JPH04153240A

JPH04153240A - プロピレン重合体組成物

Info

Publication number: JPH04153240A
Application number: JP27654690A
Authority: JP
Inventors: Kimiho Osegaki; 小瀬垣　公穂; Kinichi Furuichi; 古市　欽一; Takashi Mori; 隆森
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1990-10-17
Filing date: 1990-10-17
Publication date: 1992-05-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は力学特性、ブリード性、透明性の改良されたプ
ロピレン重合体組成物に関する。

（従来の技術）結晶性プロピレン重合体はその優れた力学特性、成形性
などを生かして様々の用途に使用されている。しかしな
がら、結晶性であるため透明性が良好でなく、用途が限
定されている。

プロピレン重合体のこの欠点を改良するために、従来か
ら種々の技術が提案されているが、中でもタルクなどの
無機核側や脂肪族カルボン酸の金属塩、芳香族カルボン
のアルミニウム塩、ジベンジリチンソルビトール類、芳
香族憐酸塩などの有機核剤を添加する方法が知られてい
る（特開昭５５１６００４号、特開昭５６−６２８４３
号、特開昭５８−１６５８５８号など）、とりわけ、ジ
ベンジリデンソルビトールは、良好な透明性を与えるが
、成形加工時にブリートする欠点があり、金型を汚すな
どの大きな問題となっている。また、透明性も充分でな
く、さらに透明性を良くする核剤が望まれている。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、プロピレン重合体の透明性を高めると同時に
、成形時のブリードの少ない且つ力学特性の優れたプロ
ピレン重合体組成物を提供することを目的としている。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記の問題を解決するために、種々の手
法につき検討した結果、プロピレン重合体に特定の成分
を配合することにより、この問題を解決したものである
。

即ち、本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有することを
特徴とするプロピレン重合体組成物である。

（Ａ）成分：メルトフローレートが８〜８０ｇ／１０分、エチレン含
量が８重量％以下の結晶性プロピレン単独重合体または
ランダム共重合体　１００重量部（Ｂ）成分：次式［１コで示される化合物　０．０１〜０．６重量部Ｈ２０Ｈ（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、ハロゲン原子、水酸基から選ばれる
基であり、同一でも異なっていてもよい。ｍとｎは各々
０〜３の整数で、いずれかがＯであり、同時にＯではな
い。）（Ｃ）成分：ヒンダードフェノール系または芳香族リン系酸化防止剤
　０．０１〜０．５部本発明で用いられる上記（Ａ）成分のプロピレン重合体
は、結晶性プロピレン単独重合体およびプロピレンとエ
チレンとのランダム共重合体であるが、好ましくはラン
ダム共重合体である。ブロック共重合体では透明性の改
良効果がない。共重合体中のエチレン含量の好ましい範
囲は０．３〜６重量％であるが、エチレンのほか、他の
α−オレフィン類、例えば１−ブテン、１−ペンテン、
４−メチル−ペンテンや酢酸ビニルなどが、発明の効果
を著しく損なわない範囲で少量共重合体されているもの
でもよい。

このプロピレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：
　Ｊ　Ｉ　Ｓ−に７２１０．２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は８〜８０ｇ／１０分である。この範囲未満では、
成形時の流れが不充分であり、一方この範囲を越えると
製品の衝撃強度の低下をきたし好ましくない。

本発明で用いられる上記（Ｂ）成分の例としては、具体
的には前記式［１コにおいてつぎのらのが挙げられる。

＜１）ｍ＝１．ｎ＝ｏ、Ｒ＝ｐ−メチル基（２）ｍ＝１
　　ｎ＝ｏ、Ｒ＝ｐ−エチル基（３）ｍ＝２　　ｎ＝ｏ
、Ｒ＝２．４−ジメチル＜４）ｍ＝０．ｎ＝１．Ｒ＝ｐ
−メチル基（５）ｍ＝ｏ、ｎ＝１．Ｒ＝ｐ−エチル基（
６）ｍ＝０．ｎ＝２．Ｒ＝２．４−ジメチル（７）ｍ＝
１　　ｎ＝ｏ、Ｒ＝ｐ−塩素（８）ｍ＝１．ｎ＝０．Ｒ
＝ｐ−メトキシ基（９）ｍ＝１　　ｎ＝ｏ、Ｒ＝メチル
チオ基（１０）ｍ＝０．ｎ＝１　、Ｒ＝ｐ−塩素＜１１
）ｍ−０，ｎ＝　１　、Ｒ＝ｐ−メトキシ基（１２）ｍ
＝０．ｎ＝１．Ｒ＝ｐ−メチルチオ基これら（Ｂ）成分
の内、好ましいものとしては、上記（１）〜（６）が挙
げられる。最も好ましいものとしては、（１）と（４）
である。

これら（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部
当たり０．０１〜０．６重量部、好ましくは０．０３〜
０．４重量部である。この範囲未満では、透明性の改良
効果が小さく、一方過剰では、不経済のみならずかえっ
てブリードの悪化を生ずる。

本発明で用いられる上記（Ｃ）成分の例としては、具体
的には次の化合物が挙げられる。

（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）（１３）　３．
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン（１４
）　ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′
、５ジーｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（１５）
テトラキス［メチレン−３−（３’　、５’−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ
タン（１６）　１，３．５−トリメチル−２，４，６’−ト
リス（３，５−ジし一ブチルー４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン（１７）カルシウム（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ベンジル−モノエチル−フォスフ
ェート（１８）トリエチレングリコール−ビス［３−（
３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート］（１９）　３．９−ビス［１．１−ジメチル−２−（β
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２．４，８．
１０−テトラオキサスピロ［　５．５］ウンデカン（２０）ビス［３．３−ビス（４°−ヒドロキシ−３′
−ｔ−ブチルフェニル）−酪酸］グリコールエステル（
２１）　）コフェロール（２２）　２．２’−エチリデンビス（４，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）（２３）　Ｎ，　Ｎ’−ビス［３−（３．５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒド
ラジン（２４）　２．２’−オキサミドビス［エチル−
３−（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（２５）　ＩＪ，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔブチルフェニル）ブタ
ン（２６）　１，３．５−トリス（３’，５°−ジ−ｔ−
ブチル−４゛−ヒドロキシベンジル＞−ｓ−トリアジン
−ｚ，４，ｅ（ＩＢ，３ｆｌ，’Ｊ）トリオン（２７）　１，３．５−トリス（４−し−ブチル−３−
ヒドロキシ−２、６−シフチルベンジル）イソシアヌレ
ート（２８）　３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロシンナミックアシドトリエステルウィズ−１．
３．５−）リス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−）リア
ジン−２．４．６（１）１，３Ｈ，５８）など、（芳香族リン系酸化防止剤）（２９）トリス（ミックスト、モノおよびジノニルフェ
ニル）フォスファイト（３０）　）リス（２４−ジー［−ブチルフェニル）フ
ォスファイト（３１）　４．４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル（３２）　１，１，３−）リス（２−メチル−４−ジ−
トリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン（３３）ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ペンタエリスリトール−シフオスファイト（３４）テオラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）＝４、４゛−ビフェニレンフオスフオナイト（３５）
ビス（２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト（３６）　
２，２°−エチリデン−ビス（４．６−ジーｔ−ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト＜３７）メチレン−ビス（４．６−ジーｔ−ブチルフェ
ニル）２−エチルへキシル−フォスファイト（３８）ビス（２．４．６−ジーｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイトなどが挙げられる。

これら（Ｃ）成分の内、好ましいものとしては、芳香族
リン系酸化防止剤である．最も好ましいものは、上記（
３０）　、（３３）　、（３４）　、　（３５）　、（
３６）　、（３７）および（３８）である。

これら（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部
に対して０．０１〜０．５°重量部、好ましくは０．０
３〜０．４重量部である．この範囲未満では、本発明組
成物のブリードや透明性、力学特性の効果の発現が充分
でなく、一方この範囲を越えるとかえってブリードや着
色の問題を起こし好ましくない。

本発明のプロピレン重合体組成物には、本発明の効果を
著しく損なわない限り、他の付加的成分を配合すること
ができる。

即ち、イオウ系などの他の酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系などの光安定
剤または放射線安定剤、中和剤、帯電防止剤、滑剤、過
酸化物、金属不活性化剤、抗カビ・抗菌剤、発泡剤、有
機系・無機系の顔料である着色剤、分散剤、各種オイル
、他の核剤などを目的に応じて適宜配合することができ
る。また、エチレン−プロピレン・ラバー、エチレン−
ブテン・ラバーのゴム成分も併用配合することができる
。

本発明のプロピレン重合体組成物は、通常の混合、混練
法にて製造することができる。例えば、上記の（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）成分および必要に応じて他の付加的成分
を、ヘンシェルミキサーにてブレンド後、押出機にて溶
融混合してペレットとする。このベレットを成形機にか
け目的とする成形品に加工する。

本発明の組成物は、射出、ブロー、シート、フィルム、
圧縮成形などの成形を経て、所定の成形品に加工される
。特に、本発明の効果は、射出成形品において最も効果
的に発揮される。具体的な例としては、食器乾燥器フタ
、洗濯機カゴなどの家庭電化製品の部品、透明コンテナ
ー、食品保存容器などの日用品、注射器、試験管などの
理化医療用成形品が挙げられる。特に、医療用の場合、
ガンマ−線などの放射線滅菌法が一般化されているが、
この用途においても本発明の組成物は有用である。

（発明の効果）本発明のプロピレン重合体組成物は、成形加工時のブリ
ードを改良すると同時に、成形品の透明性、力学特性く
特に弾性率）を効果的に改良したものである。上記（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）の限定された三成分を含有する組成
物により初めて効率良く成形中のブリードの改良、透明
性および力学特性の改良が達成される６ブリードの成分
が核剤自身の揮発なのか、または熱分解物なのか、明ら
かとなっていない状況下では、本発明の構成を見いだす
のは必ずしも容易ではない。

（実施例）実施例１〜９および比較例１〜４エチレン含量３重量％のプロピレン−エチレンランダム
共重合体に第１表に示すとおり、（Ｂ）成分、（Ｃ）成
分および他の成分を混合し、ヘンシェルミキサーにてブ
レンド後、３０ｍｍ径の押出機を用い２３０℃にて溶融
混練し、ペレットとした。

このベレットを射出成形機（２４０℃）にかけ。

長さ１３０ｍｍ、幅１２０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を
成形した。この試験片を用いて、ヘイズ（ＪＩｓ−に６
７１４）を測定した。また長さ８０ｍｍ１幅１０ｍｍ、
厚さ４ｍｍの試験片にて曲げ弾性率（Ｊ　Ｉ　Ｓ−に７
２０３）を測定した。

また、射出成形機のシリンダー温度を２１０’Ｃに設定
し、１０１００Ｘ１００Ｘ１の角シートを成形した。こ
の試験片にてデュポン衝撃強度を測定した。このとき、
５０％のショートショットの状態にして５０シヨツト成
形する。成形後、金型の汚れ具合（Ｉｆ脂の流れの先端
の状態）を目視判定し、ブリード性を判定した。結果を
第１表に示す、　ブリード判定基準は、以下によった：
１・全くブリードなし２：僅かにブリードがある程度３　少しブリードがある４　かなりブリードあり５、著しくブリードありなお、第１表に示した各成分の記号、略号は下記のとお
りである。

（Ｂ）成分（１）：前記（１）の化合物〈２）：前記（２）の化合物＜Ｃ）成分（１５）　：前記（１５の化合物（３０）・前記（３０の化合物（３３）　：前記（３３の化合物（３４）　：前言己（３４の化合物（３５）：前記（３５の化合物他成分ＣＡＳＴ：　　ステアリン酸カルシウムＥＣＩ、　　１
，３，２．４−ジベンジリデンソルビトールＴＳ５：　
　　グリセリルモノステアレートＯＡ・　　　オレイン
酸アミドＣＭ９４４：　　　ポリ［［６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）イミノ−１３５−トリアジン−２，
４−ジイル］　［（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］実施例
１０〜１１および比較例５〜７結晶性プロピレン単独重合体を用いた以外は実施例１と
同様な方法にて実験、評価を行った。結果を第１表に示
す。

Claims

【特許請求の範囲】下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有することを
特徴とするプロピレン重合体組成物。（Ａ）成分：メルトフローレートが８〜８０ｇ／１０分、エチレン含
量が８重量％以下の結晶性プロピレン単独重合体または
ランダム共重合体１００重量部（Ｂ）成分：次式で示される化合物　０．０１〜０．６重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、ハロゲン原子、水酸基から選ばれる
基であり、同一でも異なっていてもよい。ｍとｎは各々
０〜３の整数で、いずれかが０であり、同時に０ではな
い。）（Ｃ）成分：ヒンダードフェノール系または芳香族リン系酸化防止剤
０．０１〜０．５部