JPS6230139A - ポリオレフイン樹脂の酸化窒素ガス黄変を防止する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリオレフィン樹脂の耐熱安定性を満足させ、
かつ酸化窒素ガス（以下ＮＯｘと略記スル。）による黄
変を防止する方法に関する。

く従来の技術〉 ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的。

電気的性寵を有しているため、吹込成形、押出成形、射
出成形またはカレンダー加工などの各種の方法により成
形品、パイプ、シート、フィルムなどに加工され、多（
の分野で使用されている。ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのボ作用により劣化し、軟化、脆化などの現象を
伴ってその物性が著しく西下することはよく知られてい
る。このような現象を防止する目的で従来より各種のフ
ェノール系、イオウ系、リン系などの酸化防止剤や、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリ
レート系、二ｑケル系、ヒンダードピペリジン系などの
光安定剤を単独であるいは併用してポリオレフィン樹脂
の製造、加工工程中に添加する方法が知られている。

一方、例えば屋外においては自動車等の燃料燃焼ガス、
屋内においては石油ストーブ等の燃焼ガスに代表される
廃ガス中のＮＯｘによってポリオレフィン樹脂が黄変し
、外観が著しく損なわれるという問題が最近とみに顕在
化しているが、上記のような方法では熱などによる劣化
防止に対しては有効であってもＮＯｘによる黄変防止に
ついては十分でなく、耐熱安定性を満足させると共にＮ
Ｏｘによる黄変現象を防止する方法の出現が望まれてい
た。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らはこのような状況に鑑み、ポリオレフィン樹
脂の耐熱安定性を満足させ、かつＮＯｘによる黄変を防
止する方法について鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフ
ィン樹脂に特定のフェノール系化合物を配合せしめるこ
とにより耐熱安定性を満足させ、かつＮＯｘ黄変が防止
できることを見い出し、 更には、本発明の特定のフェノール系化合物に、熱劣化
、熱変色、光劣化等の防止を目的に、通常二次的に使用
されるチオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト系酸化
防止剤または光安定剤などを併用してもＮＯｘ黄変防止
効果を低下させず、併用可能であることを見い出し、本
発明を完成した。

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に
対して８，９−ビスＣ２−（８−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシｌ−
１，１−ジメチルエチル１−２．４．３，１０−テトラ
オキサスピロＣ５，５〕ウンデカン（以下、本発明フェ
ノール化合物という）　０．００１〜５重量部を配合す
ることを特徴とするポリオレフィン樹脂の耐熱安定性を
満足させ、かつＮＯｘ黄変を防止する方特開昭５９−２
５８２６号公報において公知である。該公報は分子内に で示される基を有するエステル化合物を合成樹脂に添加
して成る安定化された合成樹脂組成物に関するものであ
って、広範囲はフェノール系化合物が例示されているが
、ポリオレフィン樹脂に対するＮＯｘ黄変防止効果につ
いては全く記載されていない。

本発明者らは該公開公報に記載されろ広範なフェノール
系化合物について検討を行ったが、本発明フェノール化
合物１１１’ｆＡｌを包含する下記一般式（丁） （Ｉ） る場合にはＮＯｘ黄変を防止する効果が殆んどないのに
対し、Ｒがメチル基である場合にのみ特異的にＮＯｘ黄
変防止に卓越した効果が得られるという全く予想外の事
実を見出したのである。

本発明において、本発明フェノール化合物のポリオレフ
ィンｆ：！ｊＩＩ＃への配合１は、それが少なすぎると
＆Ｍ安定性の点で不十分となり、またあまりＩＣ多すぎ
るとそれに見合うだけの効果が得難く、経済的にも不利
となるところから、耐熱安定性とＮＯｘ　ｔこよる黄変
防止という効果を同時に満足するために、ポリオレフィ
ン樹脂１００重１部あたり通常０．００１〜５重を部、
好ましくは０．０１〜１重量部である。

本発明フェノール化合物をポリオレフィン樹脂に配合す
る方法としては特に限定されず、一般的に採用されてい
るポリオレフィン樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混
和配合する公知の装置および操作法をほとんどそのまま
適用することができる。

本発明に適用されるポリオレフィン樹脂としては、低密
度ポリエチレン、中高ｍ　ｆＥ　号ぞリエチレン、リニ
ヤ−低密度ポリエチレン、前リプロピレン、ポリブテン
−１などのポリα−オレフイン、プロピレン−エチレン
ランダムまたは力・ツク共重合体、エチレン−ブテン−
１ランダム共重合体などのポリα−オレフィン共重合体
、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリα−オ
レフィンとビニルモノマーの共重合体およびこれらの混
合物、更にはインブレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（Ｉ
ＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジェ
ン共重合ゴム（ＳＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（Ｅ
ＰＭ。

ＥＰＤＭ）などのゴム類とポリオレフィン樹脂とのブレ
ンド品が挙げられるが、特にポリプロピレンに対して−
Ｋ　ａである。

〈発明の効果〉 かくして、本発明の方法によればポリオレフィン樹脂に
対して耐熱安定性を満足させると共にＮＯｘによる黄変
を防止することができ、ポリオレフィン樹脂を実用上よ
り有利に使用することが可能となる。

〈実施例〉 次に実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらにより限定されるものではない。

実施例１ 未安定ポリプロピレン樹脂１００重量部、ステアリン酸
カルシウム０．１重量部および各種供試化合物の所要孟
（表−２に記載）をミキサーでそれぞれ５分間混合した
のち１８０”Ｃｔキシングロールで溶融混練し、得られ
たコンパウンドを２１０’Ｃの熱プレスで厚さ１■のシ
ートに成形して１００ｘ４０ｘｌ■および４０Ｘ４０ｘ
ｉｓｗの試験片をそれぞれ作成した。

１００×１１００Ｘ１の試験片を用いて、ＪＩＳＬＯ８
５５ｒ酸化窒素ガスに対する染色怒ろう度試験方法」に
準拠し、ＮＯｘ１１度２　’／′ｏ雰囲気中、２４時間
曝露後の着色度を次の９段１．５級：黄褐色〜黄色　　
３　級：淡黄色２　級：黄色　　　　　　３，５級：淡
黄色〜＃淡黄色４　級：４淡黄色 ４．５級：薄板黄色〜無色 ５級　：無色 ま、４０Ｘ４ＱＸ１ｍの試験片を用いて、１６０　’Ｃ
のギヤーオーブン中で試験片面積の３０％が脆化するま
での時間を測定し、これを熱脆化誘導期として熱および
酸化安定性を評価した。

その結果を表−２に示す。

尚、表−２における供試化合物において、Ｔ−１および
ＡＯ−１〜ＡＯ−４は表−２に示す化合物を、ＡＯ−５
〜ＡＯ−９オよびＬＳ−１は以下に示す化合物である。

表−１ ＡＯ−５ペンタエリスリトール　テトラキス（８−（８
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート） ＡＯ−６ｎ−オクタデシル８−（８，５−ジ−ｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ＡＯ−７１，８，５−）リス（４−ｔ−ブチル−８−ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌル酸 ＡＯ−８ジステアリルチオジプロピオネートＡＯ−９）
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト ＬＳ−１セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、３，
   ９−ビス〔２−｛８−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，
   １−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
   サスピロ〔５，５〕ウンデカン０．００１〜５重量部を
   配合することを特徴とするポリオレフィン樹脂の酸化窒
   素ガス黄変を防止する方法
2. （２）ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特許
   請求の範囲第１項記載の方法