JP2008516069A - 2つの核剤を含む熱可塑性ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
当業界の熟練者に示される最良の実施形態を含む完全かつ実施可能な本発明の開示を、本明細書中に示す。以下の図は本発明を説明するものである。
図2は、対照物と比較した、曲げ弾性率の差異を示す図である。
図3は、収縮測定の結果を示す図である。
図4は、異方性の計算結果を描いた図である。
そのような新規な核剤化合物のある特定の非限定的な例としては、飽和[2.2.1]二環式ジカルボキシレートの金属塩または有機塩が挙げられ、最も好ましくは式(I)
式(I):
の構造に従うこれらの種類の化合物である。
の構造に従う群から選択される。
ある場合には、ビス−リン酸フェノールは、式:
を含む。典型的には、Mは、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子からなる群から選択される金属原子であり、および、nは、金属原子Mの価数であって1〜2の範囲にある。
R1は水素であってよく、R2は第3級アルキルであってよい。
R1は水素であってよく、R2はシクロアルキルであってよい。
高い結晶化温度(Hyperform(登録商標)HPN−68と実質的に同等);
低い結晶化ハーフタイム(Hyperform(登録商標)HPN−68と実質的に同等);
等方収縮(対照とHyperform(登録商標)HPN−68の間);
収縮減少(NA−11とHyperform(登録商標)HPN−68の間);
高い知覚剛性(NA−11(登録商標)と実質的に同等)
である。
約2.5mgの試料を220℃に加熱し、それをこの温度で2分間保持して任意の熱履歴を除去し、20℃/分の冷却速度で50℃に冷却することによって、結晶化温度を決定した。結晶化発熱のピークを結晶化温度とみなす。
曲げ弾性率は、射出成形したプラック(50×70×3mm3)についての三点曲げ力測定から決定した。測定は、支柱長48mmで曲げ速度1.28mm/分にて行った。報告値は、室温で8日間アニーリング後に5回測定した平均である。
造核試料は全て、対照試料よりも高い曲げ弾性率を有している。しかし、NA−11(登録商標)で造核されたホモポリマーについての値は、その濃度にかかわりなく、Hyperform HPN−68(登録商標)で造核された試料についての値よりも著しく高いことが容易にわかる。さらに、NA−11(登録商標)の濃度に連れて曲げ弾性率が著しく増加しているが、Hyperform HPN−68(登録商標)で造核された試料ではそうではない。
収縮は、射出成形したプラック((50×70×3mm3)から、縦方向(MD)と横断方向(TD)の両方について、決定した。収縮異方性は、式1に示すとおりである。
式2に相対収縮を定義する。
式中、L0は成形品の寸法であり、Lは射出成形から2日後のプラックの寸法である。
高い結晶化温度(Hyperform(登録商標)HPN−68と実質的に同等であり得る);
低い結晶化ハーフタイム(Hyperform(登録商標)HPN−68と実質的に同等であり得る);
等方収縮(対照とHyperform(登録商標)HPN−68の間);
収縮減少(NA−11(登録商標)とHyperform(登録商標)HPN−68の間);
高い知覚剛性(NA−11(登録商標)と実質的に同等)
NA−11(登録商標)(500ppm): 121.3℃
HPN−68(登録商標)(500ppm): 123.6℃
HPN−68(登録商標)+NA−11(両者500):126.9℃
HPN−68(登録商標)(1000ppm): 128.1℃
NA−11(登録商標)(1000ppm): 1695MPa
HPN−68(登録商標)(1000ppm): 1623MPa
HPN−68+NA−11(登録商標)(両者1000):1727MPa
NA−11(2000ppm): 1731MPa
NA−11(登録商標)(1000ppm): 1695MPa
HPN−68(登録商標)(500ppm): 1614MPa
HPN−68+NA−11(登録商標)(500+1000):1710MPa
NA−11(1500ppm): 1712MPa
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ(fluff)混合物へ、5.0gのハイパーフォーム濃縮物Hi5−5[Hi5−5は、5%濃縮物形態のハイパーフォーム(登録商標)HPN−68(登録商標)であって、Milliken and Company(スパータンバーグ、サウスカロライナ、米国の製品でもある];0.25gのNA−11(登録商標)(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B−215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、1.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5、0.50gのNA−11(登録商標)(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、2.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5、0.50gのNA−11(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B−215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、5.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5、0.50gのNA−11(登録商標)(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、7.5gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5、0.50gのNA−11(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B−215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、10.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5、0.50gのNA−11(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、5.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、10.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンホモポリマーフラッフ混合物へ、0.50gのNA−11(登録商標)(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンホモポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
実施例1〜7で得られた混合物を、Killion(登録商標)KLB 100 (L/D比32:1−一軸スクリューD=1”)で溶融混合した。温度プロファイルを205℃(仕込み)−220℃−230℃−230℃(ダイ)に設定し、スクリーンパック(40/300/100/60メッシュ)を用いた。溶融混合したブレンド物から、直径18mmのスクリューを備えたArburg Allrounder 221−55−250で、寸法70×50×3mm3(長さ×幅×厚み)のプラックを射出成形した。温度プロファイルを次のように設定した:200℃(仕込み)−215℃−215℃−215℃(ノズル)。
射出成形したプラックの小片(〜2.5mg)について、Perkin Elmer Diamond DSCを用いて、結晶化温度を決定した。以下の温度プロファイルを使用した:20℃/分で220℃まで加熱、220℃で2分間保持、20℃/分で50℃まで冷却。結晶化温度Tcは、冷却ランで決定した。引き続き20℃から220℃に加熱して融解温度を与えた。射出成形の48時間後に、キャリパーで射出成形した3mmプラックを測定することにより、収縮を決定した。縦方向並びに横断方向の両方の収縮を、式:収縮=(L0−L)/L0*100%(式中、L0は成形寸法であり、Lは射出成形したプラックの48時間後の寸法である)によって計算した。収縮異方性は、式:異方性=(収縮TD)/(収縮MD)−1によって決定した。3mmプラックについて、射出成形の7日後に、曲げ弾性率を決定した。
200gのポリプロピレンランダムコポリマーフラッフの混合物へ、5.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5、0.25gのNA−11(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンランダムコポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンランダムコポリマーフラッフの混合物へ、5.0gのハイパーフォーム濃縮物Hi5−5、0.50gのNA−11(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンランダムコポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
200gのポリプロピレンランダムコポリマーフラッフの混合物へ、10.0gのハイパーフォーム(登録商標)濃縮物Hi5−5、0.50gのNA−11(2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム)および標準安定剤パッケージ(0.75gのIrganox(登録商標)B215および0.40gのステアリン酸カルシウム)を添加した。この混合物へ、充分なポリプロピレンランダムコポリマーフラッフを添加して全重量を500.00gとした。リボンブレンダーによって少なくとも5分間、得られた混合物を物理的にブレンドした。
Claims (28)
- 1種より多い核剤を含んでなる熱可塑性ポリマー組成物であって、該組成物は、熱可塑性ポリマー、および、
(a)カルボン酸塩化合物の第一核剤と、
(b)リン酸塩含有塩化合物の第二核剤と
を含んでなる、組成物。 - 前記金属カチオンまたは有機カチオンは、I属およびII属金属イオンからなる群から選択される金属カチオンである、請求項2に記載の組成物。
- 前記金属カチオンまたは有機カチオンは、ナトリウム、カリウム、カルシウム、リチウム、ルビジウム、バリウム、マグネシウム、およびストロンチウム、銀、亜鉛、アルミニウムからなる群から選択される、請求項2に記載の組成物。
- 前記金属カチオンまたは有機カチオンは、ナトリウムまたはカルシウムを含む、請求項4に記載の組成物。
- 請求項1に記載の組成物を含む熱可塑性樹脂物品。
- 請求項2に記載の組成物を含む熱可塑性樹脂物品
- 請求項3に記載の組成物を含む熱可塑性樹脂物品。
- 請求項4に記載の組成物を含む熱可塑性樹脂物品。
- 請求項5に記載の組成物を含む熱可塑性樹脂物品。
- 前記熱可塑性ポリマーはポリプロピレンを含んでなる、請求項6に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂物品はポリプロピレンを含んでなる、請求項7に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂物品はポリプロピレンを含んでなる、請求項8に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂物品はポリプロピレンを含んでなる、請求項9に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂物品はポリプロピレンを含んでなる、請求項10に記載の物品。
- 熱可塑性樹脂用の1種より多い核剤の配合物を含む配合造核または透明化組成物であって、該配合物は、少なくとも下記:
(a)カルボン酸塩化合物の第一核剤(該第一核剤は、式(I)
の構造に従う群から選択される);および
(b)ビス−リン酸フェノールの第二核剤と
を含む、組成物。 - 前記ビス−リン酸フェノールは、式:
Rは、炭素−から−炭素の結合;チオ硫黄−−S−−;およびアルキリデン
R1およびR2は、ぞれぞれ、水素、約1〜約18個の炭素原子を有するアルキル;および約3〜12個の炭素原子を有するシクロアルキルからなる群から選択され;
Mは、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子からなる群から選択される金属原子であり;および
nは、金属原子Mの価数であって1〜2の範囲にある〕
を含む、請求項16に記載の組成物。 - Rはチオ硫黄−−S−−であって、R1とR2はいずれもアルキルである、請求項17に記載のビス−リン酸フェノール。
- Rは炭素−から−炭素の結合であり、R1とR2はいずれもアルキルである、請求項17に記載のビス−リン酸フェノール。
- Rはシクロアルキリデンであり、R1とR2いずれもアルキルである、請求項17に記載のビス−リン酸フェノール。
- R1とR2はそれぞれt−アルキルであり、Rはアルキリデンを含む、請求項17に記載のビス−リン酸フェノール。
- Rは炭素−から−炭素の結合である、請求項17に記載のビス−リン酸フェノール。
- Rはチオ硫黄−−S−−である、請求項17に記載のビス−リン酸フェノール。
- 1種より多い核剤の配合物を含む熱可塑性樹脂用の配合造核または透明化組成物であって、該配合物は、少なくとも下記:
(a)カルボン酸塩化合物の第一核剤;および
(b)リン酸塩含有塩化合物の第二核剤を含み;
(c)さらに、該第一核剤および該第二核剤は、該熱可塑性樹脂中に所定比率で供給されている、組成物。 - (a):(b)の前記比率は約1:10を包含する、請求項25に記載の組成物。
- (a):(b)の前記比率は約1:5を包含する、請求項25に記載の組成物。
- (a):(b)の前記比率は約1:3を包含する、請求項25に記載の組成物。
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