JPH0273837A - 結晶性高分子材料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業トの利用分野］ 本発明は結晶性高分子材料組成物に関し、詳１。

くは、微細な粒径を有するビスフェノール環状ホスフ乳
−トのアルカリ金属塩を添加することにより、加工性、
強度、透明性等の改善された結晶性高分子材料組成物に
関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

ボリエヂ１／ン、ポリプロピレン、ポリブテン１、ポリ
エチレンテレフタレー１・、ポリブチレンテレフタｌノ
ート、ボリアミｉ′等の結晶性高分子材料は、加熱成型
後の結晶化速度が遅いため、成型サイクル性が低く、金
型温度を丁げなＡＪればならず、また、加熱成型後に結
晶化によって収縮する欠点があった。また、これらの結
晶性高分子材料は、大きな結晶が生成するために、強度
が不−１分であったり透明性が劣る欠点があった。

これらの欠点は、全て、高分子材料の結晶性に由来する
ものであり、高分子材料の結晶化温度を高め、微細な結
晶を急速に生成させることができれば解消されることが
知られている。

この目的のために、結晶核剤あるいは結晶化促進剤を添
加することが知られており、従来から、４−第三ブチル
安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカ
ルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェ
ニル）ホスフェート、ナトリウム−２２゛−メチレンビ
ス（４，６ジ第三ブチルフエニル）ホスフェート等の酸
性リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール
、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール等の多価ア
ルコール誘導体等が用いられていた。

これらの化合物の中でも、特開昭５８−１７３６号公報
、特開昭５１−１８４２５２号公報等に記載されたアル
キリデンビスフェノール類の環状ボスフェートの金属塩
はその効果が特に大きく、広く用いられている。

しかしながら、該化合物による効果も未だ不十分な場合
があり、また、時として高分子材料中に不溶物が認めら
れる場合がある等の欠点があり、実用上の問題となって
いた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はアルキリデンビスフェノール類の環状ホス
フェートの金属塩の欠点を解消すべく鋭意検討を重ねた
結果、用いるアルキリデンビスフェノール類の環状ホス
フェートの金属塩の粒径とその奏する効果との間に密接
な関係があり、その平均粒径を１０μ以下、より好まし
くは５μ以下とすることによって上記の欠点が全て解消
されることを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、結晶性高分子材料１００重量部に対し
、平均粒径１０μ以下の次の一般式（Ｎで表される化合
物０．００５〜５重量部を添加してなる、結晶性高分子
材料組成物を提供するものである。

（式中、Ｒ，及びＲ２は各々炭素原子数１〜９のアルキ
ル基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。） 上記−殺伐において、Ｒ，及びＲ２で表される炭素原子
数１〜９のアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル、第三ブチル
、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第
三オクチル、ノニル、第三ノニル等があげられ、Ｒ１で
表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブ
チル、第三ブチル、イソブチルがあげられる。

また、Ｍで表されるアルカリ金属としては、ナトリウム
、カリウム、リチウム等があげらる。

これらの化合物の内、Ｒ１が第三ブチル、第三アミル等
の第三アルキル基、Ｒ２が炭素原子数１〜４のアルキル
基、Ｒ３が水素原子またはメチル基である化合物が特に
好ましい。

従って、本発明で用いられる上記−殺伐（Ｉ）で表され
る化合物としては、次に示すものが特に好ましい。

−ＣＪｑ −ＣＪｗ −ＣａＨｑ −ＣＪｅ ｔ　　ｔ：　ｈ　Ｉｔ　９ 一＼−＋　−Ｃａ　Ｉｆ　、ｒ Ｏ°又ン・１ ：１ ｔ−Ｃ，ＩＩ。

ｔ−Ｃ４旧コ 。。・慴＼−８３１、−Ｃ、Ｈ。

１１、・−ゝ″ Ｎｎ　Ｅｉ　　　　　　Ｎａ−０Ｐ　　　ＣＩＬＣｌｌ
ｉ＼−箭−５ｅｃ　ＣａＨｑ −Ｘ−７・ −Ｃ４Ｈｑ 本発明で用いられる十記−形式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば、三塩化燐と２．２−アル−１リデンビスフ
−７、バールを反応させた後方■水分解し２て環状酸性
１じ・酸ニスデルとｊ５、次いで水酸化生トリー′７ノ
、等のアルカリ金属水酸化物と反応さ廿乙こ４とによ４
１、て製造される。製造後、ろ過、乾燥ｊデｃｌＴｌ的
物を慴、必要に応０て、＝れをわ〕砕し、て結晶核剤と
して使用される。

、−のよう乙、Ｉ　Ｌ、て製造されたトー記一般式（Ｉ
）で表される化合物からなる結晶核剤は、通常２０−・
１０　（）μの粒径・タイ１しており、前述（、））欠
点を有−４るものである。

こねに対し、本発明では゛（′均粒径１０μ以上、より
好まし、くば５μ以下の、十記−形式（Ｉ）で表される
化合物からなる結晶核剤を用いるごとＱごより、前記の
欠点を解消１７たものであり、平均粒径を１０μ以Ｆと
する方法とし２ては、例えば、・＼ンシェルミキ刀−、
シュ、・１≧ル、自由粉砕機等の粉砕機により微粉に粉
砕し、次いで分級するごとによｚつ得られる。

このように１５で得られた甲均粒１￥がｌ　Ｏ１１以上
の結晶核剤の添加￥は合成樹脂１００重量部に対し７．
０．００５〜５、より好まし、くは０．０１へ・３重足
部である。

本発明の対象となる結晶性高分子材料としでは、例えば
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポ
リ−３−メチルフ゛テン′等のα　オＬ／フィン重合体
、ポリエチＬ／ンテレフタ［／−ト、ボリブ千しンテレ
フタレート、ポ１１−・キザメチレンテＬ・フタレー　
１・等の熱可望性直鎖ポリエステル、ポリカブＹ」ラク
タ１１、ポリへキ廿メ千しンアジーバミト等の直鎮ポリ
＝ンミ１−等をあげる、ことができる。

本発明の前記−殺伐（＋）で表さオｌる化合物を結晶性
高分子材１ｉ　＋、二添カロする−）Ｅ法は特に制限を
受けず、一般番ご用いら１′ｌる方法をそのまま適用す
る゛とが−（′２八る。例えば、結晶性高分子材料ｌＪ
ｌ〕末あるいは＜１．・トと、冷力ｌ］斉１１わ〕＋４
１ライフルンド゛這る方法を用いることができる。

１：た、−本発明の結晶性高分子材料組成物は、各種成
型品、繊維、二軸延伸−・イルム、シート等に使用する
、―、杏が−きる。

本発明の（Ｉ成物には、必要に応して、フエ、ノル糸抗
酸化剤、千１王−子ル系抗酸化削、ホスフアイ［・系抗
酸化釧、紫外線吸収側、光安定荊、重金属不病性化剖、
金属石けん、顔料、充填剤、有機錫化合物、可ザ剤、エ
ポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、Ｊ
ＪＩＪ工助割等を包含さし−る、二とができる。

〔実施例］ 次に本発明を実施例（、テよっ７具体的に説明する。

しかし５ながら、本発明はごれらの実施例によって制限
を受けるものでｊ、上ない。

実施例１ 下記の配合により、１８０　’Ｃで５分間シ］−ル混練
後１８０　Ｔ、２５０　ｋｇ、、、／　（瀦の条件で５
分間圧縮成形し、次いで６０　’Ｃまで急冷Ｌ−ｃ厚さ
１　ｍｍの試験片を作成した。

コノ試験片を用い、Ａ　Ｓ　ｉ−Ｍ　　Ｄ−１００：３
６１に基づいて、霞度（ｌｌａｚｅ　Ｖａｌｕｅ）　を
測定＋−８また、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５６に基づいて
、２　ｎ　’Ｃ乙こおけるアイゾ〕」゛衝撃強度（ｋｇ
　−ｃｍ　／　ｃ＄　）を測定した。

その結果を表−１＾こ示ず。

く配合〉 ポリプロピレン（Ｐｒｏｆａｘ　６５０１）　　　１０
０重量部ステアリン酸カルジウＪ、　　　　　　　０．
０５試料 ０．１ 実施例２ 下記の配合により、１６０°Ｃで５分間ロール混練後１
６０°Ｃ１２００ｋｇ／Ｃ１Ｍの条件で５分間圧縮成形
し、次いで６０°Ｃまで急冷して厚さｌｌｌＩｎの試験
片を作成した。

この試験片を用い、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１，００３−６１
に基づいて、霞度（Ｈａｚｅ　Ｖａｌｕｅ）を測定した
。

その結果を表−２に示す。

〈配合〉 ポリエチレン（ミラソンＮｅｏ２３Ｈ）　　　１００重
量部試料化合物 ０．１ 実施例３ 固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対し、試料０６５重量部を混合した後単軸押出
機を用いてベレットを作成した。

このペレットを差動熱量針に入れ、１６°Ｃ／分で昇温
し、昇温時の結晶化温度を測定した。

また、３００°Ｃで５分間融解した後、１６°Ｃ／分で
降温した時の結晶化温度を測定し、降温時の吸熱ピーク
の高さＨと、Ｈ／２のところの幅Ｗとの比Ｈ／Ｗを求め
た。

昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で成形した場合
に結晶化度の高い成型品が得られ、また、降温時の結晶
化温度が高く、Ｈ／Ｗが大きいほど結晶化速度が大きい
ことを示す。

その結果を次の表−３に示す。

実施例４ ナイロン６に試料０．１重量％をトライブレンドと２．
１３．５オンス、インラ・１゛ンスクリｊ、−型射出成
型機（〕潤ノンダー温度：２２０．２４０．２４０．２
３５°Ｃ）を使用ｊ２て、成型品の肉厚１０画、直径１
００請の円板型成型品用金型を用い、金型温度８０°Ｃ
で射出成形した。

射出時間１４秒、中間時間４秒とし、冷却時間を５０秒
から順次短く（７て３０シヨノ１成形し、金型からの離
型が困齢となる時または成型品１７．＝ソリあるいはヒ
ケが起こる時の冷却時間を測定ｊ２．た。

冷却時間が短ければ短いほど成型円−イクルが短縮でき
ることとなり、力■工作業上好ましい。

その結果を表−４に示す。

〔発明の効果〕

ＩＬ記各吏施隔測ら明らかな如く、微細な粒１￥の特定
の環状ホスフェート金属塩からなる結晶核剤を用いるこ
とにより、従来の粒径の大きな結晶核剤を用いた場合と
比較して、結晶性高置−ｒ材料の透明性、機械的性質を
著１−＜改善するばかりでなく、成型ザイクルを向トす
ることもできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結晶性高分子材料１００重量部に対し、平均粒径１０μ
   以下の次の一般式（ I ）で表される化合物０．００５
   〜５重量部を添加してなる、結晶性高分子材料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々炭素原子数１〜９のア
   ルキル基を示し、Ｒ＿３は水素原子または炭素原子数１
   〜４のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。）