CN109863156A - 新型化合物、使用其的组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品及成型品的耐冲击性的改善方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种能够制成具有优异的耐冲击性、且收缩率的各向异性少的树脂组合物的成型品的新型化合物、使用其的组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品及成型品的耐冲击性的改善方法。(A)下述通式(1)所示的化合物(通式(1)中，R1～R6分别独立地表示氢原子、卤原子等，R1与R6任选连接而形成亚甲基桥，R2与R3连接形成与苯环的缩合环、或R4与R5连接形成与苯环的缩合环、或R2与R3连接形成与苯环的缩合环且R4与R5连接形成与苯环的缩合环，R1～R6中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环，a表示1～3，M1表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。)。

Description

新型化合物、使用其的组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品 及成型品的耐冲击性的改善方法
技术领域
本发明涉及新型化合物、使用其的组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品及成型品的耐冲击性的改善方法，详细而言，涉及能够制成具有优异的耐冲击性、且收缩率的各向异性少的树脂组合物的成型品的新型化合物、使用其的组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品及成型品的耐冲击性的改善方法。
背景技术
聚乙烯、聚丙烯及聚-1-丁烯等烯烃系树脂有其成型加工性、耐热性、电气特性、力学特性及低比重等优异的优点，已经作为膜成型、片成型、吹塑成型、注射成型等的原材料被广泛用于各种领域中。但是，烯烃系树脂存在加热成型后的结晶化速度慢、加工时的成型周期长等问题。另外，由于成型后也会进行的结晶化，存在成型品发生变形的情况。
已知这些缺点均源自烯烃系树脂的结晶性，可以通过快速生成微细的结晶来消除这些缺点。因此，为了快速生成微细的结晶而使用添加成核剂、结晶化促进剂等的方法等。
作为成核剂、结晶化促进剂，已知例如：苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠及双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐；双(4-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠及-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯锂等磷酸酯金属盐；二苄叉山梨醇、双(甲基苄叉)山梨醇及双(二甲基苄叉)山梨醇等具有缩醛骨架的化合物等。
特别是，已知磷酸酯金属盐成核剂为可以对烯烃系树脂赋予优异的刚性的成核剂。但是，配混了磷酸酯金属盐的烯烃系树脂组合物已被指出耐冲击性降低或收缩各向异性增大的问题。
作为耐冲击性的改良方法，可列举对聚烯烃树脂进行改性的方法，例如，已知在丙烯均聚物中混合使生成α-烯烃共聚物的丙烯的嵌段共聚物、丙烯均聚物与乙烯-α-烯烃共聚物的方法。另外，专利文献1、2中提出了与橡胶成分、无机填料等添加剂合金化而进行改性的方法，专利文献3中提出了配混β晶型成核剂的方法。专利文献4中公开了：配混具有60μm以下的粒子为92体积％、且25μm以下的粒子为70体积％的粒度分布的2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠的成型品的杜邦冲击强度(-20℃)优异。
另一方面，作为各向异性的改善，专利文献5中提出了组合使用了磷酸酯金属盐和滑石的树脂组合物，专利文献6中提出了组合使用了磷酸酯金属盐和碳纤维的树脂组合物，专利文献7中提出了组合使用了基于二羧酸金属盐和磷酸酯金属盐的两种成核剂的树脂组合物，专利文献8中提出了配混了二苄叉山梨醇化合物的树脂组合物。进而，专利文献9中提出了将配混了二羧酸金属盐的树脂组合物成型来制造各向异性少的PET瓶盖。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-144671号公报
专利文献2：日本特开2004-204198号公报
专利文献3：日本特开2014-012395号公报
专利文献4：日本特开平3-9939号公报
专利文献5：日本特开2002-220501号公报
专利文献6：日本特开2006-225467号公报
专利文献7：日本特开2008-516069号公报
专利文献8：日本特开2010-248438号公报
专利文献9：日本特开2012-229355号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，改性为乙烯-丙烯嵌段共聚物、或与橡胶成分进行合金化的方法存在与添加剂的相容性降低、或者刚性、耐热性等物性降低的情况。另外，由以往的β晶型成核剂或磷酸酯化合物带来的改善效果并不能令人满意。在这种现状下，目前需要耐冲击性优异、且各向异性少的树脂组合物。
因此，本发明的目的在于提供能够制成具有优异的耐冲击性、且收缩率的各向异性少的树脂组合物的成型品的新型化合物、使用其的组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品及成型品的耐冲击性的改善方法。
用于解决问题的方案
本发明人们为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过具有特定的结构的磷酸酯化合物而能够解决上述课题，由此完成了本发明。
即，本发明的化合物的特征在于，其是(A)以下述通式(1)所示的物质，
(通式(1)中，R1～R6分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R1与R6任选连接而形成亚甲基桥，R2与R3连接形成与苯环的缩合环、或R4与R5连接形成与苯环的缩合环、或R2与R3连接形成与苯环的缩合环且R4与R5连接形成与苯环的缩合环，R1～R6中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环，a表示1～3，M1表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。)。
作为本发明的化合物，优选下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物、上述通式(1)中的R1与R6连接而形成亚甲基桥、且R3和R4为1-甲基环己基的化合物，
(通式(2)中，M2表示氢原子、钠或锂，R11～R16分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R11与R16任选连接而形成亚甲基桥，R12与R13连接形成与苯环的缩合环、或R14与R15连接形成与苯环的缩合环、或R12与R13连接形成与苯环的缩合环且R14与R15连接形成与苯环的缩合环，R11～R16中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环)，
(通式(3)中，R22、R23、R25及R26分别独立地表示氢原子、卤原子、或碳原子数3～20的环烷基，R27表示亚甲基或1-甲基亚甲基，R22、R23、R25及R26中的至少一个表示卤原子、或环烷基，b表示1或2，M3表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。)。
本发明的组合物的特征在于，含有本发明的化合物。
在本发明的组合物中，优选还含有(B)如下述通式(4)所示的脂肪酸金属盐，
(通式(4)中，R8表示由碳原子数10～30的脂肪族有机酸导入的基团，M4表示碱金属原子。)。另外，在本发明的组合物中，(A)通式(1)所示的化合物与(B)通式(4)所示的脂肪酸金属盐的比率(A)/(B)以质量比计优选为(A)/(B)＝9/1～1/9。
本发明的烯烃系树脂组合物的特征在于，按照相对于100质量份烯烃系树脂、(A)通式(1)所示的化合物为0.001～20质量份的方式含有本发明的组合物。
本发明的成型品的特征在于，使用本发明的烯烃系树脂组合物。
本发明的含有烯烃树脂的成型品的耐冲击性的改善方法的特征在于，为了改善含有烯烃树脂的成型品的耐冲击性，使用(A)下述通式(1)所示的化合物，
(通式(1)中，R1～R6分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R1与R6任选连接而形成亚甲基桥，R2与R3连接形成与苯环的缩合环、或R4与R5连接形成与苯环的缩合环、或R2与R3连接形成与苯环的缩合环且R4与R5连接形成与苯环的缩合环，R1～R6中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环，a表示1～3，M1表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。)。
发明的效果
根据本发明，可以提供能够制成具有优异的耐冲击性、且收缩率的各向异性少的树脂组合物的成型品的新型化合物、使用其的组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品及成型品的耐冲击性的改善方法。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行详细说明。本发明的化合物为(A)下述通式(1)所示的化合物(以下也称为“化合物(A)”)，可以用于改善含有烯烃树脂的成型品的耐冲击性。
这里，通式(1)中，R1～R6分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R1与R6任选连接而形成亚甲基桥，R2与R3连接形成与苯环的缩合环、或R4与R5连接形成与苯环的缩合环、或R2与R3连接形成与苯环的缩合环且R4与R5连接形成与苯环的缩合环，R1～R6中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环，a表示1～3，M1表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。
作为通式(1)中的R1～R6所示的卤原子，可列举例如：氟、氯、溴、碘，在本发明的化合物(A)中，特别优选氯。
作为通式(1)中的R1～R6所示的碳原子数1～10的烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等。这些烷基的部分氢原子任选被卤原子取代。
作为通式(1)中的R1～R6所示的碳原子数3～20的环烷基，可列举：环丙基、环庚基、环己基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、环戊基、环辛基、2,4-二甲基环己基等。这些环烷基的部分氢原子任选被烷基、卤原子取代。
通式(1)中的R2与R3连接形成与苯环的缩合环、或R4与R5连接形成与苯环的缩合环、或R2与R3连接形成与苯环的缩合环且R4与R5连接形成的与苯环的缩合环可列举例如：萘、蒽、菲、2,3-二氢-1H-茚、1,2,3,4-四氢萘、9,10-二氢蒽、双环[4.1.0]庚-1,3,5-三烯、双环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯、2,3-二氢-1H-茚、萘、1,2,3,4-四氢萘、6,7,8,9-四氢-5H-苯并[7]轮烯、5,6,7,8,9,10-六氢苯并[8]轮烯等。另外，缩合环的部分氢原子任选被烷基、卤原子取代。
通式(1)中的M1所示的碱土金属原子可列举：钙、锶、钡及镭。在本发明的化合物(A)中，可以优选使用钙、钡。
通式(1)中的M1所示的过渡金属原子可列举：钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、铪、钽、钨、铼、锇、铱、铂、金。在本发明的化合物(A)中，铜、锆由于发明效果显著而优选。
通式(1)中的M1所示的贱金属原子可列举：铁、铜、铝、铅、锌、锡、钨、铟、钼、铬、锗、钽、镁、钴、镉、钛、锆、钒、镓、锑、锰、镍、铍、铪、铌、铋、铼、铊。在本发明的化合物(A)中，铜、铝、锌、镁由于可以廉价地制造而优选使用。
通式(1)中的M1所示的多价金属无机基团表示2价～4价的金属的氧化物、氢氧化物或碳酸盐。作为多价金属的具体例子，可列举：钙、镁、锰、铜、锌、铝、铬、镓、硅、锆等。在本发明的化合物(A)中，优选使用锆。
作为通式(1)中的M1所示的铵基，可列举例如：铵、三甲基铵、三乙基铵、三丙基铵、三丁基铵等三烷基铵；N,N-二甲基苯铵、N,N-二乙基苯铵、N,N-2,4,6-五甲基苯铵等N,N-二烷基苯铵；二(异丙基)铵、二环己基铵等二烷基铵等。
作为通式(1)中的M1所示的锍基，可列举例如：三苯基锍、(4-叔丁基苯基)二苯基锍、双(4-叔丁基苯基)苯基锍、三(4-叔丁基苯基)锍、(3-叔丁基苯基)二苯基锍、双(3-叔丁基苯基)苯基锍、三(3-叔丁基苯基)锍、(3,4-二叔丁基苯基)二苯基锍、双(3,4-二叔丁基苯基)苯基锍、三(3,4-二叔丁基苯基)锍、(4-叔丁氧基苯基)二苯基锍、双(4-叔丁氧基苯基)苯基锍、三(4-叔丁氧基苯基)锍、(3-叔丁氧基苯基)二苯基锍、双(3-叔丁氧基苯基)苯基锍、三(3-叔丁氧基苯基)锍、(3,4-二叔丁氧基苯基)二苯基锍、双(3,4-二叔丁氧基苯基)苯基锍、三(3,4-二叔丁氧基苯基)锍、二苯基(4-硫代苯氧基苯基)锍、(4-叔丁氧基羰基甲氧基苯基)二苯基锍、三(4-叔丁氧基羰基甲氧基苯基)二苯基锍、(4-叔丁氧基苯基)双(4-二甲基氨基苯基)锍、三(4-二甲基氨基苯基)锍、2-萘基二苯基锍、二甲基(2-萘基)锍、(4-羟基苯基)二甲基锍、(4-甲氧基苯基)二甲基锍、三甲基锍、(2-氧代环己基)环己基甲基锍、三萘基锍、三苄基锍、二苯基甲基锍、二甲基苯基锍、2-氧代-2-苯乙基硫杂环戊鎓、二苯基-2-噻吩基锍、4-正丁氧基萘基-1-硫杂环戊鎓、2-正丁氧基萘基-1-硫杂环戊鎓、4-甲氧基萘基-1-硫杂环戊鎓、2-甲氧基萘基-1-硫杂环戊鎓(2-oxo-2-phenylethylthiacyclopentanium)等。更优选三苯基锍、(4-叔丁基苯基)二苯基锍、(4-叔丁氧基苯基)二苯基锍、三(4-叔丁基苯基)锍、(4-叔丁氧基羰基甲氧基苯基)二苯基锍、(4-甲基苯基)二苯基锍、(4-乙基苯基)二苯基锍、(4-环己基苯基)二苯基锍、(4-正己基苯基)二苯基锍、(4-正辛基)苯基二苯基锍、(4-甲氧基苯基)二苯基锍、(4-乙氧基苯基)二苯基锍、(4-叔丁氧基苯基)二苯基锍、(4-环己氧基苯基)二苯基锍、(4-三氟甲基苯基)二苯基锍、(4-三氟甲氧基苯基)二苯基锍、(4-叔丁氧基羰基甲氧基苯基)二苯基锍等。
通式(1)中的M1所示的镧系元素表示选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥中的元素。
在本发明的化合物(A)中，通式(1)中的M1优选选自：氢原子；锂、钠等碱金属原子；钙、锶、钡等碱土金属原子；镁、锌等贱金属原子；或碱性铝、氧化锆等多价金属无机基团。
作为通式(1)所示的化合物的具体例子，可列举下述的化合物。但是，本发明的化合物(A)不限于这些化合物。
本发明的化合物(A)优选通式(2)所示的化合物。
这里，通式(2)中，M2表示氢原子、钠或锂，R11～R16分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R11与R16任选连接而形成亚甲基桥，R12与R13连接形成与苯环的缩合环、或R14与R15连接形成与苯环的缩合环、或R12与R13连接形成与苯环的缩合环且R14与R15连接形成与苯环的缩合环，R11～R16中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环。
通式(2)中的R11～R16所示的卤原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～20的环烷基表示与上述所记载的基团相同的基团。
通式(2)中的R12与R13连接形成与苯环的缩合环、或R14与R15连接形成与苯环的缩合环、或R12与R13连接形成与苯环的缩合环且R14与R15连接形成的与苯环的缩合环表示与上述相同的缩合环。
另外，本发明的化合物(A)还优选通式(3)所示的化合物。
这里，通式(3)中，R22、R23、R25及R26分别独立地表示氢原子、卤原子、或碳原子数3～20的环烷基，R27表示亚甲基或1-甲基亚甲基，R22、R23、R25及R26中的至少一个表示卤原子或环烷基，b表示1或2，M3表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。
通式(3)中的R22、R23、R25及R26所示的卤原子、碳原子数3～20的环烷基表示与上述相同的基团。
通式(3)中的M3所示的碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素表示与上述相同的基团。
本发明的化合物(A)特别优选通式(1)中的R1与R6连接而形成亚甲基桥、且R3及R4为1-甲基环己基的化合物。
接下来对本发明的组合物进行说明。
本发明的组合物的特征在于，含有本发明的化合物(A)。本发明的组合物中，化合物(A)不受粒径、粒度分布之类的粒子状态的限定，已知只要粒径微细则在树脂中的分散性良好，体积平均粒径优选为100μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下。需要说明的是，体积平均粒径表示利用激光衍射/散射式粒度分布计(日机装株式会社制商品名MicrotracMT3000II)得到的体积平均达到50％的数值。
在本发明的组合物中，优选还含有(B)下述通式(4)所示的脂肪酸金属盐(以下也称为(B)成分)。
这里，通式(4)中，R8表示由碳原子数10～30的脂肪族有机酸导入的基团，M4表示碱金属原子。以下对(B)成分进行说明。
通式(4)中，R8所示的由碳原子数10～30的脂肪族有机酸导入的基团可列举：碳原子数10～30的烷基、烯基、导入了2个以上的不饱和键的烃基，烷基、烯基可以具有支链，烃基的氢原子可被羟基取代。具体而言，可列举：癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山嵛酸、二十三烷酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、三十烷酸等饱和脂肪酸；4-癸烯酸、4-十二烯酸、棕榈油酸、α-亚麻酸、亚油酸、γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、十八碳六烯酸、油酸、反油酸、异油酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸等直链不饱和脂肪酸等。
在本发明的组合物中，(B)成分优选碳原子数为10～21的脂肪酸金属盐，更优选碳原子数为12～18的脂肪酸金属盐。特别是，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、亚油酸的金属盐由于使本发明的效果变显著而更优选。
通式(4)中的M4所示的碱金属原子可列举钠、钾、锂。在本发明的组合物中，钠由于使本发明的效果变显著而更优选。
本发明的组合物中，化合物(A)与(B)成分的质量比(A)/(B)在(A)/(B)＝9/1～1/9的范围，更优选在8/2～2/8的范围。与(A)/(B)的比率为9/1相比，(A)成分的比例更大时，有时表现不出与(B)成分的组合使用效果；当(B)成分的比例大于1/9时，有在树脂中添加组合物并成型而得的成型品的热稳定性降低、或者变得得不到本发明的效果的情况。
本发明的组合物优选含有至少10质量％的化合物(A)，更优选为30质量％以上。另外，本发明的组合物可以是可配混在后述的烯烃系树脂组合物中的添加剂。
接下来，对本发明的烯烃系树脂组合物进行说明。
本发明的烯烃系树脂组合物是相对于烯烃系树脂100质量份配混0.001～20质量份化合物(A)而成的，优选为0.03～5质量份，更优选在0.05～3质量份的范围。当少于0.001质量份时，有得不到本发明的效果的情况。另一方面，当超过20质量份时，有得不到添加效果的情况，不经济。
本发明的烯烃系树脂组合物中可利用的树脂可列举例如：低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(L-LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、半等规聚丙烯、环烯烃聚合物、立构嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物；乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物、抗冲共聚聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇树脂(EVOH)等α-烯烃共聚物等，还可以是弹性体。在本发明的烯烃系树脂组合物中，可以将它们两种以上混合使用，也能够制成嵌段共聚物而以嵌段聚合物型来使用，还可以使树脂合金化。另外，也可以是这些烯烃系树脂的氯化物。
作为烯烃系树脂的弹性体，可列举：使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃作为硬链段且使用乙烯-丙烯橡胶等橡胶作为软链段、并将它们混合而得到的弹性体；或者将它们通过动态交联而得到的弹性体。作为硬链段，可列举例如选自聚丙烯均聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丙烯无规共聚物等中的至少一种。作为软链段，可列举：乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙酸乙烯酯均聚物等。可以将这些中的两种以上混合使用。
就上述烯烃系树脂的制造方法而言，可以适宜选择齐格勒催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂及其它各种聚合催化剂包括助催化剂、催化剂的载体、链转移剂在内，以及在气相聚合、溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等各种聚合方法中，适宜选择温度、压力、浓度、流速、催化剂残渣的去除等各种聚合条件等的、可得到适于包装材料的物性的树脂的条件、可得到适于包装材料的成型加工的物性的树脂的条件来进行制造。可以根据期望的特性来适宜选择烯烃树脂的数均分子量、重均分子量、分子量分布、熔体流动速率、熔点、熔解峰温度、全同立构、间同立构等立构规整性、支链的有无或程度、比重、在各种溶剂中的溶解成分的比率、雾度(Haze)、光泽度、冲击强度、弯曲模量、奥尔森刚度、及其它特性及各特性值是否满足特定的式子等。
在本发明的烯烃系树脂组合物中，烯烃系树脂的优选的密度为0.890～0.970g/cm3，更优选为0.900～0.940g/cm3。作为平均分子量，优选重均分子量在10000～7000000的范围的烯烃系树脂。
将本发明的化合物(A)及(B)成分配混在烯烃系树脂中的方法没有特别限定，可以使用公知的树脂添加剂的配混技术。例如，可以使用以下的任一种：将烯烃系树脂粉末或颗粒与各成分干混的方法、在通过聚合来制造烯烃系树脂时预先添加于聚合体系中的方法、在聚合过程中添加的方法、在聚合后添加的方法。另外可列举：制作以高浓度含有各成分中的任意种的母料，将其添加于烯烃系树脂的方法；将各成分的一部分或全部成分加工成颗粒形状并添加于烯烃系树脂的方法。进而，还可以使各成分中的任意种浸渗于填充剂、或制成颗粒后配混于热塑性树脂中。进而，还可以将各成分事先混合后添加于烯烃系树脂，也可以分别进行添加。
作为加工成颗粒形状的方法，可以如下制造：将本发明的组合物与酚系抗氧化剂、高分子化合物、石油树脂等粘结剂及根据需要任选含有的其它添加剂混合，将所得混合物加热，在熔解状态的粘结剂存在下进行混合而制造。对加工条件、加工设备没有任何限定，可以使用公知常规加工方法、加工设备。作为具体的制造方法，可列举圆盘造粒机法、挤出法等。
本发明的烯烃系树脂组合物可以在不显著损害发明的效果的范围内任选含有公知的树脂添加剂(例如，酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、填充剂、水滑石、抗静电剂、荧光增白剂、颜料、染料等。
酚系抗氧化剂可列举例如：2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛基磺酰基甲基)苯酚、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸与C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基对苯二酚、受阻酚的聚合物(ADEKAPALMAROLE公司制商品名AO.OH.98)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧磷杂环己烷、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]乙二醇酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亚丁基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基羟基肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、棕榈基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、月桂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。配混酚系抗氧化剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.001～5质量份，更优选为0.03～3质量份。
磷系抗氧化剂可列举例如：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异辛酯、七(二丙二醇)三亚磷酸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三异辛基酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸二苯酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、氢化亚磷酸二油基酯、三硫代亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸双(十三烷基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸二苯基癸基酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、亚磷酸三壬基苯基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、亚磷酸三(癸基)酯、亚磷酸辛基二苯基酯、亚磷酸二(癸基)单苯基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基联苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-亚基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基)亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧磷杂七环-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异亚丙基联苯酚C12-15醇亚磷酸酯等。配混磷系抗氧化剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
硫醚系抗氧化剂可列举例如：四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫醚、双十三烷基-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-对甲酚)、二硬脂基二硫醚。配混硫醚系抗氧化剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
紫外线吸收剂可列举例如：2,4-二羟基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸辛酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸十二烷基酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸十四烷基酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸十六烷基酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸十八烷基酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸二十二烷基酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；各种金属盐或金属螯合物、特别是镍、铬的盐或螯合物类等。配混紫外线吸收剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
受阻胺化合物可列举例如：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、双{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸烷二酮酸酯、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸酯、BASF公司制TINUVIN NOR371等。配混受阻胺化合物时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
成核剂可列举例如：2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯锂、羟基双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]铝、苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠及双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酯二钠等羧酸金属盐；二苄叉山梨醇、双(甲基苄叉)山梨醇、双(3,4-二甲基苄叉)山梨醇、双(对乙基苄叉)山梨醇及双(二甲基苄叉)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯基)亚甲基)壬醇等多元醇衍生物；N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。配混成核剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～5质量份。
阻燃剂可列举例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸甲苯基-2,6-二(二甲苯基)酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基亚乙基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、ADEKA株式会社制造的商品名ADK STAB FP-500、ADEKA株式会社制造的商品名ADK STAB FP-600、ADEKA株式会社制造的商品名ADK STAB FP-800等芳香族磷酸酯；苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯；二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯；双(2-烯丙基苯氧基)膦腈、二甲苯基膦腈等膦腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜勒胺、聚磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物以及红磷等磷系阻燃剂；氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物；溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯和2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、丙烯酸五溴苄酯和溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些阻燃剂优选与氟树脂等防滴落剂和/或多元醇、水滑石等阻燃助剂组合使用。配混阻燃剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为1～100质量份，更优选为10～70质量份。
填充剂可列举例如：滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、云母、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状碱式硫酸镁(Magnesium oxysulfate)等，可以适当选择粒径(纤维状的情况下，纤维直径、纤维长度及长宽比)而使用。另外，填充剂可以根据需要使用经表面处理的填充剂。配混填充剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.01～80质量份，更优选为1～50质量份。
作为水滑石类，是作为天然物、合成物已知的包含镁、铝、羟基、碳酸基及任意结晶水的复合盐化合物，可列举：镁或铝的一部分被碱金属、锌等其它金属置换而成的物质；羟基、碳酸基被其它阴离子基团置换而成的物质，具体而言，例如可列举将下述通式(5)所示的水滑石的金属置换为碱金属而成的物质。另外，作为Al-Li系的水滑石类，也可以使用下述通式(6)所示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(x1+x2)+4(CO3)pH2O (5)
这里，通式(5)中，x1及x2分别表示满足下述式：
0≤x2/x1＜10，2≤x1+x2≤20
所示的条件的数，p表示0或正数。
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3q·pH2O] (6)
这里，通式(6)中，Aq-表示q价的阴离子，p表示0或正数。另外，水滑石类中的碳酸根阴离子的一部分可以被其它阴离子置换。
水滑石类可以为脱去结晶水而成的物质，还可以为被硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等包覆的物质。
水滑石类可以为天然物，此外还可以为合成品。作为这些的合成方法，可列举日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129合公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等中记载的公知方法。另外，上述水滑石类可以不受其晶体结构、晶粒等的限制而使用。配混水滑石类时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.001～5质量份，更优选为0.05～3质量份。
润滑剂出于对成型体表面赋予润滑性、提高防划痕效果的目的而添加。作为润滑剂，可列举例如：油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺；山萮酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂醇、硬脂酸单甘油酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、甘露醇、硬脂酸、氢化蓖麻油、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺等。这些可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。配混润滑剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.01～2质量份，更优选为0.03～0.5质量份。
抗静电剂可列举例如：脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。抗静电剂可以单独使用，另外也可以将两种以上的抗静电剂组合使用。配混抗静电剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.01～20质量份，更优选为3～10质量份。
荧光增白剂是通过吸收阳光、人工光的紫外线而将其转变为紫～蓝色的可见光线并辐射的荧光作用来促进成型体的白色度、蓝色的化合物。作为荧光增白剂，可列举出苄基噁唑系化合物C.I.Fluorescent Brightner184；香豆素系化合物C.I.FluorescentBrightner52；二氨基苯乙烯基苄基砜(Diaminostyryl benzyl sulfone)系化合物C.I.Fluorescent Brightner24、85、71等。配混荧光增白剂时的配混量相对于烯烃系树脂100质量份优选为0.00001～0.1质量份，更优选为0.00005～0.05质量份。
颜料也可以使用市售的颜料，可列举例如：颜料红1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；颜料绿7、10、36；颜料蓝15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、29、56、60、61、62、64；颜料紫1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作为染料，可列举例如：偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝类染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、吖啶染料、二苯乙烯染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等这些可以混合多种而使用。
本发明的成型品是将本发明的烯烃系树脂组合物成型而成的。本发明的烯烃系树脂组合物可以使用公知的成型方法进行成型。例如，可以使用注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、真空成型法、吹胀成型法、压延成型法、搪塑成型法、浸渍成型法、发泡成型法等得到成型品。
作为本发明的烯烃树脂组合物的用途，可列举：保险杠、减震器、仪表板等汽车材料、冰箱、洗衣机、吸尘器等家电用途、电气·机械部件、餐具、水桶、洗浴用品等家庭用品、玩具、文具等杂货、用热、辐射线等灭菌的一次性注射器、输液/输血器、采血器具等医疗用器具类、衣料箱、衣料保存用容器等各种箱类、用于填充食品的杯子、食品用保鲜膜、蒸煮食品用、微波炉用、饮料用、调味料用、化妆品用、药品用、洗发用的瓶、包等包装容器及盖子、米、面包、咸菜等食品用盒子、运输用的包装材料、槽、瓶、膜、片、纤维等。另外，可以配混玻璃纤维、碳纤维等制成纤维强化塑料来使用。
实施例
以下列举制造例、实施例及比较例来更具体地说明本发明，但本发明不受以下的实施例等任何限制。需要说明的是，本发明中进行的评价按照以下的条件来实施。
[制造例1]
＜化合物1(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将2,2’-亚甲基双(6-(1-甲基环己基)-对甲酚)6.24g(0.015mol)溶解于吡啶50g(0.63mol)中，在冰冷却下搅拌溶液。然后，向溶液中每次少量地添加磷酰氯2.84g(0.019mol，1.25eq)，然后升温到70℃，反应25小时。反应结束后，将溶液在室温下冷却，进一步在冰冷却下搅拌。
然后，向反应溶液中加入氢氧化钠而调节为pH9后，将反应溶液升温而在80℃下减压脱溶剂。脱溶剂后，进行过滤并水洗后得到淡黄色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到6.74g目标化合物1。化合物1的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜化合物1的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝6.97(s，2H)、6.84(s，2H)、3.80(s，2H)、2.29(m，4H)、2.20(s，6H)、1.53-1.45(m，8H)、1.45-1.27(m，8H)、1.27(s，6H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-10.45(s，1P)
[制造例2]
＜化合物2(钠-双(4-环己基苯基)磷酸酯)的制造＞
将4-环己基苯酚10.00g(0.057mol)溶解于吡啶50g(0.63mol)中，在冰冷却下搅拌溶液。向溶液中每次少量地添加磷酰氯4.43g(0.029mol，0.5eq)，然后升温到50℃，反应8小时。反应结束后，在冰冷却下搅拌溶液。
然后，向反应溶液中加入氢氧化钠而调节为pH9，确认析出了白色沉淀。过滤，用纯化水及丙酮清洗，得到白色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到7.88g目标化合物2。化合物2的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜化合物2的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝7.02(dd，J＝13.6Hz，8.80Hz，8Hz)、2.43-2.37(m，2H)、1.76-1.66(m，10H)、1.34(quin，J＝33.2Hz、24.4Hz、12.8Hz，8H)、1.25-1.19(m，2H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-10.9(s，1P)
[制造例3]
＜化合物3(钠-2,10-二氯-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将2,2’-亚甲基双(4-氯苯酚)10.00g(0.037mol)溶解于吡啶40g(0.51mol)中，在冰冷却下搅拌溶液。向溶液中每次少量地添加磷酰氯8.65g(0.056mol，1.5eq)后，缓慢地升温到室温，进而升温到60℃反应3小时。反应结束后，在冰冷却下搅拌溶液。
然后，向反应溶液中加入氢氧化钠而调节为pH9后，将反应溶液升温而在80℃下减压脱溶剂。脱溶剂后，加入冰冷的水，通过抽滤来进行过滤，得到淡橙色固体。将得到的化合物在100℃、真空减压下干燥4小时，得到8.73g目标化合物3。化合物3的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜化合物3的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝7.54(d，J＝2.8Hz、2H)、7.12(dd，J＝8.4Hz、2.4Hz、2H)、6.82(dd，J＝8.8Hz、1.6Hz，2H)、3.88(d，J＝1.2Hz，2H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-12.9(s，1P)
[制造例4]
＜化合物4(双(5,6,7,8-四氢萘-2-基)磷酸酯钠)的制造＞
使5,6,7,8-四氢-2-萘酚10.00g(0.067mol)溶解于吡啶50g(0.63mol)中，在冰冷却下搅拌溶液。然后，向溶液中每次少量地添加磷酰氯5.27g(0.034mol，0.51eq)后，缓慢地升温到室温，进而升温到50℃反应10小时。反应结束后，在冰冷下搅拌溶液。
然后，向反应溶液中加入氢氧化钠而调节为pH9后，将反应溶液升温而在80℃下减压脱溶剂。脱溶剂后，实施利用乙酸乙酯/纯化水进行的分液操作，对于水层，在80℃、减压下脱溶剂。进而加入冰水进行抽滤，由此得到粘性体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到目标化合物4。化合物4的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜化合物4的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝6.86-6.78(m，6H)、2.62(d，J＝2.8Hz，8H)、1.69(dd，J＝5.2Hz，3.2Hz，4H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-11.0(s，1P)
[制造例5]
＜化合物5(钠-2,10-二甲基-4,8-二环己基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将2,2’-亚甲基双(6-环己基-对甲酚)5.00g(0.013mmol)溶解于吡啶30g(0.38mmol)中，在冰冷却下搅拌溶液。向溶液中每次少量地添加磷酰氯3.04g(0.020mol，1.5eq)，然后升温到60℃，反应3小时。反应结束后，将溶液冷却到室温，进而在冰冷下进行冷却并搅拌溶液。
然后，向反应溶液中加入氢氧化钠而调节为pH9后，将反应溶液升温而在80℃下减压脱溶剂。脱溶剂后加入纯化水，通过抽滤来进行过滤，得到白色固体。将得到的化合物在100℃、真空减压下干燥，得到目标化合物5。化合物5的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜化合物5的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝6.88(d，J＝1.6Hz、2H)、6.74(d，J＝2.0Hz、2H)、3.74(s，2H)、3.02-2.95(m，2H)、2.16(s，6H)、1.78-1.67(m，10H)、1.42-1.36(m，10H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-12.1(s，1P)
[制造例6]
＜化合物6(锂-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将2,2’-亚甲基双(6-(1-甲基环己基)-对甲酚)9.00g(0.021mol)溶解于吡啶50g(0.63mol)中，在冰冷却下搅拌溶液。然后，向溶液中每次少量地添加磷酰氯4.11g(0.027mol，1.25eq)，然后升温到70℃，反应25小时。反应结束后，将溶液冷却到室温，进一步在冰冷却下搅拌。
接下来，向反应溶液中加入氢氧化锂水溶液而调节为pH9后，将反应溶液升温而在80℃下减压脱溶剂。脱溶剂后，进行过滤并水洗后得到淡黄色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到9.66g目标化合物6。化合物6的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜化合物6的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝6.97(s，2H)、6.84(s、2H)、3.80(s，2H)、2,29(m，4H)、2.20(s，6H)、1.53-1.45(m，8H)、1.45-1.27(m，8H)、1.27(s，6H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-10.44(s，1P)
[制造例7]
＜化合物7(羟基-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d.g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钾-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.30g(0.006mol)混合、溶解于甲醇40g(1.24mol)及纯化水10g(0.56mol)中。然后，向反应溶液中每次少量地添加盐酸水溶液而调节为pH4，进而加入纯化水50g(2.80mol)，立即析出了淡橙色沉淀。对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.91g目标化合物7。化合物7的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物7。
[制造例8]
＜化合物8(铝羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d.g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将碳酸氢钠0.16g(0.003mol)溶解于纯化水10g(0.56mol)中，加入反应溶液中。然后，将氯化铝六水合物0.37g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即析出淡橙色沉淀。对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.86g目标化合物8。化合物8的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物8。
[制造例9]
＜化合物9(氧化锆-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将乙酸氧锆0.35g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即析出淡橙色沉淀。对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.76g目标化合物9。化合物9的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物9。
[制造例10]
＜化合物10(锌-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物))的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将氯化锌0.22g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即析出淡橙色沉淀。对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.61g目标化合物10。化合物10的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物10。
[制造例11]
＜化合物11(钙-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将氯化钙0.17g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成聚集体。追加纯化水70g(3.89mol)，在室温下搅拌5h而使其分散。对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.53g目标化合物11。化合物11的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物11。
[制造例12]
＜化合物12(镁-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将硫酸镁0.19g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成聚集体。追加纯化水100g(5.55mol)，在室温下搅拌6h使其分散。对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.48g目标化合物12。化合物12的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物12。
[制造例13]
＜化合物13(铜-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将氯化铜0.20g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到水色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.90g目标化合物13。化合物13的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物13。
[制造例14]
＜化合物14(锰-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将乙酸锰四水合物0.37g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.42g目标化合物14。化合物14的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物14。
[制造例15]
＜化合物15(镍-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将氯化镍0.20g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到淡黄绿色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.79g目标化合物15。化合物15的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物15。
[制造例16]
＜化合物16(钴-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将乙酸钴0.38g(0.003mol)溶解于纯化水40g(2.24mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到淡紫色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.48g目标化合物16。化合物16的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物16。
[制造例17]
＜化合物17(铬羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将碳酸氢钠0.16g(0.003mol)溶解于纯化水10g(0.56mol)中，加入反应溶液中。然后，将氯化铬六水合物0.40g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到暗蓝绿色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到2.96g目标化合物17。化合物17的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物17。
[制造例18]
＜化合物18(铵-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(羟基-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将25％氨水0.42g(0.024mol)加入反应溶液中，在室温下搅拌2小时后，蒸馏除去溶剂，得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到3.05g目标化合物18。化合物18的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物18。
[制造例19]
＜化合物19(镧羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将碳酸氢钠0.16g(0.003mol)溶解于纯化水10g(0.56mol)中，加入反应溶液中。然后，将氯化镧七水合物0.56g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到3.30g目标化合物19。化合物19的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物19。
[制造例20]
＜化合物20(铈羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将碳酸氢钠0.16g(0.003mol)溶解于纯化水10g(0.56mol)中，加入反应溶液中。然后，将氯化铈七水合物0.57g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到3.30g目标化合物20。化合物20的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物20。
[制造例21]
＜化合物21(钕羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将碳酸氢钠0.16g(0.003mol)溶解于纯化水10g(0.56mol)中，加入反应溶液中。然后，将氯化钕六水合物0.54g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到3.31g目标化合物21。化合物21的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物21。
[制造例22]
＜化合物22(镨羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将(钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)3.00g(0.006mol)溶解于甲醇10g(0.31mol)中。然后，将碳酸氢钠0.16g(0.003mol)溶解于纯化水10g(0.56mol)中，加入反应溶液中。然后，将氯化镨七水合物0.57g(0.003mol)溶解于纯化水20g(1.12mol)中，加入反应溶液中时立即形成沉淀。在室温下搅拌2小时，对其进行过滤并水洗后得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到3.30g目标化合物22。化合物22的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行，鉴定其为化合物22。
[制造例23]
＜化合物23(钠-双(4-叔丁基-2-(1-甲基环己基)苯基)磷酸酯)的制造＞
将2-(1-甲基环己基)-4-叔丁基苯酚7.25g(0.029mol)溶解于吡啶50g(0.63mol)中，在冰冷却下搅拌溶液。向溶液中每次少量地添加磷酰氯2.71g(0.018mol、1.2eq)，然后升温到70℃，反应5小时。反应结束后，在冰冷却下搅拌溶液。
然后，向反应溶液中加入氢氧化钠而调节为pH9后，将反应溶液升温而在80℃下减压脱溶剂。脱溶剂后，进行过滤并用水/丙酮混合溶剂清洗后，得到淡橙色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到3.12g目标化合物23。化合物23的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜化合物23的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝7.46(d，2H)、7.17(d，2H)、6.94(dd，2H)、2.16-2.11(m，4H)、1.62-1.59(m，4H)、1.58-1.41(m，4H)、1.40-1.36(m，8H)、1.25(s，24H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-15.71(s，1P)
[比较制造例1]
＜比较化合物1(钾-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)的制造＞
将2,2’-亚甲基双(6-(1-甲基环己基)-对甲酚)9.00g(0.021mol)溶解于吡啶50g(0.63mol)中，在冰冷却下搅拌溶液。然后，向溶液中每次少量地添加磷酰氯4.11g(0.027mol、1.25eq)，然后升温到70℃，反应21小时。反应结束后，将溶液冷却到室温，进一步在冰冷却下搅拌。
接下来将氢氧化钾水溶液加入反应溶液中而调整为pH9后，将反应溶液升温而在80℃下减压脱溶剂。脱溶剂后，进行过滤并水洗后得到淡黄色固体。将得到的化合物在110℃、真空减压下干燥4小时，得到10.52g目标的比较化合物1。比较化合物1的鉴定通过测定1H-NMR及31P-NMR来进行。以下示出其鉴定结果。
＜比较化合物1的鉴定结果＞
1H-NMR(400MHz、DMSO-d6)；δ＝6.97(s，2H)、6.84(s，2H)、3.80(s，2H)、2,29(m，4H)、2.20(s，6H)、1.53-1.45(m，8H)、1.45-1.27(m，8H)、1.27(s，6H)
31P-NMR(400MHz，DMSO-d6)；δ＝-10.44(s，1P)
〔实施例1-1～1-8、比较例1-1～1-5〕
相对于在230℃下的熔体流动速率为8g/10分钟的均聚聚丙烯树脂100质量份，按照酚系抗氧化剂(ADEKA株式会社制商品名“ADK STABAO-60”)0.05质量份、磷系抗氧化剂(ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB2112”)0.1质量份、中和剂(硬脂酸钙)0.05质量份及表1记载的配混量添加/混合各化合物，用双螺杆挤出机(装置：日本制钢所株式会社制TEX28V、挤出温度：230℃、螺杆转速：150rpm)进行熔融混炼、造粒。其中，比较例1-1不添加化合物而直接造粒。造粒而得的颗粒在60℃干燥8小时后，评价艾氏(Izod)冲击强度和结晶化温度。将这些的结果分别汇总于表1。
＜艾氏冲击强度＞
使用所得到的颗粒，利用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)在树脂温度200℃、模具温度50℃的条件下进行注射成型，成型出尺寸80mm×10mm×4mm的试验片，在23℃的恒温机中静置48小时以上，然后基于ISO180评价艾氏冲击强度(J/m)。
＜结晶化温度＞
将所得到的颗粒较细地裁切，称量5mg放入铝盘中，利用差示扫描量热测定机(装置：PerkinElmer公司制Diamond)测定结晶化温度。就测定而言，以50℃/分钟的速度升温到230℃，保持5分钟后，以10℃/分钟冷却到50℃，将这种情况下出现的放热峰值温度作为结晶化温度。
[表1]
化合物1：钠-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物
化合物2：双(4-环己基苯基)磷酸酯钠
化合物3：钠-2,10-二氯-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物
化合物4：双(5,6,7,8-四氢萘-2-基)磷酸酯钠
化合物5：钠-2,10-二甲基-4,8-二环己基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物
化合物6：锂-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物
Na-St：硬脂酸钠
LIM：肉豆蔻酸锂
比较化合物1：钾-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物
HPN-20E：Milliken&Company公司制商品名“Hyperform HPN-20E”
NA-11：2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠
〔实施例2-1～2-6、比较例2-1～2-4〕
相对于在230℃下的熔体流动速率为8g/10分钟的均聚聚丙烯树脂100质量份，按照酚系抗氧化剂(ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB AO-60”)0.05质量份、磷系抗氧化剂(ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB 2112”)0.1质量份、中和剂(硬脂酸钙)0.05质量份及表2记载的配混量添加/混合各化合物，用双螺杆挤出机(装置：日本制钢所株式会社制TEX28V、挤出温度：230℃、螺杆转速：150rpm)进行熔融混炼、造粒。其中，比较例2-1不添加化合物而直接造粒。造粒而得的颗粒在60℃下干燥8小时后，评价收缩率各向异性。将这些的结果分别汇总于表2。
＜收缩率各向异性＞
使用所得到的颗粒，利用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)在树脂温度200℃、模具温度50℃、模具形状60mm(MD方向)×60mm(TD方向)×2mm(厚度)的条件下进行注射成型而制作试验片。试验片在23℃、湿度50％的恒温器中静置48小时后，计测试验片的MD方向的尺寸(MD1)、TD方向的尺寸(TD1)。按照以下的式子求出试验片的收缩率、ΔMD(％)、ΔTD(％)。
将所得到的ΔMD和ΔTD代入以下的式中而算出收缩率各向异性。收缩率各向异性大则成型品产生翘曲、或变形的程度变高。一般而言，收缩率各向异性越接近1则越不易出现这些问题。
[表2]
〔实施例3-1～3-24、比较例3-1〕
相对于在230℃下的熔体流动速率为8g/10分钟的均聚聚丙烯树脂100质量份按照酚系抗氧化剂(ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB AO-60”)0.05质量份、磷系抗氧化剂(ADEKA株式会社制商品名“ADK STAB 2112”)0.1质量份、中和剂(硬脂酸钙)0.05质量份及表3、4记载的配混量添加/混合各化合物，用双螺杆挤出机(装置：日本制钢所株式会社制TEX28V、挤出温度：230℃、螺杆转速：150rpm)进行熔融混炼、造粒。其中，比较例3-1不添加化合物而直接造粒。造粒而得的颗粒在60℃下干燥8小时后，评价艾氏冲击强度、HDT(载荷热变形温度)、弯曲模量及结晶化温度。将这些的结果分别汇总于表3、4。需要说明的是，艾氏冲击强度及结晶化温度的评价方法与实施例1-1～1-8、比较例1-1～1-5的评价相同。
＜HDT(载荷挠曲温度)＞
使用所得到的颗粒，利用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)在树脂温度200℃、模具温度50℃的条件下进行注射成型，成型出尺寸80mm×10mm×4mm的试验片，在23℃的恒温机中静置48小时以上后，基于ISO75(载荷0.45MPa)利用波导管法测定HDT(℃)。
＜弯曲模量＞
使用所得到的颗粒，利用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)在树脂温度200℃、模具温度50℃的条件下进行注射成型，成型出尺寸80mm×10mm×4mm的试验片，在23℃的恒温机中静置48小时以上后，使用岛津制作所株式会社制弯曲试验器“AG-IS”基于ISO178测定了弯曲模量(MPa)。
[表3]
[表4]
化合物7：羟基-2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物
化合物8：铝羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物9：氧化锆-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物10：锌-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物11：钙-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物12：镁-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物
化合物13：铜-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物14：锰-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物15：镍-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物16：钴-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物17：铬羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物18：铵-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物19：镧羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物20：铈羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物21：钕羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物22：镨羟基-双(2,10-二甲基-4,8-双(1-甲基环己基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-油酸酯-6-氧化物)
化合物23：双(4-叔丁基-2-(1-甲基环己基)苯基)磷酸酯钠
根据表1的比较例1-2，配混了除了为钾盐这一点外具有与化合物1相同的结构的化合物的烯烃系树脂组合物，结晶化温度、艾氏冲击强度仅稍稍得到改善。根据比较例1-3～1-5，配混现有成核剂的情况下，与比较例1-1的成型品相比艾氏冲击强度降低。
与这些相对地，确认到：使用了本发明的化合物的烯烃系树脂组合物不仅结晶化温度得到改善，而且艾氏冲击强度得到改善。特别是，根据实施例1-1，配混化合物1的烯烃系树脂组合物显示出显著的艾氏冲击强度。另外，由实施例2-1～2-4确认到：使用本发明的化合物的烯烃系树脂组合物的成型品的各向异性少。由实施例2-6确认到：组合使用脂肪酸金属盐、尤其是锂盐的情况下，大幅抑制了收缩率各向异性。
另外，通过表3的实施例3-1～实施例3-3与表1的实施例1-1、以及表3的实施例3-4与表1的实施例1-6的比较确认到：组合使用本发明的化合物和脂肪酸金属盐时，艾氏冲击强度进一步得到改善。由实施例3-4～3-24可确认，在各种金属盐的化合物的情况下均可得到本发明的效果。另外，如实施例3-21～3-24所示，成型品的物性改善显著，同时艾氏冲击强度也可得到改善。
本发明的化合物作为对于聚烯烃系树脂、不仅改善结晶化温度和弯曲模量等物性、而且也能改善耐冲击性的成核剂，特别适合于汽车材料用途、壳体材料用途、机构部件等。

Claims (11)

1.一种化合物，其特征在于，其为(A)下述通式(1)所示，
通式(1)中，R1～R6分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R1与R6任选连接而形成亚甲基桥，R2与R3连接形成与苯环的缩合环、或R4与R5连接形成与苯环的缩合环、或R2与R3连接形成与苯环的缩合环且R4与R5连接形成与苯环的缩合环，R1～R6中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环，a表示1～3，M1表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。
2.根据权利要求1所述的化合物，其如下述通式(2)所示，
通式(2)中，M2表示氢原子、钠或锂，R11～R16分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R11与R16任选连接而形成亚甲基桥，R12与R13连接形成与苯环的缩合环、或R14与R15连接形成与苯环的缩合环、或R12与R13连接形成与苯环的缩合环且R14与R15连接形成与苯环的缩合环，R11～R16中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环。
3.根据权利要求1所述的化合物，其如下述通式(3)所示，
通式(3)中，R22、R23、R25及R26分别独立地表示氢原子、卤原子、或碳原子数3～20的环烷基，R27表示亚甲基或1-甲基亚甲基，R22、R23、R25及R26中的至少一个表示卤原子、或环烷基，b表示1或2，M3表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述通式(1)中的R1与R6连接而形成亚甲基桥，R3及R4、或R2及R5为环己基或1-甲基环己基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述通式(1)中的R1与R6连接而形成亚甲基桥，R3及R4为1-甲基环己基。
6.一种组合物，其特征在于，含有权利要求1～5中任一项所述的化合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其还含有(B)下述通式(4)所示的脂肪酸金属盐，
通式(4)中，R8表示由碳原子数10～30的脂肪族有机酸导入的基团，M4表示碱金属原子。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，(A)通式(1)所示的化合物与(B)通式(4)所示的脂肪酸金属盐的比率(A)/(B)以质量比计为(A)/(B)＝9/1～1/9。
9.一种烯烃系树脂组合物，其特征在于，按照相对于100质量份烯烃系树脂、(A)通式(1)所示的化合物为0.001～20质量份的方式含有权利要求6～8中任一项所述的组合物。
10.一种成型品，其特征在于，其是使用权利要求9所述的烯烃系树脂组合物而成的。
11.一种含有烯烃树脂的成型品的耐冲击性的改善方法，其特征在于，为了改善含有烯烃树脂的成型品的耐冲击性，使用(A)下述通式(1)所示的化合物，
通式(1)中，R1～R6分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数3～20的环烷基，R1与R6任选连接而形成亚甲基桥，R2与R3连接形成与苯环的缩合环、或R4与R5连接形成与苯环的缩合环、或R2与R3连接形成与苯环的缩合环且R4与R5连接形成与苯环的缩合环，R1～R6中的至少一个形成卤原子、环烷基或缩合环，a表示1～3，M1表示氢原子、钠、锂、碱土金属原子、过渡金属原子、贱金属原子、多价金属无机基团、铵基、锍基或镧系元素。
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