio de ácido graxo descritos acima, estearato de cálcio é preferido.
[0029] Na produção da composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção, as condições de mistura como aparelho de mistura e temperatura não são particularmente restritas e após a mistura dos aditivos de resina usando uma variedade de aparelhos de mistura como um misturador Henschel, o resultante pode ser granulado usando um compactador em rolo, um peletizador a disco, uma extrusora ou outro equipamento de granulação.
[0030] A composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção também pode ser granulada em uma composição contendo, como necessário, aditivos de resina de finalidade geral como um antioxidante a base de fósforo, um antioxidante a base de enxofre, um
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11/24 absorvedor de UV, um composto de amina prejudicado, outro agente de nucleação, um agente anti-estático, um inativador de metal pesado, uma hidrotalcita, um absorvedor de infravermelho, um agente anti-névoa, um agente antiembaçamento, um preenchedor e um agente antibacteriano/antifúngico. No entanto, a quantidade total do composto de sal de fosfato representado pela Fórmula (I) e o antioxidante fenólico é de preferência não menos do que 50% por massa, mais de preferência não menos do que 80% por massa dos grânulos resultantes. Quando a quantidade dos outros componentes é alta, os efeitos do composto de sal de fosfato para melhorar a transparência e resistência física podem ser prejudicadas, e quando o composto de sal de fosfato é misturado em tal quantidade na qual uma transparência desejada é atingida, a quantidade dos outros componentes é aumentada a ou além de um nível necessário, não só resultando em um custo aumentado mas também causando problemas como sangramento.
[0031] A composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção é particularmente eficaz na melhoria da transparência da resina a base de poliolefina, particularmente uma resina a base de polipropileno, e pode ser adequadamente usada como uma composição de aditivo de resina para uma resina a base de poliolefina. Exemplos da resina a base de polipropileno incluem homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de etileno-propileno, copolímeros em bloco de etilenopropileno, copolímeros de propileno e uma pequena quantidade (1 a 10% em massa) de outra a-olefina (como 1
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12/24 buteno, 1-hexeno ou 4-metil-l-penteno), e copolímeros de propileno e etilenopropileno (TPO).
[0032] Resinas a base de poliolefina como as resinas a base de polipropileno acima descritas podem ser usadas independente do tipo e presença/ausência de um catalisador de polimerização e co-catalisador; estereoregularidade; peso molecular médio; distribuição de peso molecular; presença/ausência e razão de um componente tendo um peso molecular específico; gravidade específica; viscosidade; solubilidade para vários solventes; taxa de alongamento; resistência ao impacto; grau de cristalização; difração de raio X; e presença/ausência de desnaturação e/ou tratamento de reticulação realizado com um ácido carboxílico insaturado (como ácido maleico, ácido itacônico ou ácido fumárico) e um derivado (como anidrido maleico, monoéster de ácido maleico ou diéster de ácido maleico) ou peróxido orgânico do mesmo ou por irradiação de radiação de energia ou uma combinação destes tratamentos.
[0033] À composição de resina a base de poliolefina à qual a composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção é misturada, é preferido que aditivos de resina de finalidade geral, como um antioxidante a base de fósforo, um antioxidante a base de enxofre, um absorvedor de UV, um composto de amina prejudicado, a retardante de chama, um auxiliar de retardante de chama, outro agente de nucleação, um agente anti-estático, um inativador de metal pesado, um plastificante, um agente de amolecimento, um lubrificante, uma hidrotalcita, um sal de metal de ácido graxo, um
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13/24 pigmento, um absorvedor de infravermelho, um agente antinévoa, um agente anti-embaçamento, um preenchedor e um agente antibacteriano/antifúngico, são adicionados separadamente de acordo com as condições de uso e caracteristicas demandadas. Estes aditivos também podem ser separadamente granulados e depois adicionados a uma resina.
[0034] Em particular, com relação ao sal de metal de ácido graxo acima descrito, já que o teor do mesmo na composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção é pequeno em não mais do que 6 partes por massa com relação a 100 partes por massa da composição, quando a composição de aditivo de resina granulada é adicionada a uma resina, o resíduo do catalisador pode se tornar inativo e a lubrificação e similar da resina resultante no momento da moldagem pode ser insuficiente. Portanto, em tal caso, é preferido que o sal de metal de ácido graxo seja separadamente granulado e depois adicionado a uma resina. Pela granulação separada e depois pela adição do sal de metal de ácido graxo, uma composição de aditivo de resina granulada que fornece uma medida antipoeira perfeita para os aditivos e pode ter excelente transparência assim como excelente resistência física pode ser obtida.
[0035] A razão porque é preferido granular separadamente e então adicionar o sal de metal de ácido graxo a uma resina não é necessariamente clara; no entanto, especula-se o seguinte. Nos casos onde o teor do sal de cálcio de ácido graxo na composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção é
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14/24 excessivamente alto, o composto de sal de fosfato representado pela Fórmula descrita acima (I) segue tal modo para ser incorporado pelo sal de cálcio de ácido graxo,de modo que quando misturado a uma resina, a transparência e efeitos de melhoria da resistência da resina são retardados. Em contraste a isso, nos casos onde um salde metal de ácido graxo é granulado separadamente a partirda composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção e depois misturado a uma resina, a incorporação acima descrita pelo sal de metal de ácido graxo não ocorre, de modo que os efeitos da adição do composto acima descrito de sal de fosfato não são amplamente retardados.
[0036] Exemplos do antioxidante a base de fósforo incluem trisnonilfenil fosfita, tris (2,4-di-tertbutilfenil)fosfita, tris [2-tert-butil-4-(3-tert-butil-4hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenil]fosfita, tridecil fosfita, octildifenil fosfita, di(decil)monofenil fosfita, di(tridecil)pentaeritritol difosfita, di(nonilfenil)pentaeritritol difosfita, bis(2,4-di-tertbutilfenil)pentaeritritol difosfita, bis(2,6-di-tert-butil4-metilfenil)pentaeritritol difosfita, bis(2,4,6-tri-tertbutilfenil)pentaeritritol difosfita, bis (2,4dicumilfenil)pentaeritritol difosfita, tetra(tridecil)isopropilideno difenol difosfita, tetra(tridecil)-4,4'-n-butilidenobis(2-tert-butil-5metilfenol)difosfita, hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4hidroxi-5-tert-butilfenil)butano trifosfita, tetraquis(2,4di-tert-butilfenil)bifenileno difosfonita, 9,10-dihidro-9
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15/24 oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, 2,2'-metilenobis(4,6-tertbutilfenil)-2-etilhexila fosfita, 2,2'-metilenobis(4, 6tert-butilfenil)-octadecil fosfita, 2,2'-etilidenobis(4,6di-tert-butilfenil)fluorofosfita, tris(2-[(2,4,8,10tetraquis-tert-butildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina-6il) oxi]etil)amina e fosfitas de 2-etil-2-butilpropileno glicol e 2,4,6-tri-tert-butilfenol.
[0037] Exemplos do antioxidante a base de enxofre incluem tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimiristila, tiodipropionato de dipalmitila, tiodipropionato de distearila, tetraquis(metil ácido 3lauril tiodipropiônico)metano, bis(2-metil-4-(alquil(C8 a C18 individual ou misturado)tiopropioniloxi)-5-tertbutilfenil) sulfeto, 2-mercaptobenzimidazol, e sal de zinco do mesmo.
[0038] Exemplos do absorvedor de UV incluem 2hidroxibenzofenonas como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2hidroxi-4-methoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona e 5,5'-metilenobis(2-hidroxi-4-methoxibenzofenona); 2-(2'hidroxifenil)benzotriazóis como 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil) benzotri azol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-tertbutilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-tertbutil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'tert-octilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3', 5 ' dicumilfenil) benzotriazol, 2,2'-metilenobis(4-tert-octil-6benzotriazolil)fenol e 2-(2'-hidroxi-3'-tert-butil-5'carboxifenil) benzotriazol; benzoatos como salicilato de fenila, monobenzoato de resorcinol, 2,4-di-tert-butilfenil3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, 2,4-di-tert-amilfenilPetição 870190107499, de 23/10/2019, pág. 20/41
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3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato e hexadecil-3,5-ditert-butil-4-hidroxibenzoato; oxanilidas substituídas como 2-etil-2'-ethoxioxanilida e 2-ethoxi-4'-dodeciloxanilida; cianoacrilatos como acrilato de etil-a-ciano-β,β-difenil e metil-2-ciano-3-metil-3-(p-metoxifenil)acrilato; e triazinas de triaril como 2-(2-hidroxi-4-octoxifenil)-4, 6bis(2,4-di-tert-butilfenil)-s-triazina, 2-(2-hidroxi-4metoxifenil)-4,6-difenil-s-triazina e 2-(2-hidroxi-4propoxi-5-metilfenil)-4,6-bis(2,4-di-tert-butilfenil)-striazina.
[0039] Exemplos do composto de amina prejudicado incluem estearato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil, estearato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil, 2,2,6,6tetrametil-4-piperidilbenzoato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidil)sebacato, bis (l-undeciloxi-2,2,6,6-tetrametil-4piperidil) carbonato, tetracarboxilato de tetraquis(2,2,6, 6tetrametil-4-piperidil)butano, tetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)butano, tetracarboxilato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)·di(tridecil)-1,2,3,4-butano, tetracarboxilato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)·di(trideci1)-1,2,3,4butano, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-2-butil-2(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)malonato, 1-(2hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4piperidinol/policondensado de succinato de dietila, 1, 6bis (2,2,6,6-tetrametil-4piperidilamino)hexano/policondensado de dibromoetano, 1,6bis (2,2,6,6-tetrametil-4Petição 870190107499, de 23/10/2019, pág. 21/41
17/24 piperidilamino)hexano/policondensado de 2,4-dicloro-6morfolino-s-triazina, 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidilamino)hexano/policondensado de 2,4-dicloro-6-tertoctilamino-s-triazina, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butilN-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6-il]1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(Nbutil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) amino)-striazina-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11-tris[2,4bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) amino)-striazina-6-il]aminoundecano e 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butilN-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6il]aminoundecano.
[0040] Como o retardante de chama, um retardante de chama a base de halogênio como decabromodifenil éter ou tetrabromobisfenol A; um fosfato condensado de um fenol polihidrico, como fosfita de trifenila, resorcinol ou bisfenol A, e um fenol monohidrico como fenol ou 2,6xilenol; um composto de fósforo inorgânico como fósforo vermelho ou fosfato de melanina; um retardante de chama contendo nitrogênio como cianurato de melamina; um retardante de chama inorgânico como hidróxido de magnésio ou hidróxido de alumínio; um auxiliar de retardante de chama como óxido de antimônio ou óxido de zircônio; ou um agente anti-gotejamento como politetrafluoroetileno é empregado .
[0041] Exemplos do auxiliar de retardante de chama incluem resinas de flúor, como politetrafluoroetilenos (PTFE), fluoretos de polivinilideno (PVDF), fluoretos de polivinila (PVF), copolímeros de
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18/24 politetrafluoroetileno-hexafluoropropileno (FEP) e PTFEs de (met)acril-modifiçadas, e resinas de silicone.
[0042] Exemplos de outro agente de nucleação incluem sais de metal de ácidos benzóicos como benzoate de sódio, benzoato de aluminio-p-tert-butila e benzoato de litio-p-tert-butila; fosfatos de metal como sódio 2,2metilenobis(4,6-di-tert-butilfenil)fosfato; outros sorbitóis de benzilideno como dibenzilideno sorbitol, bis (4-metilbenzilideno)sorbitol e bis (4etilbenzilideno)sorbitol; alcoolatos de metal como glicerina de zinco; sais de metal de aminoácido como glutamato de zinco; ácidos alifáticos dibásicos tendo uma estrutura de biciclo, como ácido de bicicloheptano dicarboxilico e sais do mesmo, e sais de metal de tais ácidos alifáticos dibásicos; sulfonatos de metal aromáticos como benzenosulfonato de sódio e p-toluenossulfonato de litio. É preferido usar um agente de nucleação que, como no caso de um composto a base de sal de metal como fosfato de metal (ex., sódio 2,2-metilenobis(4,6-di-tertbutilf enil ) fosfato) , melhora não só a transparência mas também a temperatura de transição do vidro das resinas sintéticas como resinas a base de poliolefina, já que os efeitos que não são atingidos pela presente invenção podem ser esperados.
[0043] Exemplos do inativador de metal pesado incluem 2-hidroxibenzamida-N-lH-l,2,4-triazol-3-il e ácido dodecanodióico de bis[2-(2-hidroxibenzoil)hidrazida].
[0044] Como o composto de hidrotalcita descrito acima, um composto de sal duplo representado pela Fórmula a
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19/24 seguir (II), que é composto de magnésio e alumínio ou magnésio e alumínio, é de preferência empregado, e o composto de hidrotalcita também pode ser um no qual a água de cristal é removida.
MgxlZnx2A12·(OH)2(xl+x2)+4·(C03)1-y1/2·mH20(II) (em que, xl, x2 e yl cada representa um número satisfazendo as condições mostradas pelas equações a seguir e m representa 0 ou um número inteiro arbitrário:
< x2/xl < 10, 2 < xl + x2 < 20, 0 < yl < 2) [0045] O composto de hidrotalcita acima descrito pode ser ou um de ocorrência natural ou um produto sintético. Exemplos do método de sintetização do produto sintético incluem aqueles métodos de síntese que são divulgados em, por exemplo, Publicação de Patente Japonesa N°. S46-2280, Publicação de Patente Japonesa N°. S50-30039, Publicação de Patente Japonesa N°. S51-29129, Publicação de Patente Japonesa N° . H3-36839, Publicação de Pedido de Patente Não Examinada Japonesa N° . S61-174270, Publicação de Pedido de Patente Não Examinada Japonesa No. 2001-164042 e Publicação de Pedido de Patente Não Examinada Japonesa No. 2002-53722. Ainda, na presente invenção, o composto de hidrotalcita acima descrito pode ser usado sem qualquer restrição na sua estrutura de cristal, diâmetro de partícula de cristal e similar. Além disso, a quantidade residual dos componentes de metal pesado como ferro contido no material de partida é de preferência pequeno dentro da faixa onde o custo de purificação é prático.
[0046] Ainda, como o composto de hidrotalcita acima descrito, um cuja superfície é revestida com, por
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20/24 exemplo, um ácido graxo superior como ácido esteárico, um sal de metal de ácido graxo superior como oleato de metal alcalino, um sulfonato orgânico de metal como dodecilbenzenosulfonato de metal alcalino, uma amida de ácido graxo superior, um éster de ácido graxo superior ou uma cera também podem ser empregados.
[0047] O método de mistura da composição de aditivo de resina granulada de acordo com a presente invenção em uma resina como uma resina de poliolefina, o método de moldagem da composição de resina resultante e a aplicação dos mesmos não são particularmente restritos. A composição de resina resultante é feita em uma película, uma folha, um artigo moldado ou similar usando uma técnica de processamento de molde conhecida como moldagem por extrusão, moldagem por injeção, sopro, calendragem, moldagem por pressão ou moldagem a vácuo a serem usadas nos materiais interiores e exteriores de automóveis, aparelhos elétricos domésticos, materiais de construção, materiais de embalagem, materiais agrícolas, bens diversos, instrumentos médicos e similares. Como para o modo de uso, a composição de resina resultante pode ser usada individualmente ou laminada com outra resina, metal ou similar diretamente ou através de uma camada adesiva.
[0048] O método de adicionar uma composição de aditivo de resina a uma resina de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de que a composição de aditivo de resina a qual compreende um composto de sal de fosfato representado pela Fórmula (I):
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(em que, R1, R2, R3 e R4 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci a Cs que é opcionalmente ramificado; X representa uma ligação direta ou um grupo alquilideno Ci a C4; M representa um metal alcalino, um metal alcalino terroso ou aluminio; n representa 1 quando M é um metal alcalino, 2 quando M é um metal alcalino terroso, e 2 ou 3 quando M é aluminio; e m representa 0 quando M é um metal alcalino ou um metal alcalino terroso, 1 quando M é aluminio e n é 2, e 0 quando n é 3), um antioxidante fenólico e um sal de cálcio de ácido graxo é feito em grânulos contendo 1 a 6 partes por massa da sal de cálcio de ácido graxo com relação a 100 partes por massa da composição de aditivo de resina e depois adicionados a uma resina. Como o composto de sal de fosfato, antioxidante fenólico e sal de cálcio de ácido graxo, os acima descritos podem ser empregados.
EXEMPLOS [0049] Composto N°. 1, tetraquis{3(3,5-di-tert butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil(metano e estearato de cálcio foram misturados por 3 minutos usando um
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22/24 misturador Henschel de acordo com as formulações mostradas na Tabela 1 abaixo e os resultantes foram cada granulados a 130°C usando uma extrusora biaxial (PCM-30 fabricada por Ikegai Corp). Nota-se aqui que as formulações da Tabela 1 representam partes em massa.
[0050] À 100 partes em massa de um homopolipropileno (MA3: fabricado por Japan Polypropileno Corporation: indice de fluxo fundido = 8 a 10 g/10 min), os grânulos assim obtidos dos Exemplos e Exemplos Comparativos mostrados na Tabela 1 foram cada adicionados em uma quantidade de 0,5 partes em massa. Os resultantes foram cada extrudado a 230°C usando uma extrusora biaxial (PCM-30 fabricada por Ikegai Corp) em um pélete, que foi então moldado a 240°C. Como a resistência mecânica, o módulo flexural foi medido de acordo com JIS K7171 usando um testador de dobra AG-IS fabricado por Shimadzu Corporation e as transparência, o indice de turbidez foi medido de acordo com JIS K7361-1 usando Haze-Gard 2 fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[0051] Como o Exemplo Comparativo 5, uma composição de polipropileno de resina, que foi formulada na forma de pó sem granulação para ter a mesma composição como no Exemplo 1, foi avaliado para a resistência flexural e indice de turbidez.
[Tabela 1]
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Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo Comparativo 1 Exemplo Comparativo 2 Exemplo Comparativo 3 Exemplo Comparativo 4 Exemplo Comparativo 5
Composição Sal de Fosfato *1 40 40 40 40 40 40 40
Fenol*2 58 55 60 50 40 58 58
Ca-St*3 2 5 0 10 20 10 2
Propriedades fisicas da Resina Módulo flexural (MPa) 1900 1930 1870 1850 1800 1860 1880
índice de Turbidez (%) 40.3 42.4 39.8 52.2 57.4 51.5 41.1
*1: Composto N°. 1 (ADEKA STAB NA-11: fabricado por ADEKA Corporation) *2 : tetraquis{3(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil}metano (ADEKA STAB AO-60: fabricado por ADEKA Corporation) *3: Estearato de cálcio [0052] A partir das comparações entre os Exemplos 1 e 2 e Exemplos Comparativos 2 a 4, foi possível confirmar que uma composição de polipropileno tendo excelente resistência flexural pode ser obtida pelo controle da quantidade de estearato de cálcio misturada no momento da granulação na faixa de 1 a 6 partes por massa com relação a 100 partes por massa da composição de aditivo de resina granulada. Ainda, a partir da comparação entre o Exemplo 1
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24/24 e Exemplo Comparativo 5, revelou-se que desempenho superior pode ser conseguido pela mistura de estearato de cálcio mediante granulação do que simplesmente adicionar uma pequena quantidade do mesmo ao polipropileno.
[0053] Como descrito acima, é aparente que efeitos específicos são exibidos quando o sal de cálcio de ácido graxo da presente invenção é misturado na faixa de 1 a 6 partes por massa com relação a 100 partes por massa da composição de aditivo de resina granulada.

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição de aditivo de resina granulada
representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1 a C8 que é ramificado ou não-ramificado; X representa uma ligação direta ou um grupo alquilideno C1 a C4; M representa um metal alcalino, um metal alcalino terroso ou alumínio; n representa 1 quando M é um metal alcalino, 2 quando M é um metal alcalino terroso e 2 ou 3 quando M é alumínio; e m representa 0 quando M é um metal alcalino ou um metal alcalino terroso, 1 quando M é alumínio e n é 2, e 0 quando n é 3, um antioxidante fenólico e um sal de cálcio de ácido graxo, em que o teor de sal de cálcio de ácido graxo da composição de aditivo de resina granulada é 1 a 6 partes em massa com relação a 100 partes em massa da composição de aditivo de resina granulada; e em que a quantidade total do composto de sal de fosfato representado pela Fórmula (I) e do antioxidante fenólico não é menor do que 50% em massa dos grânulos
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2. Composição de aditivo de resina granulada, de
acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na Fórmula (I) os R1, R2, R3 e R4 são cada um grupo terc-butila, o X é um grupo metileno e o M é um metal alcalino. 3. Composição de aditivo de resina granulada, de
acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender, com relação a 100 partes em massa da mesma, 20 a 80 partes em massa do dito composto de sal de fosfato representado pela dita Fórmula (I) e 20 a 80 partes em massa do dito antioxidante fenólico.
2/4 resultantes .
3/4
t-C4H9
4/4
4. Composição de aditivo de resina granulada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de fosfato é selecionado a partir dos compostos representados pelas seguintes fórmulas:
t-C4H9
t-C4H9
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5. Composição de aditivo de resina granulada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o antioxidante fenólico é tetraquis{3(3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenil)propioniloximetil}metano.
6. Composição de aditivo de resina granulada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sal de cálcio de ácido graxo é estearato de cálcio.
7. Composição de aditivo de resina granulada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de composto de sal de fosfato representado pela Fórmula (I) e do antioxidante fenólico não é menor do que 80% em massa dos grânulos resultantes.
8. Método para preparar uma composição de resina, caracterizado pela resina ser misturada com o aditivo granulado conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
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9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a resina é uma resina à base de poliolefina.
10. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a resina é uma resina à base de polipropileno.
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