JPH0461897B2 - - Google Patents
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- JPH0461897B2 JPH0461897B2 JP59234389A JP23438984A JPH0461897B2 JP H0461897 B2 JPH0461897 B2 JP H0461897B2 JP 59234389 A JP59234389 A JP 59234389A JP 23438984 A JP23438984 A JP 23438984A JP H0461897 B2 JPH0461897 B2 JP H0461897B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリオレフイン樹脂組成物に関し、詳
しくはフエノール系抗酸化剤、特定の有機ホスフ
アイト化合物及びハイドロタルサイト類を含有せ
しめてなる加工安定性、耐熱性等の改善されたポ
リオレフイン樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
イン樹脂は、熱、光等の作用により劣化し、着色
したり機械的強度が低下し、使用に耐えなくなる
ことが知られている。 かかるポリオレフインの劣化を防ぐ目的で、こ
れまで多くの添加剤が単独で、あるいは種々組み
合わせて用いられてきた。これらの添加剤の中で
も、フエノール系化合物とホスフアイト化合物と
の組み合わせは耐熱性を改善しまた着色を抑制す
る効果が比較的大きいことが知られている。 例えば、特公昭56−5417号公報にはフエノール
系抗酸化剤とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）ホスフアイト等の組み合わせが記載され
ている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これらの組み合わせでは、ポリ
オレフイン樹脂の耐熱性、耐着色性は、ある程度
改善し得るものの未だ充分ではなく、更に改善す
ることが必要とされている。また、これらの組み
合わせを用いた場合は、ポリオレフイン樹脂の加
工安定性に難があり、高温での加工時に、分解あ
るいは架橋によりポリオレフイン樹脂のメルトイ
ンデツクスが著しく変化するという欠点も指摘さ
れている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、かかる現状から鋭意検討を重ね
た結果、ポリオレフイン樹脂に対し、(a)フエノー
ル系抗酸化剤、(b)次の一般式（Ｉ）で示される有
機ホスフアイト及び(c)ハイドロタルサイト類を添
加した場合、耐熱性、着色防止性が満足し得るま
で改善され、更に加工安定性の極めて優れたポリ
オレフイン樹脂組成物が得られることを見い出し
た。 （式中、R1は炭素原子数４〜８の第３アルキル
基を示し、R2は炭素原子数１〜８のアルキル基
を示す。は２価又は３価のフエノール又はアル
コール残基を示す。Ｒは水素原子又は基
しくはフエノール系抗酸化剤、特定の有機ホスフ
アイト化合物及びハイドロタルサイト類を含有せ
しめてなる加工安定性、耐熱性等の改善されたポ
リオレフイン樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
イン樹脂は、熱、光等の作用により劣化し、着色
したり機械的強度が低下し、使用に耐えなくなる
ことが知られている。 かかるポリオレフインの劣化を防ぐ目的で、こ
れまで多くの添加剤が単独で、あるいは種々組み
合わせて用いられてきた。これらの添加剤の中で
も、フエノール系化合物とホスフアイト化合物と
の組み合わせは耐熱性を改善しまた着色を抑制す
る効果が比較的大きいことが知られている。 例えば、特公昭56−5417号公報にはフエノール
系抗酸化剤とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）ホスフアイト等の組み合わせが記載され
ている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これらの組み合わせでは、ポリ
オレフイン樹脂の耐熱性、耐着色性は、ある程度
改善し得るものの未だ充分ではなく、更に改善す
ることが必要とされている。また、これらの組み
合わせを用いた場合は、ポリオレフイン樹脂の加
工安定性に難があり、高温での加工時に、分解あ
るいは架橋によりポリオレフイン樹脂のメルトイ
ンデツクスが著しく変化するという欠点も指摘さ
れている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、かかる現状から鋭意検討を重ね
た結果、ポリオレフイン樹脂に対し、(a)フエノー
ル系抗酸化剤、(b)次の一般式（Ｉ）で示される有
機ホスフアイト及び(c)ハイドロタルサイト類を添
加した場合、耐熱性、着色防止性が満足し得るま
で改善され、更に加工安定性の極めて優れたポリ
オレフイン樹脂組成物が得られることを見い出し
た。 （式中、R1は炭素原子数４〜８の第３アルキル
基を示し、R2は炭素原子数１〜８のアルキル基
を示す。は２価又は３価のフエノール又はアル
コール残基を示す。Ｒは水素原子又は基
次に本発明を実施例によつてさらに詳細に説明
する。しかしながら本発明は以下の実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ 下記配合物を擂潰機で５分間混合した後、250
℃で押し出し加工を行なつた。次いで250℃で射
出成型し、厚さ１mmの試験片を作成した。この試
験片を用いて160℃のギヤーオーブン中での熱安
定性試験を行なつた。また、着色防止性をみるた
めに試験片の黄色度をハンター比色計を用いて測
定した。さらに、加工安定性をみるために250℃
で押し出しを５回くりかえした場合のメルトイン
デツクス（MI）（230℃、荷重2160g）の変化を測
定した。その結果を表−２に示す。 配 合 ポリプロピレン（Profax 6501） 100重量部 テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート〕メタン 0.1 DHT−4A（協和化学製ハイドロタルサイト）
Mg0.7Al0.3（OH）2（CC3）0.15・0.54H2O 0.1 有機ホスフアイト（表−２） 0.1重量部
する。しかしながら本発明は以下の実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ 下記配合物を擂潰機で５分間混合した後、250
℃で押し出し加工を行なつた。次いで250℃で射
出成型し、厚さ１mmの試験片を作成した。この試
験片を用いて160℃のギヤーオーブン中での熱安
定性試験を行なつた。また、着色防止性をみるた
めに試験片の黄色度をハンター比色計を用いて測
定した。さらに、加工安定性をみるために250℃
で押し出しを５回くりかえした場合のメルトイン
デツクス（MI）（230℃、荷重2160g）の変化を測
定した。その結果を表−２に示す。 配 合 ポリプロピレン（Profax 6501） 100重量部 テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート〕メタン 0.1 DHT−4A（協和化学製ハイドロタルサイト）
Mg0.7Al0.3（OH）2（CC3）0.15・0.54H2O 0.1 有機ホスフアイト（表−２） 0.1重量部
【表】
実施例 ２
次の配合により実施例１と同様な試験を行なつ
た。その結果を表−３に示す。 配 合 ポリプロピレン（Profax 6501） 100重量部 ステアリル（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネート 0.1 No.18（表−１） 0.1 ハイドロタルサイト類（表−３） 表−３
た。その結果を表−３に示す。 配 合 ポリプロピレン（Profax 6501） 100重量部 ステアリル（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネート 0.1 No.18（表−１） 0.1 ハイドロタルサイト類（表−３） 表−３
【表】
実施例 ３
次の配合物を150℃の温度で５分間ミキシング
ロールで混練し、次いで150℃の温度、180Kg／cm2
の条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ1.2mmのシ
ートを作成した。このシートを10×20mmの試験片
としてアルミ箔上、50℃の温度で空気中に於ける
ギヤーオーブン加熱劣化試験を行なつた。なお、
同一サンプルに10枚の試片を用い５枚以上が変
色、ワツクス状化した時点を劣化時間とした。 また、同じ配合物を230℃で押し出し加工した
後、メルトインデクサー中に290℃で滞留させた
時のメルトインデツクスの変化を測定した。その
結果を表−４に示す。 配 合 高密度ポリエチレン（ハイゼツクス；三井石油
化学社製） 100重量部 ジラウリルチオジプロピオネート 0.1 ステアリル−（３，５−ジ−第３ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオネート 0.04 No.２（表−１） 0.06重量部 添加剤（表−４） 0.05
ロールで混練し、次いで150℃の温度、180Kg／cm2
の条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ1.2mmのシ
ートを作成した。このシートを10×20mmの試験片
としてアルミ箔上、50℃の温度で空気中に於ける
ギヤーオーブン加熱劣化試験を行なつた。なお、
同一サンプルに10枚の試片を用い５枚以上が変
色、ワツクス状化した時点を劣化時間とした。 また、同じ配合物を230℃で押し出し加工した
後、メルトインデクサー中に290℃で滞留させた
時のメルトインデツクスの変化を測定した。その
結果を表−４に示す。 配 合 高密度ポリエチレン（ハイゼツクス；三井石油
化学社製） 100重量部 ジラウリルチオジプロピオネート 0.1 ステアリル−（３，５−ジ−第３ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオネート 0.04 No.２（表−１） 0.06重量部 添加剤（表−４） 0.05
【表】
実施例 ４
直鎖状低密度ポリエチレンの加工安定性をみる
ために次の配合物を用い、ブラベンダ−ブラスト
グラフ（230℃、80pm）により、経時的にトルク
の変化を測定した。また、耐熱性をみるために樹
脂の着色をハンター比色計で測定し黄色度（％）
で示した。結果を表−５に示す。 配 合 直鎖状低密度ポリエチレン（Unipol；ユニオ
ンカーバイド社製） 100重量部 テトラキス〔メチレン−３−〔３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート〕メタン 0.02 No.18（表−１） 0.03 添加剤（表−５） 0.03
ために次の配合物を用い、ブラベンダ−ブラスト
グラフ（230℃、80pm）により、経時的にトルク
の変化を測定した。また、耐熱性をみるために樹
脂の着色をハンター比色計で測定し黄色度（％）
で示した。結果を表−５に示す。 配 合 直鎖状低密度ポリエチレン（Unipol；ユニオ
ンカーバイド社製） 100重量部 テトラキス〔メチレン−３−〔３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート〕メタン 0.02 No.18（表−１） 0.03 添加剤（表−５） 0.03
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン樹脂に対し、(a)フエノール系
抗酸化剤、(b)次の一般式（Ｉ）で示される有機ホ
スフアイト及び(c)ハイドロタルサイト類を含有せ
しめてなるポリオレフイン樹脂組成物。 （式中、R1は炭素原子数４〜８の第３アルキル
基を示し、R2は炭素原子数１〜８のアルキル基
を示す。は２価又は３価のフエノール又はアル
コール残基を示す。Ｒは水素原子又は基
【式】を示す。ｍは０又は１ を示し、ｎは０又は１を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23438984A JPS61113631A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23438984A JPS61113631A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113631A JPS61113631A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH0461897B2 true JPH0461897B2 (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=16970230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23438984A Granted JPS61113631A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61113631A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6369853A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-03-29 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JP2584624B2 (ja) * | 1987-01-26 | 1997-02-26 | 株式会社チップトン | 多段槽振動バレル加工機 |
| JPH07116330B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1995-12-13 | 株式会社トクヤマ | ポリオレフイン組成物 |
| US6221472B1 (en) * | 1998-01-09 | 2001-04-24 | Kyowa Chemical Industry Co Ltd | Polyolefin resin composition and zinc-containing hydrotalcite particles |
| JP4156135B2 (ja) * | 1998-07-08 | 2008-09-24 | 三井化学株式会社 | 押出し成形体の製造方法および押出し成形体。 |
| JP5035812B2 (ja) * | 1999-06-16 | 2012-09-26 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | エチレン共重合体組成物及びその用途 |
| US6541549B2 (en) | 1999-11-01 | 2003-04-01 | Crompton Corporation | Non-xenoestrogenic stabilizers for organic materials |
| CN115043875B (zh) * | 2022-05-27 | 2024-03-19 | 山东三丰新材料有限公司 | 一种双亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3558554A (en) * | 1966-06-09 | 1971-01-26 | Yoshitomi Pharmaceutical | Oxidatively stable polyolefin composition |
| JPS51109050A (ja) * | 1975-02-20 | 1976-09-27 | Ciba Geigy | |
| JPS5249258A (en) * | 1975-10-18 | 1977-04-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin compositions |
| JPS5473842A (en) * | 1977-11-25 | 1979-06-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS5580447A (en) * | 1978-12-14 | 1980-06-17 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition |
| JPS565417A (en) * | 1979-05-18 | 1981-01-20 | Univ Sherbrooke | Novel phthalocyanine tetrasulfonic acid metal complex and metabolic radioactive composition for tumor examination |
| JPS57209942A (en) * | 1975-02-20 | 1982-12-23 | Ciba Geigy Ag | Stabilizer for polyolefin |
| JPS5930737A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 湾曲ロ−ル装置 |
-
1984
- 1984-11-07 JP JP23438984A patent/JPS61113631A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3558554A (en) * | 1966-06-09 | 1971-01-26 | Yoshitomi Pharmaceutical | Oxidatively stable polyolefin composition |
| JPS51109050A (ja) * | 1975-02-20 | 1976-09-27 | Ciba Geigy | |
| JPS57209942A (en) * | 1975-02-20 | 1982-12-23 | Ciba Geigy Ag | Stabilizer for polyolefin |
| JPS5249258A (en) * | 1975-10-18 | 1977-04-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin compositions |
| JPS5473842A (en) * | 1977-11-25 | 1979-06-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS5580447A (en) * | 1978-12-14 | 1980-06-17 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition |
| JPS565417A (en) * | 1979-05-18 | 1981-01-20 | Univ Sherbrooke | Novel phthalocyanine tetrasulfonic acid metal complex and metabolic radioactive composition for tumor examination |
| JPS5930737A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 湾曲ロ−ル装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61113631A (ja) | 1986-05-31 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |