JPH0243229A - 延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents
延伸ポリプロピレンフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は延伸ポリプロピレンフィルムに関し、更に詳し
くは透視感の改良された延伸ポリプロピレンフィルムに
関する。
くは透視感の改良された延伸ポリプロピレンフィルムに
関する。
ポリプロピレン延伸フィルムは、剛性、引張強度等の機
械的性質、透明性、光沢等の光学的性質および防湿性等
が良好である事から二軸延伸フィルムを主体に食品包装
、繊維包装その他店範囲な用途に使用されている。しか
しながら用途によっては、これら性質は十分満足されて
いるわけではなく、特にポリ１０ビン延伸フイルム特有
の光学的ムラにより透視感の不良が問題となっており、
また透明性に関しても、用途によって更に改良が望まれ
ており、使用分野が大巾に制限される原因となっている
。
械的性質、透明性、光沢等の光学的性質および防湿性等
が良好である事から二軸延伸フィルムを主体に食品包装
、繊維包装その他店範囲な用途に使用されている。しか
しながら用途によっては、これら性質は十分満足されて
いるわけではなく、特にポリ１０ビン延伸フイルム特有
の光学的ムラにより透視感の不良が問題となっており、
また透明性に関しても、用途によって更に改良が望まれ
ており、使用分野が大巾に制限される原因となっている
。
この様な状況からポリ１０ピレン延伸フィルムの透明性
、透視感を改良する試みが種々なされている。
、透視感を改良する試みが種々なされている。
特開昭５８−１３４７１１号公報にはビスアマイド化合
物を特定量配合してなる延伸フィルムが透視感の優れた
光学的ムラのないものであることが示されている。
物を特定量配合してなる延伸フィルムが透視感の優れた
光学的ムラのないものであることが示されている。
しかしながら、この方法で得られた延伸フィルムはビス
アマイド化合物を０．５〜５重量部とかなり大量に添加
することが必要であるため、成膜時に発煙が大きい、押
出しムラを発生し易い、臭気があるなどの欠点があり、
また透視感は改善されるが透明性の改良は不十分である
。
アマイド化合物を０．５〜５重量部とかなり大量に添加
することが必要であるため、成膜時に発煙が大きい、押
出しムラを発生し易い、臭気があるなどの欠点があり、
また透視感は改善されるが透明性の改良は不十分である
。
また特公昭４１−７９５８号公報、特公昭４６−１２７
９号公報および特公昭５４−１５７７９号公報等には、
ポリプロピレンに特定の水素化した炭化水素ポリマー類
、脂肪族系炭化水素樹脂やテルペン系樹脂を配合するこ
とによって、二軸延伸フィルムの透明性、表面光沢等が
改良されることが示されている。しかしながら、この方
法で得られた二軸延伸フィルムは、透視感すなわち光学
的ムラの改良は不十分であり、さらに溶剤可溶の炭化水
素ポリマーを多量に含有するために、フィルムの耐溶剤
性が著しく損われたり、成膜時の発煙やロール汚れが大
きい、フィルムの寸法安定性が低下する等の問題があり
、用途が極めて限定されるものであった。
９号公報および特公昭５４−１５７７９号公報等には、
ポリプロピレンに特定の水素化した炭化水素ポリマー類
、脂肪族系炭化水素樹脂やテルペン系樹脂を配合するこ
とによって、二軸延伸フィルムの透明性、表面光沢等が
改良されることが示されている。しかしながら、この方
法で得られた二軸延伸フィルムは、透視感すなわち光学
的ムラの改良は不十分であり、さらに溶剤可溶の炭化水
素ポリマーを多量に含有するために、フィルムの耐溶剤
性が著しく損われたり、成膜時の発煙やロール汚れが大
きい、フィルムの寸法安定性が低下する等の問題があり
、用途が極めて限定されるものであった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、前記従来法の欠点を解消し、ポリプロ
ピレン本来の特性を損うことなく、透明感および透視感
の優れた延伸ポリプロピレンフィルムを提供することを
目的とする。
ピレン本来の特性を損うことなく、透明感および透視感
の優れた延伸ポリプロピレンフィルムを提供することを
目的とする。
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を行った
結果、特定の４位枝鎖オレフィン重合体を含有する結晶
性プロピレン重合体に特定の環状芳香族燐化合物の金属
塩を特定量添加した組成物を溶融成膜した後、少なくと
も一軸方法に延伸することによって目的とする優れた延
伸フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した
。
結果、特定の４位枝鎖オレフィン重合体を含有する結晶
性プロピレン重合体に特定の環状芳香族燐化合物の金属
塩を特定量添加した組成物を溶融成膜した後、少なくと
も一軸方法に延伸することによって目的とする優れた延
伸フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した
。
すなわち本発明は、４位枝鎖オレフィン重合体を含有す
る結晶性プロピレン重合体１００重量部に対し、下記−
最大で示される化合物を０．００５〜０．１５重量部を
添加してなる組成物を少なくとも一軸方向に延伸してな
る延伸ポリプロピレンフィルムである・ （式中、Ｒは直接結合またはアルキリデン基を示し、Ｒ
およびＲ２は各々水素原子、アルキル基またはシクロア
ルキル基を示し、Ｍは１価の金属原子を示す、） 以下その構成について更に詳述する。
る結晶性プロピレン重合体１００重量部に対し、下記−
最大で示される化合物を０．００５〜０．１５重量部を
添加してなる組成物を少なくとも一軸方向に延伸してな
る延伸ポリプロピレンフィルムである・ （式中、Ｒは直接結合またはアルキリデン基を示し、Ｒ
およびＲ２は各々水素原子、アルキル基またはシクロア
ルキル基を示し、Ｍは１価の金属原子を示す、） 以下その構成について更に詳述する。
本発明で言う結晶性プロピレン重合体とは、プロピレン
の単独重合体、プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフ
ィンとの共重合体または、それらの混合物を意味するも
のであり、このうちｎ−へブタンに不溶性の部分を７０
重量％以上含有するプロピレン単独重合体または炭素数
２〜８のαオレフィンとのランダム共重合体がｕｄしく
、ｎ−へブタンに不溶性の部分を８５重量％以上、更に
望ましくは９５ｆｉ量％以上含有するプロピレン単独重
合体または炭素数２〜８のα−オレフィンを１．０重量
％以下共重合された結晶性共重合体が特に望ましい。
の単独重合体、プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフ
ィンとの共重合体または、それらの混合物を意味するも
のであり、このうちｎ−へブタンに不溶性の部分を７０
重量％以上含有するプロピレン単独重合体または炭素数
２〜８のαオレフィンとのランダム共重合体がｕｄしく
、ｎ−へブタンに不溶性の部分を８５重量％以上、更に
望ましくは９５ｆｉ量％以上含有するプロピレン単独重
合体または炭素数２〜８のα−オレフィンを１．０重量
％以下共重合された結晶性共重合体が特に望ましい。
本発明で用いられる４位枝鎖オレフィン重合体は、４−
メチルペンテン−１，４−エチルヘキセン−１，４，４
−ジメチルペンテン−１，４，４−ジメチルヘキセン−
１等からなる重合体であり、該４位枝鎖オレフィンの重
合体を結晶性プロピレン重合体に含有させる方法は （１）チーグラー・ナツタ系触媒を用いて、４位枝鎖オ
レフィンを重合させて得られた４位枝鎖オレフィン重合
体を、通常公知の方法で得られた結晶性プロピレン重合
体にブレンドする方法。
メチルペンテン−１，４−エチルヘキセン−１，４，４
−ジメチルペンテン−１，４，４−ジメチルヘキセン−
１等からなる重合体であり、該４位枝鎖オレフィンの重
合体を結晶性プロピレン重合体に含有させる方法は （１）チーグラー・ナツタ系触媒を用いて、４位枝鎖オ
レフィンを重合させて得られた４位枝鎖オレフィン重合
体を、通常公知の方法で得られた結晶性プロピレン重合
体にブレンドする方法。
（２）チーグラー・ナツタ系触媒を用いて、第一段階で
４位枝鎖オレフィンを重合し、引続いて、第二段階でプ
ロピレンまたはプロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンを重合する方法。
４位枝鎖オレフィンを重合し、引続いて、第二段階でプ
ロピレンまたはプロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンを重合する方法。
（３）第一段階でプロピレンの単独重合を行い、第二段
階で４位枝鎖オレフィンの重合を行い、第三段階で再び
プロピレンの単独重合を行う方法。
階で４位枝鎖オレフィンの重合を行い、第三段階で再び
プロピレンの単独重合を行う方法。
（４） （２）（３）で得られた４位枝鎖オレフィンの
重合体を含有する結晶性プロピレン重合体を更に通常の
結晶性プロピレン重合体にブレンドする方法。
重合体を含有する結晶性プロピレン重合体を更に通常の
結晶性プロピレン重合体にブレンドする方法。
（５）４位枝鎖オレフィンの重合体を含有するオレフィ
ン重合体触媒を用いてプロピレン、またはプロピレンと
プロピレン以外のα−オレフィンを重合する方法。
ン重合体触媒を用いてプロピレン、またはプロピレンと
プロピレン以外のα−オレフィンを重合する方法。
＋６） ＋５）で得られた４位枝鎖オレフィンの重合体
を含有する結晶性プロピレン重合体を更に通常の結晶性
プロピレン重合体にブレンドする方法。
を含有する結晶性プロピレン重合体を更に通常の結晶性
プロピレン重合体にブレンドする方法。
等があるが、具体的には特開昭６２−
２７５１０９号公報、特開昭６２−２７５１１１号公報
、特開昭６３−６８６４８号公報、特開昭６３−６９８
０９号公報に示される方法等で容易に得ることができる
。
、特開昭６３−６８６４８号公報、特開昭６３−６９８
０９号公報に示される方法等で容易に得ることができる
。
本発明で用いられる４位枝鎖オレフィン重合体は、前記
の４−メチルペンテン−１，４−エチルヘキセン−１，
４，４−ジメチルペンテン−１，４，４−ジメチルヘキ
セン １重合体等が挙げられるが、なかでも４．４−ジ
メチルペンテン−１および／または４，４−ジメチルヘ
キセン−１が好ましく用いられる。
の４−メチルペンテン−１，４−エチルヘキセン−１，
４，４−ジメチルペンテン−１，４，４−ジメチルヘキ
セン １重合体等が挙げられるが、なかでも４．４−ジ
メチルペンテン−１および／または４，４−ジメチルヘ
キセン−１が好ましく用いられる。
本発明の結晶性プロピレン重合体中の該４位枝鎖オレフ
ィン重合体の含有量は、０゜１重量＋）ｐ１〜２０，０
００重量１）ｌ）ｌの範囲が好ましく、更に１〜１，０
００重量１１１）ｌの範囲が、結晶性プロピレン重合体
本来の物性を変化させることなく、優れた改善効果を発
揮させ得る点で特に好ましい。
ィン重合体の含有量は、０゜１重量＋）ｐ１〜２０，０
００重量１）ｌ）ｌの範囲が好ましく、更に１〜１，０
００重量１１１）ｌの範囲が、結晶性プロピレン重合体
本来の物性を変化させることなく、優れた改善効果を発
揮させ得る点で特に好ましい。
本発明で、前記の４位枝鎖オレフィン重合体を含有する
結晶性プロピレン重合体に添加する前記の一般構造式に
示した環状芳香族燐化合物の金属塩は、それ自体公知の
化合物であるが、そのうち本発明においては前記の置換
基の限定を付した一般式の範囲の化合物が有効である。
結晶性プロピレン重合体に添加する前記の一般構造式に
示した環状芳香族燐化合物の金属塩は、それ自体公知の
化合物であるが、そのうち本発明においては前記の置換
基の限定を付した一般式の範囲の化合物が有効である。
該一般式で示される化合物について詳しく説明すると、
式中Ｒで示されるアルキリデン基としては、メチリデン
、エチリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、ヘキシ
リデン、オクチリデン、ノニリデン、シクロベンジリデ
ン、シクロへキシリデン、シクロオクチリデン等が挙げ
られる。
式中Ｒで示されるアルキリデン基としては、メチリデン
、エチリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、ヘキシ
リデン、オクチリデン、ノニリデン、シクロベンジリデ
ン、シクロへキシリデン、シクロオクチリデン等が挙げ
られる。
Ｒ１およびＲ２で示されるアルキル基としては、メチル
、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第
２ブチル、第３ブチル、ｎ−アミン、第３アミン、ヘキ
シル、ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、
第３オクチルノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル基等が挙げられる。ま
たシクロアルキル基としてはシクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基等が挙げら
れる。
、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第
２ブチル、第３ブチル、ｎ−アミン、第３アミン、ヘキ
シル、ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、
第３オクチルノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル基等が挙げられる。ま
たシクロアルキル基としてはシクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基等が挙げら
れる。
またＭで表した１僅の金属原子としては、リチウム（Ｌ
ｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）などの周期
表１ａ族金属である。
ｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）などの周期
表１ａ族金属である。
本発明で用いる上記一般式で示される範囲の環状芳香族
化合物の望ましい具体例を、以下の第１表に示す。
化合物の望ましい具体例を、以下の第１表に示す。
〔第１表〕
−Ｃ４Ｈ９
−Ｃ４Ｈ９
−Ｃ４Ｈ９
ｔ−Ｃ４Ｈ９
上記、一般式で示される化合物は、不捕物が少なく粒径
、形状が均一で凝集等のない粉末状が望ましく、このう
ち〔第１表〕のＮＱＩで示したメチレンビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートＮａ
塩からなり、その平均粒径が１０μ以下の微粉末化した
ものが、本発明の目的とする透視性の改良効果が最も良
好であり、かつ、この化合物を核としたボイド（空隙）
やフィッシュ・アイの発生も制御出来るので特に望まし
い。
、形状が均一で凝集等のない粉末状が望ましく、このう
ち〔第１表〕のＮＱＩで示したメチレンビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートＮａ
塩からなり、その平均粒径が１０μ以下の微粉末化した
ものが、本発明の目的とする透視性の改良効果が最も良
好であり、かつ、この化合物を核としたボイド（空隙）
やフィッシュ・アイの発生も制御出来るので特に望まし
い。
本発明における上記一般式の環状芳香族燐化合物の金属
塩の添加量は、４位枝鎖オレフィンの重合体を含有する
結晶性プロピレン重合体１００重量部に対して、０．０
０５〜０．１５重量部、好ましくは０．０１〜０．０５
重量部である。この範囲に満たないと効果が不足し、こ
の範囲を越えると該重合体への分散が極端に悪化し延伸
によってこの化合物を核としたボイド（空隙）が多数発
生し、かつ、ボイドの径も大きく、かえってフィルムの
外観を著しく低下させるので好ましくない。
塩の添加量は、４位枝鎖オレフィンの重合体を含有する
結晶性プロピレン重合体１００重量部に対して、０．０
０５〜０．１５重量部、好ましくは０．０１〜０．０５
重量部である。この範囲に満たないと効果が不足し、こ
の範囲を越えると該重合体への分散が極端に悪化し延伸
によってこの化合物を核としたボイド（空隙）が多数発
生し、かつ、ボイドの径も大きく、かえってフィルムの
外観を著しく低下させるので好ましくない。
本発明の結晶性プロピレン重合体と該４位枝鎖オレフィ
ンの重合体と環状芳香族燐化合物の金属塩との混合、ま
たは、４位枝鎖オレフィンの重合体を含有する結晶性プ
ロピレン重合体と環状芳香族燐化合物の金属塩との混合
の方法は、これらのが均一に分散する方法であればいず
れでも良いが、該環状芳香族燐化合物の金属塩粉末を凝
集させる事なくより微細な粒子のまま均一に分散させる
事が望ましく、粉末状の該結晶性グロビレン重合体を主
成分として、各々粉末状のままリボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー等で良く混合して均一分散させ、その後
、押出機等を用いて溶融混練した後冷却、カットしペレ
ット状の組成物として用いるのが特に望ましい、また、
該組成物中には必要に応じて酸化防止剤、スリップ剤、
ブロッキング防止剤及び帯電防止剤等の種々の添加剤を
適宜配合する事ができる。尚、粉末状でヘンシェルミキ
サー等で混合する場合、ステアリン酸カルシウム等の脂
肪酸の金属塩、グリセリンモノステアレート等の多価ア
ルコールの脂肪酸ニスデルを０．０１〜０．５重量部併
用するとより均一な分散が得られ望ましい。
ンの重合体と環状芳香族燐化合物の金属塩との混合、ま
たは、４位枝鎖オレフィンの重合体を含有する結晶性プ
ロピレン重合体と環状芳香族燐化合物の金属塩との混合
の方法は、これらのが均一に分散する方法であればいず
れでも良いが、該環状芳香族燐化合物の金属塩粉末を凝
集させる事なくより微細な粒子のまま均一に分散させる
事が望ましく、粉末状の該結晶性グロビレン重合体を主
成分として、各々粉末状のままリボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー等で良く混合して均一分散させ、その後
、押出機等を用いて溶融混練した後冷却、カットしペレ
ット状の組成物として用いるのが特に望ましい、また、
該組成物中には必要に応じて酸化防止剤、スリップ剤、
ブロッキング防止剤及び帯電防止剤等の種々の添加剤を
適宜配合する事ができる。尚、粉末状でヘンシェルミキ
サー等で混合する場合、ステアリン酸カルシウム等の脂
肪酸の金属塩、グリセリンモノステアレート等の多価ア
ルコールの脂肪酸ニスデルを０．０１〜０．５重量部併
用するとより均一な分散が得られ望ましい。
本発明における延伸は、通常工業的に延伸フィルムの製
造に用いられる方法、例えば、ロール延伸、テンター延
伸、チューブラ−延伸等の公知の延伸方法等により少な
くとも一軸方向に延伸する事によって得る事が出来る。
造に用いられる方法、例えば、ロール延伸、テンター延
伸、チューブラ−延伸等の公知の延伸方法等により少な
くとも一軸方向に延伸する事によって得る事が出来る。
なお、−軸延伸の場合は、タテ方向のみ、ヨコ方向のみ
の何れでも良いが通常３倍以上の倍率に延伸するのが好
ましく、二軸延伸の場合は二方向に同時に延伸しても良
いし、タテ／ヨコ、タテ／ヨコ／タテ等逐次延伸しても
良い、又、−軸・二軸“共延伸を多段階に分けて行う事
も出来る。又、延伸後に、空気中または不活性ガス中等
でコロナ放電処理、プラズマ処理等の表面処理をしても
良い。
の何れでも良いが通常３倍以上の倍率に延伸するのが好
ましく、二軸延伸の場合は二方向に同時に延伸しても良
いし、タテ／ヨコ、タテ／ヨコ／タテ等逐次延伸しても
良い、又、−軸・二軸“共延伸を多段階に分けて行う事
も出来る。又、延伸後に、空気中または不活性ガス中等
でコロナ放電処理、プラズマ処理等の表面処理をしても
良い。
尚、本発明の応用として、共押出積層法、延伸前（また
はタテ延伸後）に押出しラミネート法等で積層した後、
−軸または二軸共延伸（またはヨコ延伸）して本発明の
延伸ポリプロピレンフィルムを含有する積層延伸フィル
ムとする事もでき、本発明は、この積層延伸フィルムも
含有するものである。むろん、この積層延伸フィルムは
、２層以上であり、本発明の延伸フィルムが表面層にあ
っても良いし、３層以上においては、内部（芯層）にあ
？ても良い。
はタテ延伸後）に押出しラミネート法等で積層した後、
−軸または二軸共延伸（またはヨコ延伸）して本発明の
延伸ポリプロピレンフィルムを含有する積層延伸フィル
ムとする事もでき、本発明は、この積層延伸フィルムも
含有するものである。むろん、この積層延伸フィルムは
、２層以上であり、本発明の延伸フィルムが表面層にあ
っても良いし、３層以上においては、内部（芯層）にあ
？ても良い。
（特性の測定方法、評価基準）
本発明における特性の測定は、下記の評価基準で行った
。
。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ６
７５８ポリプロピレン試験方法のメルトフローレート（
条件＝２３０℃、２．１６１ｑｒｆ）に基づく。
７５８ポリプロピレン試験方法のメルトフローレート（
条件＝２３０℃、２．１６１ｑｒｆ）に基づく。
（２）ヘイズ（Ｉｌａｚｅ）
ＡＳＴＭ Ｄ１００３により、フィルムを４枚重ねて
測定した値（単位二％）を４枚ヘイズとして示す。
測定した値（単位二％）を４枚ヘイズとして示す。
この値が小さい程透明性が良い事を意味する。
（３）透視感：東洋精態製作所製“視覚透明度試験機”
を用いて測定したＬＳ値（挟角拡散透過１ｉｆｆ）で示
す、このＬＳ値が小さい程透視感に優れている事を意味
する。
を用いて測定したＬＳ値（挟角拡散透過１ｉｆｆ）で示
す、このＬＳ値が小さい程透視感に優れている事を意味
する。
（４）有核ボイド数；試料フィルムを偏光顕微鏡を用い
て５０倍率で写真撮影し、その写真から中央部に核を有
するフィルム中のボイド（空隙）の数（単位二個／−）
で示した。数えたボイドの直径は、写真上で約０．３ｎ
ｍ（フィルム中換算約６０μ）以上のものである。ボイ
ドの数が多い程フィルムの外観が悪く、フィルム中にキ
ラキラと光を乱反射する粒子状物が多数目視されるよう
になり透視感が著しく低下する。
て５０倍率で写真撮影し、その写真から中央部に核を有
するフィルム中のボイド（空隙）の数（単位二個／−）
で示した。数えたボイドの直径は、写真上で約０．３ｎ
ｍ（フィルム中換算約６０μ）以上のものである。ボイ
ドの数が多い程フィルムの外観が悪く、フィルム中にキ
ラキラと光を乱反射する粒子状物が多数目視されるよう
になり透視感が著しく低下する。
（５）赤外線吸収スペクトル法によるタフティシティ
− （ＩＲ−τ ） ； 試料を２００℃の加圧成型機にて余熱１分−加圧１分で
フィルム状に成形した後、直ちに２０℃に水冷し、厚さ
約４０μのフィルムを得た。
− （ＩＲ−τ ） ； 試料を２００℃の加圧成型機にて余熱１分−加圧１分で
フィルム状に成形した後、直ちに２０℃に水冷し、厚さ
約４０μのフィルムを得た。
ついで該フィルムをアニール管に入れ、真空に吸引後１
３５°Ｃのオイルバス中で一時間、アニーリングを行う
、アニーリング後の該フィルムから３枚の小フィルムを
切り出し、これらの小フィルムのそれぞれを測定試料と
して、９９７ｃｍ−１と９７３ｃｍ−１との吸光度比（
Ａ９９７／Ａ ９７３ ）を測定し、その平均値をｆＲ
−τ値とする。このＩＲ−τ値は、パーキンエルマー７
８３型の赤外分光光度計にて行った。
３５°Ｃのオイルバス中で一時間、アニーリングを行う
、アニーリング後の該フィルムから３枚の小フィルムを
切り出し、これらの小フィルムのそれぞれを測定試料と
して、９９７ｃｍ−１と９７３ｃｍ−１との吸光度比（
Ａ９９７／Ａ ９７３ ）を測定し、その平均値をｆＲ
−τ値とする。このＩＲ−τ値は、パーキンエルマー７
８３型の赤外分光光度計にて行った。
以下、実施例、比較例に基づいて本発明を具体的に説明
するが５．本発明はこれらに限定されるものではない。
するが５．本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１〜７、比較例１〜５）
ＭＦＲ１，８、ＩＲ−τ ０．９４０のプロピレン単独
重合体単体または下記の方法で合成した４、４−ジメチ
ルペンテン−１含有の結晶性プロピレン重合体との配合
物の１００重量部に対して酸化防止剤として２．６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０゜２重量部、テトラキ
ス〔メチレン−３（３’ ５’ −ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ２２０．０
８重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部を加え
更に〔第１表〕に示した本発明で用いる化合物を配合し
、ヘンシェルミキサーを用いて充分混合した後、押出機
を用いて溶融混練して冷却・カットしベレット状の組成
物とした。この組成物を樹脂温度２６０℃で溶融押出し
４５°Ｃの冷却ロールで急冷し、得られたシートをパン
タグラフ型延伸機を用いて先ずシートのタテ方向に１５
３℃で５．２倍延伸した後、直ちに同温度でシートのヨ
コ方向に７．２倍延伸して、１６０’Ｃで２０秒間熱処
理して厚さ約５０μの二軸延伸フィルムとした。
重合体単体または下記の方法で合成した４、４−ジメチ
ルペンテン−１含有の結晶性プロピレン重合体との配合
物の１００重量部に対して酸化防止剤として２．６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０゜２重量部、テトラキ
ス〔メチレン−３（３’ ５’ −ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ２２０．０
８重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部を加え
更に〔第１表〕に示した本発明で用いる化合物を配合し
、ヘンシェルミキサーを用いて充分混合した後、押出機
を用いて溶融混練して冷却・カットしベレット状の組成
物とした。この組成物を樹脂温度２６０℃で溶融押出し
４５°Ｃの冷却ロールで急冷し、得られたシートをパン
タグラフ型延伸機を用いて先ずシートのタテ方向に１５
３℃で５．２倍延伸した後、直ちに同温度でシートのヨ
コ方向に７．２倍延伸して、１６０’Ｃで２０秒間熱処
理して厚さ約５０μの二軸延伸フィルムとした。
得られた結果を〔第２表〕に示した。
（４，４−ジメチルペンテン−１含有の結晶性プロピレ
ン単独重合体の合成） 窒素ガスで置換した内容積５ｊの撹拌機付きステンレス
製反応器に、脱水精製されたｎ−ヘキサン２ｊ、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライト１０５ｇ及び公知のプロ
ピレン重合用の三塩化チタン触媒１０＋ｒを加え、反応
器内温度を４０℃に保ち４．４−ジメチルペンテン−１
を３６ｇに加え同温度で２時間反応させた０次に内容積
５００１の攪拌機付きステンレス製反応器を窒素ガスで
置換し、室温下でｎ−ヘキサン２００ｊ、上記の４．４
−ジメチルペンテン−１を含有する反応生成物（触媒ス
ラリー）の全量及び水素を５ＯＮｊ加えた。続いて、重
合温度７５°Ｃ、プロピレン分圧１０．５ｋＨ／ｃｊＧ
で２時間半プロピレンの重合を行い、反応終了後メタノ
ール１０００ｇを入れ、７５℃で４０分揮発し、触媒失
活反応を行った後室温まで冷却し、５戸別・乾燥して５
２に「のポリマーを得た。
ン単独重合体の合成） 窒素ガスで置換した内容積５ｊの撹拌機付きステンレス
製反応器に、脱水精製されたｎ−ヘキサン２ｊ、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライト１０５ｇ及び公知のプロ
ピレン重合用の三塩化チタン触媒１０＋ｒを加え、反応
器内温度を４０℃に保ち４．４−ジメチルペンテン−１
を３６ｇに加え同温度で２時間反応させた０次に内容積
５００１の攪拌機付きステンレス製反応器を窒素ガスで
置換し、室温下でｎ−ヘキサン２００ｊ、上記の４．４
−ジメチルペンテン−１を含有する反応生成物（触媒ス
ラリー）の全量及び水素を５ＯＮｊ加えた。続いて、重
合温度７５°Ｃ、プロピレン分圧１０．５ｋＨ／ｃｊＧ
で２時間半プロピレンの重合を行い、反応終了後メタノ
ール１０００ｇを入れ、７５℃で４０分揮発し、触媒失
活反応を行った後室温まで冷却し、５戸別・乾燥して５
２に「のポリマーを得た。
尚、この乾燥ポリマー中の塊状物は粉砕機にかけポリマ
ー全量を粉末化して４．４−ジメチルペンテン−１の重
合体を２４０重量ｐＤＩ含有する結晶性プロピレン重合
体を得た。
ー全量を粉末化して４．４−ジメチルペンテン−１の重
合体を２４０重量ｐＤＩ含有する結晶性プロピレン重合
体を得た。
（実施例８）
ＭＦＲ２，８、ＩＲ−τ ０．９２０、エチレンの共重
合割合が０．３ｆ！量％の結晶性エチレン・プロピレン
共重合体１００重量部に対し、実施例１と同一・同量の
酸化防止剤と下記の方法で重合した４、４−ジメチルヘ
キセン−１の単独重合体を純分として０．０２重量部及
び〔第１表〕恥１に示す化合物０．０２重量部を配合し
粉末状のまま、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後
、押出機を用いて溶融混練して冷却・カットしベレット
状の組成物とした。この組成物を樹脂温度２５０°Ｃで
溶融押出し４．５ ’Ｃの鏡面冷却ロールで急冷し、得
られたシートをロール間延伸でタテ方向に延伸した後、
テンター内でヨコ方向に延伸するテンタ一方式の二軸延
伸装置を用いて、タテ方向に１４０℃で４倍延伸した後
引続きヨコ方向に１５８°Ｃで１０倍延伸を行い、１５
５°Ｃでヨコ方向に３％弛緩しつつ熱処理して厚さ約２
５μの二軸延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルム
は、４枚ヘイズ３．２％、ＬＳ値２．６、有核ボイド１
３と非常に透明性・透視感の優れた物であった。
合割合が０．３ｆ！量％の結晶性エチレン・プロピレン
共重合体１００重量部に対し、実施例１と同一・同量の
酸化防止剤と下記の方法で重合した４、４−ジメチルヘ
キセン−１の単独重合体を純分として０．０２重量部及
び〔第１表〕恥１に示す化合物０．０２重量部を配合し
粉末状のまま、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後
、押出機を用いて溶融混練して冷却・カットしベレット
状の組成物とした。この組成物を樹脂温度２５０°Ｃで
溶融押出し４．５ ’Ｃの鏡面冷却ロールで急冷し、得
られたシートをロール間延伸でタテ方向に延伸した後、
テンター内でヨコ方向に延伸するテンタ一方式の二軸延
伸装置を用いて、タテ方向に１４０℃で４倍延伸した後
引続きヨコ方向に１５８°Ｃで１０倍延伸を行い、１５
５°Ｃでヨコ方向に３％弛緩しつつ熱処理して厚さ約２
５μの二軸延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルム
は、４枚ヘイズ３．２％、ＬＳ値２．６、有核ボイド１
３と非常に透明性・透視感の優れた物であった。
（４，４−ジメチルヘキセン−１含有の結晶性プロピレ
ン単独重合体の合成） 窒素ガスで置換した内容積５Ｊの撹拌機付きステンレス
製反応器に、脱水精製されたｎ−ヘキサン２ｊ、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライト１０５ｇ及び公知のプロ
ピレン重合用の二塩化チタン触媒１０ｇを加え、反応器
内温度を４０℃に保ち４．４−ジメチルヘキセン−１を
６２ｇ加え同温度で２時間反応させた０次に内容積５０
０Ｊｌの撹拌機付きステンレス製反応器を窒素ガスで置
換し、室温下でｎ−ヘキサン２００Ｊｌ、上記の４゜４
−ジメチルヘキセン−１を含有する反応生成物（触媒ス
ラリー）の全量及び水素を５ＯＮ１加えた。続いて、重
合温度７５℃、プロピレン分圧１０．５ｋｇ／ｃｊＧで
２時間半プロピレンの重合を行い、反応終了後メタノー
ル１０００ｇを入れ、７５゛Ｃで４０分揮発し、触媒失
活反応を行った後室温まで冷却し、ｊ戸別・乾燥して５
２ｋＩｒのポリマーを得た。
ン単独重合体の合成） 窒素ガスで置換した内容積５Ｊの撹拌機付きステンレス
製反応器に、脱水精製されたｎ−ヘキサン２ｊ、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライト１０５ｇ及び公知のプロ
ピレン重合用の二塩化チタン触媒１０ｇを加え、反応器
内温度を４０℃に保ち４．４−ジメチルヘキセン−１を
６２ｇ加え同温度で２時間反応させた０次に内容積５０
０Ｊｌの撹拌機付きステンレス製反応器を窒素ガスで置
換し、室温下でｎ−ヘキサン２００Ｊｌ、上記の４゜４
−ジメチルヘキセン−１を含有する反応生成物（触媒ス
ラリー）の全量及び水素を５ＯＮ１加えた。続いて、重
合温度７５℃、プロピレン分圧１０．５ｋｇ／ｃｊＧで
２時間半プロピレンの重合を行い、反応終了後メタノー
ル１０００ｇを入れ、７５゛Ｃで４０分揮発し、触媒失
活反応を行った後室温まで冷却し、ｊ戸別・乾燥して５
２ｋＩｒのポリマーを得た。
尚、この乾燥ポリマー中の坤状物は粉砕機にかけポリマ
ー全量を粉末化して４．４−ジメチルヘキセン−１の重
合体を２４０重量１）ｌ）ｌ含有する結晶性プロピレン
重合体を得た。
ー全量を粉末化して４．４−ジメチルヘキセン−１の重
合体を２４０重量１）ｌ）ｌ含有する結晶性プロピレン
重合体を得た。
（比較例６）
実維例８で用いた結晶性エチレン・プロピレン」ｔｆ［
合体と同一・同量体の酸化防止剤とを同様にペレット化
した後、逐次二軸延伸し、厚み２５μのフィルムを得た
。
合体と同一・同量体の酸化防止剤とを同様にペレット化
した後、逐次二軸延伸し、厚み２５μのフィルムを得た
。
得られた延伸フィルムは、４枚ヘイズ７．２％、しＳ値
９．３、有核ボイド６と透明性・透視感とも極めて劣る
物であった。
９．３、有核ボイド６と透明性・透視感とも極めて劣る
物であった。
実施例で明らかなように、本発明の延伸ポリプロピレン
フィルムはＡＳＴＭ Ｄ１００３による４枚へイズで
表わされる透明性において、何れも３．６以下であり、
ＬＳ値（挟角拡散透過値）で表わされる透視感において
、何れも２．８以下であり、透視感に影響する有核ボイ
ド数も、結晶性プロピレンに本発明の配合物を何も配合
しない比較例−１の値の２〜４倍以内で許容できる範囲
である。
フィルムはＡＳＴＭ Ｄ１００３による４枚へイズで
表わされる透明性において、何れも３．６以下であり、
ＬＳ値（挟角拡散透過値）で表わされる透視感において
、何れも２．８以下であり、透視感に影響する有核ボイ
ド数も、結晶性プロピレンに本発明の配合物を何も配合
しない比較例−１の値の２〜４倍以内で許容できる範囲
である。
これに対し、結晶性プロピレンに４位枝鎖オレフィン重
合体（Ａ）も環状芳香族燐化合物の金属塩（Ｂ）も配合
しない比較例−１、（Ｂ）のみ配合した比較％Ｊ−２、
（Ａ）のみ配合した比較例−３、両者を配合したが（Ｂ
）の量が限界値０．１５ｆｆｉ量部を超える比較例−４
、比較例−５では、４枚ヘイズ値、ＬＳ値共に高い値を
示し、透明性、透視感共に本発明より劣ることが明らか
である。
合体（Ａ）も環状芳香族燐化合物の金属塩（Ｂ）も配合
しない比較例−１、（Ｂ）のみ配合した比較％Ｊ−２、
（Ａ）のみ配合した比較例−３、両者を配合したが（Ｂ
）の量が限界値０．１５ｆｆｉ量部を超える比較例−４
、比較例−５では、４枚ヘイズ値、ＬＳ値共に高い値を
示し、透明性、透視感共に本発明より劣ることが明らか
である。
（Ｂ）が限界値を超える比較例−４、比較例５では有核
ボイド数も極めて多く、透視感が低下することが明らか
である。
ボイド数も極めて多く、透視感が低下することが明らか
である。
実施例、比較例より明らかなように、本発明の４位枝鎖
オレフィン重合体を含有し、本発明の環状芳香族燐化合
物の金属塩を特定量含有する延伸ポリプロピレンフィル
ムは非常に透明性、透視感に優れており、また結晶性プ
ロピレン本来の特性を損うことがない優れたポリプロピ
レンフィルムであり、食品包装、繊維包装その他の広範
囲な用途に有利に使用できるものである。
オレフィン重合体を含有し、本発明の環状芳香族燐化合
物の金属塩を特定量含有する延伸ポリプロピレンフィル
ムは非常に透明性、透視感に優れており、また結晶性プ
ロピレン本来の特性を損うことがない優れたポリプロピ
レンフィルムであり、食品包装、繊維包装その他の広範
囲な用途に有利に使用できるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、４位枝鎖オレフィン重合体を含有する結晶性プロピ
レン重合体１００重量部に対し、下記一般式で示される
化合物を０．００５〜０．１５重量部を添加してなる組
成物を少なくとも一軸方向に延伸してなる延伸ポリプロ
ピレンフィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは直接結合またはアルキリデン基を示し、Ｒ
＿１およびＲ＿２は各々水素原子、アルキル基またはシ
クロアルキル基を示し、Ｍは１価の金属原子を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63193406A JP2659096B2 (ja) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | 延伸ポリプロピレンフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63193406A JP2659096B2 (ja) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | 延伸ポリプロピレンフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0243229A true JPH0243229A (ja) | 1990-02-13 |
| JP2659096B2 JP2659096B2 (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=16307426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63193406A Expired - Lifetime JP2659096B2 (ja) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | 延伸ポリプロピレンフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2659096B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0273837A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 結晶性高分子材料組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62241942A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Chisso Corp | プロピレン系重合体組成物 |
-
1988
- 1988-08-04 JP JP63193406A patent/JP2659096B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62241942A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Chisso Corp | プロピレン系重合体組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0273837A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 結晶性高分子材料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2659096B2 (ja) | 1997-09-30 |
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