ES2257231T3 - Pelicula plana para termoconformado y procedimiento para su fabricacion. - Google Patents
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Abstract
Película plana para termoconformado con una alta tenacidad, alta rigidez y alta transparencia, que comprende una composición de poliolefina, cuya composición de poliolefina comprende (A) un copolimero de propileno heterofásico, que contiene: a) desde un 83 hasta un 90% en peso de una fase matriz, que comprende un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con hasta un 5% en moles de etileno y/o, al menos, una alfa-olefina con 4 hasta 8 atomos de carbono y b) desde un 10 hasta un 17% en peso de una fase dispersa, que comprende un copolímero de caucho de etileno, que contiene desde un 20 hasta un 80% en moles de etileno y desde un 80 hasta un 20% en moles de, al menos, una alfa-olefina con 3 hasta 8 átomos de carbono y siendo <= 2 dl/g la viscosidad intrínseca de la fracción XCS del copolímero heterofásico y (B) un agente de alfa-nucleación, teniendo la película un espesor desde 100 hasta 2.000 micram y comprendiendo el procedimiento de producción de la película plana, al menos, una fase de pulimentación.
Description
Película plana para termoformado y procedimiento
para su fabricación.
La presente invención se relaciona con una
película plana para el termoformado con alta dureza, alta rigidez y
alta claridad. Más particularmente la invención se relaciona con una
película plana que comprende una composición de poliolefina que
contiene un copolímero heterofásico, especialmente un copolímeros de
propileno heterofásicos, con dureza mejorada a temperaturas menores
de la temperatura ambiente, especialmente a temperaturas bajo 0ºC,
que tienen rigidez mejorada y que tienen propiedades ópticas
mejoradas, especialmente transparencia mejorada. La presente
invención también se relaciona con un procedimiento para la
producción de las láminas
planas.
planas.
Las películas planas de la invención son
especialmente útiles para aplicaciones de termoformado donde
simultáneamente se deben encontrar altos requerimientos mecánicos y
ópticos, especialmente a bajas temperaturas, por ejemplo para
aplicaciones de congelación profunda.
Actualmente hay principalmente tres tipos de
polipropilenos disponibles para el segmento del mercado de
termoformado (por ejemplo para envases de alimentos): homopolímeros
de polipropileno, copolímeros al azar de polipropileno y
copolímeros de propileno heterofásicos. Los homopolímeros de
propileno se caracterizan por su rigidez más alta, especialmente
cuando se hace la nucleación-\alpha. La desventaja
de los homopolímeros del polipropileno es su baja fuerza de
impacto, que conduce a las restricciones respecto al rango de
temperatura de la aplicación. Los copolímeros al azar de
polipropileno se caracterizan por las buenas propiedades ópticas,
especialmente alta transparencia, pero también por la baja rigidez
y la baja fuerza de impacto a bajas temperaturas. Los copolímeros de
propileno heterofásicos tienen una mejor fuerza de impacto sobre un
amplio rango de temperatura pero usualmente los copolímeros
heterofásicos tienen baja transparencia. Los copolímeros de
propileno heterofásicos son establecidos en muchas aplicaciones
debido a su buen balance de rigidez/impacto junto con una buena
capacidad de flujo. Los polímeros heterofásicos son polímeros que
tienen una fase matriz y una fase dispersa. La fase matriz es
usualmente una fase de homopolímero de propileno o propileno/etileno
y/o copolímero de \alpha-olefina y la fase
dispersa es usualmente un copolímero de caucho del
etileno/\alpha-olefina. La fuerza de impacto es
influenciada principalmente por una cantidad de caucho, su peso
molecular y su composición. La mayoría de las aplicaciones requieren
de un peso molecular medio a alto del caucho con el fin de alcanzar
la suficiente fuerza de impacto, especialmente a temperaturas
más
bajas.
bajas.
Es, sin embargo, bien conocido, que los
copolímeros de propileno con un caucho de peso molecular medio a
alto usualmente muestran una apariencia
no-transparente, mientras que los materiales con un
caucho de peso molecular bajo tienen alta transparencia, pero una
fuerza de impacto baja. No es posible con los actuales copolímeros
de propileno heterofásicos lograr simultáneamente ambas propiedades
de alta fuerza de impacto y de alta transparencia.
EP863183A revela una composición del
polipropileno del 60-78% en peso del
poli-homopolímero de propileno y
22-40% en peso del copolímero de propileno/etileno
para las aplicaciones como moldeado por inyección, confección de
hojas, confección de películas y moldeado por soplado, pero no para
las películas planas para termoformado.
Una situación ideal sería un copolímero de
propileno heterofásico que conserve su buen comportamiento del
impacto mientras que simultáneamente tiene la misma transparencia y
rigidez altas, como un homopolímero de propileno
\alpha-nucleado. Esto abriría el mercado
termoformado para aplicaciones a temperatura profunda, que es
dominado hoy por ABS, PVC y PET.
Es un objetivo de la invención proporcionar una
película plana para termoformado con una fuerza de impacto mejorada
a temperaturas ambiente y más bajas que tenga la rigidez mejorada y
que tenga propiedades ópticas mejoradas, especialmente buena
transparencia.
Un objetivo adicional de la invención es
proporcionar un procedimiento para producir la película plana ya
mencionada para termoformado.
El objetivo de la invención ha sido alcanzado
proporcionando una película plana que comprende una composición de
poliolefina, esta composición de poliolefina contiene un copolímero
de propileno heterofásico y un agente de
nucleación-\alpha, donde la viscosidad intrínseca
de la fase dispersa del copolímero heterofásico no excede cierto
límite.
La presente invención por consiguiente se
relaciona con una película plana para termoformado con alta dureza,
alta rigidez y alta transparencia, que comprende una composición de
poliolefina, esta composición de poliolefina contiene
\newpage
A) un copolímero de propileno heterofásico que
contiene
- a)
- 83 - 90% en peso de una fase matriz que comprende un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con hasta 5% molar de etileno y/o al menos una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} y
- b)
- 10 - 17% en peso de una fase dispersa que comprende un copolímero de caucho de etileno del 20 - 80% molar de etileno y de 80 - 20% molar de al menos una \alpha-olefina C_{3}-C_{8} y donde la viscosidad intrínseca de la fracción-XCS del copolímero heterofásico es \leq2 dl/g y
B) un agente de
nucleación-\alpha,
la película que tiene un espesor de 100 a 2000
\mum y donde el procedimiento para la producción de la película
plana comprende al menos una etapa de pulido.
Sorprendentemente, una película plana de una
composición de poliolefina como arriba combina la buena apariencia
óptica, i.e. transparencia, de un copolímero heterofásico que tienen
un caucho de peso molecular bajo (IV de XCS \leq 2 dl/g) con la
rigidez de una homopolímero de propileno y con la buena fuerza de
impacto, especialmente a temperaturas más bajas de un copolímero
heterofásico con un caucho de alto peso molecular sin comprender un
homopolímero de propileno ni un caucho de alto peso molecular.
La transparencia se logra teniendo un caucho de
peso molecular bajo con una viscosidad intrínseca del contenido XCS
del \leq 2 dl/g. Esto resulta en diámetros de partículas de caucho
pequeñas de aproximadamente 0.1 - 0.5 \mum, que esta para una
buena parte debajo de la longitud de onda de luz visible
(380-780 nm) y que por lo tanto no da lugar a la
difracción y a la neblina.
Usualmente, una desventaja con un caucho de peso
molecular bajo es correspondientemente una fuerza de impacto baja.
Sorprendentemente, las composiciones de poliolefina que contienen un
agente de nucleación-\alpha, que se utilizan para
la producción de las películas planas se caracterizan por el
incremento notable de una fuerza de impacto a temperatura ambiente
comparado con las composiciones de poliolefina
no-nucleadas correspondientes. Simultáneamente, al
efecto deseado de nucleación-\alpha, también se
logra, un incremento en la rigidez y transparencia.
Mientras la nucleación-\alpha
no resultó en un incremento en la fuerza de impacto a -20ºC de las
composiciones de poliolefina, sorprendentemente se observó, que las
películas planas producidas a partir de estas composiciones de
poliolefina, películas planas que se obtienen mediante un
procedimiento que involucra al menos una etapa de pulido, por
ejemplo utilizando un "cilindro de pulimento" o "apilado de
rodillo" (la expresión alemana es "Glättwerk"), también
muestra un notable incremento de la dureza (observado como energía
de penetración) a -20ºC, que luego es comparable con las películas
planas convencionales a partir de copolímeros de propileno
heterofásicos producidos por la misma tecnología.
Para el copolímero de caucho de etileno, el
contenido de etileno puede oscilar de 20-80% molar
preferiblemente de 30-70% molar, más preferiblemente
de 30-50% molar. Por consiguiente, el contenido de
\alpha-olefina C_{3}-C_{8}
puede oscilar de 80-20% molar, preferiblemente de
70-30% molar, más preferiblemente de
70-50% molar.
Las películas planas de la presente invención
tienen un espesor de 100 a 2000 \mum, preferiblemente de 250
a
500 \mum y más preferiblemente de aproximadamente 300 \mum.
500 \mum y más preferiblemente de aproximadamente 300 \mum.
Las películas con un espesor de aproximadamente
100 a aproximadamente 2000 \mum se utilizan para termoformado.
Las películas con un espesor debajo de 100 \mum son también
delgadas para la mayoría de las aplicaciones de termoformado, las
películas con un espesor arriba de 2000 \mum no muestran el efecto
deseado, i.e. el balance de fuerza de impacto
mejorada/rigidez/propiedades ópticas. Las películas con un espesor
de aproximadamente 250 a aproximadamente 500 \mum son más
ampliamente utilizadas para el termoformado y por consiguiente
ofrecen el valor comercial más grande para las películas de acuerdo
con la presente invención. Las películas con un espesor de
aproximadamente 300 \mum tienen el balance de
transparencia/rigidez/dureza más pronunciado y son por consiguiente
más preferidas desde este punto de vista técnico.
De acuerdo con una modalidad preferida el
copolímero de caucho de etileno es un caucho de etileno propileno
(EPR).
Los EPR son más rentables que los cauchos de
etileno con \alpha-olefinas superiores y ellos se
pueden sintetizar en la segunda etapa de un procedimiento de dos
etapas, donde la primera etapa sintetiza el polímero matriz o pueden
ser mezclados con el polímero matriz en una etapa que mezcla el
fundido por separado.
Con el fin de retener la buena capacidad de
flujo de la composición de poliolefina de la presente invención, se
prefiere para esto tener un MFR de 0.5 - 8.0 g/10 min.,
preferiblemente 2.0 - 4.0 g/10 min.
Se ha encontrado, que para una buena dispersión
de la fase dispersa en la fase matriz se prefiere que la viscosidad
intrínseca de la fase dispersa sea más pequeña o aproximadamente
igual a la viscosidad intrínseca de la fase matriz. En
consecuencia, se prefiere que el MFR de la fase matriz del
copolímero heterofásico sea de 0.5 a 1.2 veces el MFR total del
copolímero heterofásico. Los valores más altos del MFR de la fase
matriz que el MFR del copolímero heterofásico deberían ocurrir solo
en el extremo superior del rango-MFR total, i.e. a
un MFR del copolímero heterofásico de aproximadamente 4.5 a 8.0 g/10
min.).
Estas condiciones comprobarán que la dispersión
del caucho en la fase matriz y de esta manera la transparencia de la
película plana se optimizan.
Más preferido en esta consideración es, que el
MFR del copolímero heterofásico total sea aproximadamente igual que
el del MFR de la fase matriz.
Se prefiere que la viscosidad intrínseca de la
fracción-XCS del copolímero heterofásico sea de 0.9
- -1.8 dl/g.
Los copolímeros de caucho de etileno con dicha
baja viscosidad intrínseca son necesarios para que la composición de
poliolefina tenga suficiente brillo, i.e. arriba del 60%, que
alternadamente es también un requisito para una buena transparencia,
con niveles de turbidez debajo del 40%.
Las composiciones de poliolefina utilizadas para
las películas planas de la presente invención contienen un agente de
nucleación. Un amplio rango de agentes de nucleación es apropiado
para lograr el grado deseado de
nucleación-\alpha.
De los varios agentes de
nucleación-\alpha, aquellos representados por la
siguiente fórmula y aquellos explícitamente mencionados se considera
particularmente apropiados.
en donde R1 es oxígeno, azufre o un
grupo hidrocarburo de 1 a 10 átomos de carbono; cada uno de R2 y R3
es hidrógeno o un grupo hidrocarburo de 1 a 10 átomos de carbono; R2
y R3 pueden ser iguales o diferentes uno del otro; dos de R2, dos
de R3, o R2 y R3 pueden estar unidos juntos para formar un anillo, M
es un átomo metálico monovalente a trivalente; y n es un número
entero de 1 a
3.
Ejemplos específicos de los agentes de
nucleación-\alpha representados en la fórmula de
arriba incluyen
sodio-2,2'-metilenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato,
sodio-2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato,
litio-2,2'-metilenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato,
litio-2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato,
sodio-2,2'-etilidenobis
(4-i-propil-6-t-butilfenil)fosfato,
litio-2,2'-metileno-bis(4-metil-6-t-butilfenil)fosfato,
litio-2,2'-metileno-bis(4-etil-6-t-butilfenil)fosfato,
calcio-bis[2,2'-tiobis(4-metil-6-t-butilfenil)fosfato],
calcio-bis[2,2'-tiobis(4-etil-6-t-butilfenil)fosfato],
calcio-bis[2,2'-
tiobis-(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-tiobis-(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-tiobis-(4-t-octilfenil)fosfato], sodio-2,2'-butilideno-bis(4,6-dimetilfenil)fosfato, sodio-2,2'-butilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato, sodio- 2,2'-t-octilmetilen-bis(4,6-dimetilfenil)fosfato, sodio-2,2'-t-octilmetilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato,
calcio-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato],
bario-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], sodio-2,2'-metileno-bis (4-metil-6-t-butilfenil)fosfato, sodio-2,2'-metileno-bis(4-etil-6-t-butilfenil)fosfato, sodio(4,4'-dimetil-5,6'-di-t-butil-2,2'-bifenil)fosfato, calcio-bis[(4,4'-dimetil-6,6'-di-t-butil-2,2'-bifenil)fosfato], sodio-2,2'-etilideno-bis(4-m-butil-6-t-butilfenil)fosfato, sodio-2,2'-metileno-bis(4,6-dimetilfenil)fosfato, sodio-2,2'-metileno-bis(4,6-dietilfenil)fosfato, potasio-2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-
butilfenil)fosfato, calcio-bis[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil) fosfato], bario-bis[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], aluminio-tris[2,2'-metilenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato] y aluminio-tris[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato].
tiobis-(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-tiobis-(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-tiobis-(4-t-octilfenil)fosfato], sodio-2,2'-butilideno-bis(4,6-dimetilfenil)fosfato, sodio-2,2'-butilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato, sodio- 2,2'-t-octilmetilen-bis(4,6-dimetilfenil)fosfato, sodio-2,2'-t-octilmetilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato,
calcio-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato],
bario-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], sodio-2,2'-metileno-bis (4-metil-6-t-butilfenil)fosfato, sodio-2,2'-metileno-bis(4-etil-6-t-butilfenil)fosfato, sodio(4,4'-dimetil-5,6'-di-t-butil-2,2'-bifenil)fosfato, calcio-bis[(4,4'-dimetil-6,6'-di-t-butil-2,2'-bifenil)fosfato], sodio-2,2'-etilideno-bis(4-m-butil-6-t-butilfenil)fosfato, sodio-2,2'-metileno-bis(4,6-dimetilfenil)fosfato, sodio-2,2'-metileno-bis(4,6-dietilfenil)fosfato, potasio-2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-
butilfenil)fosfato, calcio-bis[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], magnesio-bis[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil) fosfato], bario-bis[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], aluminio-tris[2,2'-metilenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato] y aluminio-tris[2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato].
De estos, el
sodio-2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato
es preferido.
en donde R4 es hidrógeno o un grupo
hidrocarburo de 1 a 10 átomos de carbono; M es un átomo metálico
monovalente a trivalente; y n es un número entero de 1 a
3.
Ejemplos específicos de los agentes de
nucleación-\alpha representados por la fórmula de
arriba incluyen
sodio-bis(4-t-butilfenil)fosfato,
sodio-bis(4-metilfenil)fosfato,
sodio-bis(4-etilfenil)fosfato,
sodio-bis(4-i-propilfenil)fosfato,
sodio-bis(4-t-octilfenil)fosfato,
potasio-bis(4-t-butilfenil)fosfato,
calcio-bis(4-t-butilfenil)fosfato,
magnesio-bis(4-t-butilfenil)fosfato,
litio-bis(4-t-butilfenil)fosfato
y
aluminiobis(4-t-butilfenil)fosfato.
De estos, el
sodio-bis(4-t-butilfenil)fosfato
es preferido.
en donde cada uno de R5 y R6 es
hidrógeno o un grupo hidrocarburo de 1 a 10 átomos de carbono; R5 y
R6 pueden ser el mismo o diferentes el uno del
otro.
Ejemplos específicos de los agentes de
nucleación representados por la fórmula de arriba incluyen
1,3,2,4-dibencilidenosorbitol,
1,3-bencilideno-2,4-p-metilbencilidenosorbitol,
1,3-bencilideno-2,4-p-etilbencilidenosorbitol,
1,3-p-metilbencilideno-2,4-bencilidenosorbitol,
1,3-p-etilbencilideno-2,4-bencilidenosorbitol,
1,3-p-metilbencilideno-2,4-p-etilbencilidenosorbitol,
1,3-p-etilbencilideno-2,4-p-metilbencilidenosorbitol,
1,3,2,4-di(p-metilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-etilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-n-propilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-i-propilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-n-butilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-s-butilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-t-butilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(2',4'-dimetilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(3',4'-dimetilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-metoxibencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-etoxibencilideno)sorbitol,
1,3-bencilideno-2,4-p-clorobencilidenosorbitol,
1,3-p-clorobencilideno-2,4-bencilidenosorbitol,
1,3-p-clorobencilideno-2,4-p-metilbencilidenosorbitol,
1,3-p-clorobencilideno-2,4-p-etilbencilidenosorbitol,
1,3-p-metilbencilideno-2,4-p-clorobencilidenosorbitol,
1,3-
p-etilbencilideno-2,4-p-clorobencilidenosorbitol
y
1,3,2,4-di(p-clorobencilideno)sorbitol.
De estos, se prefieren el
1,3,2,4-dibencilidenosorbitol,
1,3,2,4-di(p-metilbencilideno)sorbitol,
1,3,2,4-di(p-etilbencilideno)sorbitol,
1,3-p-clorobencilideno-2,4-p-metilbencilidenosorbitol,
1,3,2,4-di(p-clorobencilideno)sorbitol
y
1,3,2,4-di(3',4'-dimetilbencilideno)sorbitol.
También pueden ser empleados otros agentes de
nucleación tales como sales metálicas de ácidos carboxílicos
aromáticos y sales metálicas de ácidos carboxílicos alifáticos.
Ejemplos específicos de estos incluyen benzoato de aluminio,
benzoato de sodio, aluminio
p-t-butilbenzoato, adipato sódico,
tiofenocarboxilato de sodio y pirrolecarboxilato de sodio, siendo
preferidos con benzoato de sodio.
Aún más un agente de
nucleación-\alpha, que está también entre aquellos
que son particularmente preferidos y que no ha sido mencionado
arriba, está comercialmente disponible de Asahi Denka Kogyo (Japan)
bajo en nombre "ADK STAB NA21E".
Un método de nucleación adicional, en esta
designado como "CCPP", es una técnica de un reactivo especial,
donde el catalizador es pre-polimerizado con
monómeros similares al vinilciclohexano (VCH). Este método se
describe con gran detalle en por ejemplo EP 0 316 187 A2. Para el
propósito de esta invención "CCPP" se refiere como un agente de
nucleación-\alpha.
Los compuestos inorgánicos tales como talco
también pueden ser utilizados.
Son particularmente preferidos de los agentes de
nucleación-\alpha mencionados arriba cualquiera o
mezclas del benzoato de sodio, 1,3: 2,4
bis(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol,
sodio 2,2'-metileno
bis-(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato,
ADK STAB NA21 E y CCPP.
En el copolímero de propileno de la invención,
el agente de nucleación-\alpha se utiliza en una
cantidad de 0.001 a 10% en peso, preferiblemente 0.01 a 5% en peso,
más preferiblemente 0.01 a 1% en peso.
Un objetivo adicional de la invención es un
procedimiento para la producción de las películas planas de la
invención.
Este objetivo se logra mediante la extrusión de
una composición de poliolefina, composición de poliolefina que
contiene
(A) un copolímero de propileno heterofásico que
contiene
- a)
- 83 - 90% en peso de una fase matriz que comprende un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con hasta 5% molar de etileno y/o al menos una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} a y
- b)
- 10 - 17% en peso de una fase dispersa que comprende un copolímero de caucho de etileno con 20 - 80% molar de etileno y desde 80 - 20% molar de al menos una \alpha-olefina C_{3}-C_{8} y
- dónde la viscosidad intrínseca de la fracción-XCS del copolímero heterofásico es \leq 2 dl/g y
B) un agente de
nucleación-\alpha,
a través de una boquilla plana y el
procedimiento del extrusado sobre una cilindro de pulimento en una
película plana que tiene un espesor de 100 a 2000 \mum.
La composición de poliolefina utilizada por la
presente invención preferiblemente se produce por fusión mixta de
la resina base del copolímero de propileno heterofásico con 0.0001 a
2.0% en peso basado en el copolímero de propileno utilizado, del
agente(s) de nucleación-\alpha,
opcionalmente la adición de aditivos y/o estabilizadores y/o
rellenos convencionales, a temperaturas de 175 a 250ºC y el
enfriamiento y la cristalización de la fusión de acuerdo con
procedimientos que son enunciados en el oficio.
Además es posible, que el agente de
nucleación-\alpha ya se adicione al copolímero de
propileno heterofásico durante su síntesis dentro del reactor.
El copolímero de propileno heterofásico se puede
producir mediante un procedimiento de polimerización
multi-etapas de propileno o propileno y etileno y/o
una \alpha-olefina tal como polimerización a
granel, polimerización en fase gaseosa, polimerización en
suspensión, polimerización en solución o combinaciones de estas
utilizando catalizadores convencionales. Estos procedimientos son
bien conocidos por alguien de habilidad en el oficio.
Un procedimiento preferido es una combinación de
un reactor(s) a bucle de emulsión a granel y un
reactor(s) de fase gaseosa. El polímero matriz se puede hacer
en los reactores a bucle o en una combinación de reactor a bucle y
de fase gaseosa.
El polímero producido de esta manera se
transfiere dentro de otro reactor y la fase dispersa, que en este
caso es un caucho propileno/\alpha-olefina, se
polimeriza. Preferiblemente esta etapa de polimerización se hace en
una polimerización en fase gaseosa.
Un catalizador apropiado para la polimerización
del copolímero heterofásico es cualquier catalizador
estéreo-específico para la polimerización del
propileno el cual tiene la capacidad de polimerizar y
co-polimerizar el propileno y los comonómeros a una
temperatura de 40 a 110ºC y a una presión de 10 a 100 bar. Los
catalizadores Ziegler Natta así como los catalizadores de
metallocenos son catalizadores apropiados.
Alguien de habilidad en el oficio tiene
conciencia de las varias posibilidades para producir dichos sistemas
heterofásico y simplemente encontrará procedimiento apropiado para
producir sistemas de polímeros heterofásicos apropiados que se
utilizan en la presente invención.
El copolímero de propileno heterofásico también
se puede producir mediante mezclado de fusión mezclado de un
homopolímero de propileno con un copolímero de caucho de
etileno.
Las películas de la presente invención
preferiblemente se convierten a productos finales mediante un
proceso de termoformado. Los productos finales preferidos se
utilizan en la industria de embalaje por ejemplo para aplicaciones
de congelación profunda y preferiblemente están en la forma tazas,
bandejas, tapas etc.
En esta más simple tecnología para producir las
películas del polímero, el polímero derretido se somete a extrusión
a través de una ranura de alimentación por boquilla mediante una
(normalmente de un solo husillo) extrusora sobre un primer rodillo
de enfriamiento, el así llamado rodillo-frío. A
partir de este rodillo, la película ya solidificada se conduce por
un segundo rodillo (rodillo compresor o rodillo de arrastre) y se
transporta a un dispositivo de enrollado después de recortar los
bordes. Únicamente una cantidad muy limitada de orientación se
moldea en la película, la cual se determina por la relación entre el
espesor de la boquilla y el espesor de la película o la velocidad de
extrusión y la velocidad de arrastre, respectivamente. Debido a su
simplicidad técnica, la tecnología de película fundida es muy
económica y un procedimiento fácil de manejar. Las películas
resultantes de esta tecnología usualmente tienen un espesor de 20 a
250 \mum y se caracterizan por una buena transparencia y
propiedades mecánicas más bien isotrópicas (rigidez limitada, alta
dureza).
La desventaja de la tecnología de película
fundida para las películas de propileno: El mayor espesor de la
película, cuanto más desigual es el índice de enfriamiento de la
zona de acción. Esto da lugar a una estructura superficial no
uniforme y una estructura de cristalización y a una claridad baja y
a un comportamiento de termoformado desfavorable.
Tecnología de baño de agua o cinta de
acero: estos procesos se apuntan a alcanzar índices muy altos de
enfriamiento en el procedimiento de confección de películas,
reduciendo de esta manera la cristalinidad de la película y la
rigidez mientras optimiza las propiedades y transparencia del
termoformado. La película derretida de una boquilla plana se apaga
inmediatamente entre cintas de acero pulido enfriado de la parte
posterior o en un baño de agua fría, del cual se conduce al
dispositivo de enrollado. Las películas producidas de esta manera
tienen la cristalinidad y rigidez más bajas posibles.
La producción de hoja extruida para termoformado
normalmente se realiza utilizando un aplanador de tres rodillos,
donde el rango del espesor es típicamente alrededor de 0.3 mm hasta
aproximadamente 2 mm. El aplanador comprende tres rodillos,
rotatorio, endurecido y pulido altamente (diámetros típicos 300 -
600 mm), preferiblemente con accionadores y controles de
temperatura. El propósito del aplanador es convertir un polímero
fundido que sale de una boquilla plana en una hoja pulida sólida,
con morfología uniforme y controlada, que puede posteriormente ser
manipulada. El aplanador en su mayoría tiene una configuración
vertical, aunque otras configuraciones también se utilizan, y la
hoja puede pasar tanto por abajo como por arriba del aplanador. La
descripción corriente es para una operación vertical de
apilamiento.
En el caso del polipropileno, el polímero
derretido (típicamente a 210-240ºC) pasa
directamente de la boquilla dentro del hueco entre la cabeza
rotatoria los rodillos centrales, donde el hueco es similar (10%) al
agujero de la boquilla. La salida de la extrusora se ajusta para
que un pequeño y constante banco de rodamiento del material se
establezca entre uno de los rodillos (preferiblemente el rodillo
superior) y una de las superficies del polímero fundido. La salida
de la extrusora y la velocidad del rodillo se ajustan para minimizar
cualquier dilatación y orientación de la máquina del polímero
fundido. El polímero pasa sobre el rodillo central dentro del hueco
entre los rodillos central e inferior. La temperatura del rodillo
central se ajusta para que el polímero permanezca en buen contacto
con el rodillo y la superficie superior (exterior) de la hoja este a
una temperatura apropiada para que la presión entre los rodillos
central y inferior proporcione un pulido superficial alto.
Adicionalmente el enfriamiento tiene lugar sobre el rodillo inferior
y la hoja sale del aplanador para posteriores operaciones -
normalmente enrollado o termoformado directo en línea.
Las temperaturas del rodillo son particularmente
factores críticos para obtener una buena calidad de la hoja de
polipropileno para termoformado. Las temperaturas óptimas dependen
de muchos factores, que incluyen los diámetros del rodillo, la
velocidad de la línea, el espesor de la hoja y el tipo de
polipropileno que se procesa. Dependiendo de estos factores las
temperaturas de los rodillos típicamente están en los rangos:
| Rodillo Superior | 20 - 50ºC |
| Rodillo Central | 20 - 80ºC |
| Rodillo Inferior | 30 - 90ºC |
La temperatura del rodillo superior normalmente
es menor que la del rodillo central y el rodillo central y superior
normalmente tienen una temperatura similar. La orientación y
anisotropía de las propiedades mecánicas de las películas planas
producidas por la tecnología de apilado de rodillo están abajo.
Los solubles en xileno frío se determinaron a
23ºC de acuerdo con la ISO 6427. Los solubles en xileno se definen
como el porcentaje en peso que permanece en solución después de que
la muestra del polímero se disuelve en xileno caliente y la
solución se deja enfriar a 23ºC. El XCS en su mayor parte
corresponde al contenido de caucho del copolímero heterofásico.
Los índices de fluidez de fusión se midieron con
una carga de 2.16 Kg. a 230ºC. El índice de fluidez de fusión es esa
cantidad de polímero en gramos que el equipo de prueba estandarizado
para la ISO 1133 forma por extrusión dentro de 10 minutos a una
temperatura de 230ºC bajo una carga de 2.16 kg.
La prueba flexional se lleva a cabo de acuerdo
con el método de la ISO 178 utilizando muestras de prueba moldeadas
por inyección según lo descrito en EN ISO 1873-2 (80
x 10 x 4 mm).
La fuerza de impacto hecho muescas de Charpy se
determinó de acuerdo con la ISO 179/1eA a 23ºC y a -20ºC utilizando
muestras de prueba moldeadas por inyección según lo descrito en EN
ISO 1873-2 (80 x 10 x 4 mm).
La Viscosidad Intrínseca se midió de acuerdo con
DIN ISO 1628-1 (October 1999) en Decalin a
135ºC.
El brillo se determinó de acuerdo con DIN 67530
sobre placas de prueba moldeadas por inyección (60 x 60 x 2 mm) y
sobre hojas de apilado de rodillo (espesor 300 \mum) a un ángulo
de 20º.
La turbidez se determinó de acuerdo con ASTM D
1003-92 sobre placas de prueba moldeadas por
inyección (60 x 60 x 2 mm) y sobre películas de apilado de rodillo
(espesor 300 \mum).
El Módulo de tracción se determinó de acuerdo
con DIN 53 455/57 sobre películas de apilado de rodillo (espesor 300
\mum).
La Fuerza de Daño (F_{SD}), Energía de
Penetración (W_{SD}) y la Energía de Penetración total (W_{ges})
se determinaron con un Ensayo de la Gota del Dardo de acuerdo con
DIN 553 443 parte 2.
La Claridad y Transparencia se determinaron de
acuerdo con ASTM D 1003-92 sobre placas de prueba
moldeadas por inyección (60 x 60 x 2 mm).
Los polímeros heterofásicos se producen en un
procedimiento de dos etapas. En la primera etapa un homopolímero de
propileno (fase matriz) se polimerizó en propileno líquido y en la
segunda etapa un caucho propileno/etileno (fase dispersa) se
polimerizó en un reactor de fase gaseosa. Se utilizó como
catalizador un sistema catalizador
Ziegler-Natta.
Las características de los polímeros
heterofásicos se dan en la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros 1 - 5 de la tabla 1 se mezclaron
con aditivos convencionales (0.1% de Irgafos 168, 0.1% de Irganox
1010, 0.1% de Ca-estearato, 0.3% de Glicerol
monoestearato) y las cantidades respectivas del agente de
nucleación-\alpha en un mezclador de forma
intensiva (Henschel mixer) durante 20 segundos.
Las composiciones se sintetizan en una extrusora
de tornillo gemelo a una temperatura de 250ºC. Las hebras se
apagaron en agua fría y se formaron pellets.
Las barras de prueba moldeadas por inyección se
producen y se midieron, el ensayo fuerza de impacto hecha muescas de
Charpy de acuerdo con la ISO 179 y el módulo flexional de acuerdo
con ISO 178.
Para determinar las propiedades ópticas, i.e.
brillo, turbidez y claridad, se producen las placas moldeadas por
inyección (60 x 60 x 2 mm). Las propiedades se determinaron de
acuerdo con los métodos especificados en la sección "Descripción
de métodos de medición".
Los resultados se muestran en la tabla 2.
La diferencia en MFR del polímero 4 de la tabla
1 y del ejemplo E7 de la tabla 2 se debe al hecho de que el peróxido
se adicionó con el fin de visbreak el polímero 4 para el MFR final
deseado de 5 g/10 min.
Las composiciones que contienen agentes de
nucleación-\alpha de la tabla 2 se procesaron en
películas planas (espesor 300 \mum) de la presente invención en
una línea de extrusión de PP estándar con una boquilla de extrusión
de película plana seguido por un equipo de apilado de rodillo
construido horizontalmente y una unidad de enrollado.
| Extrusora: | tornillos de tres secciones; diámetro 60 mm; 30 D; unidad de cizalla y mezclado; |
| Boquilla: | Boquilla de extrusión de película plana; ancho 800 mm |
| Apilado de rodillo: | 3 rodillos; construidos horizontalmente |
| Rodillo de Pulido: diámetro 300 mm | |
| Rodillo de enfriamiento 1: diámetro 450 mm | |
| Rodillo de enfriamiento 2: diámetro 300 mm |
| Configuración: | ||
| Extrusión: | Sección del barril 1: | 220ºC |
| Sección del barril 2: | 230ºC | |
| Sección del barril 3: | 250ºC | |
| Sección del barril 4: | 250ºC | |
| Pantalla: | 250ºC | |
| Adaptador: | 230ºC |
| Boquilla: | Sección 1: | 210ºC |
| Sección 2: | 210ºC | |
| Sección 3: | 210ºC | |
| Sección 4: | 210ºC | |
| Sección 5: | 210ºC | |
| Apilado de rodillo: | Rodillo de pulido: | 26ºC |
| Rodillo de enfriamiento 1: | 25ºC | |
| Rodillo de enfriamiento 2: | 40ºC | |
| Espesor de la película: | 300 \mum | |
| Velocidad de encendido: | 5.5 m/min | |
| Salida: | 62 kg/h |
Un número de parámetros, que incluyen la energía
de penetración, turbidez y módulo de tensión, se determinaron en las
hojas.
Los resultados se muestran en la tabla 3
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (8)
1. Película plana para el termoformado con alta
dureza, alta rigidez y transparencia, que comprende una composición
de poliolefina, composición de poliolefina que consiste de:
(A) un copolímero de propileno heterofásico que
contiene
- a)
- 83 - 90% en peso de una fase matriz que comprende un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con hasta 5% molar de etileno y/o al menos una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} y
- b)
- 10 - 17% en peso de una fase dispersa que comprende un copolímero de caucho de etileno con 20 - 80% molar de etileno y desde 80 - 20% molar de al menos una \alpha-olefina C_{3}-C_{8} y
- dónde la viscosidad intrínseca de la fracción-XCS del copolímero heterofásico es \leq2 dl/g y
B) un agente de
nucleación-\alpha,
la película que tiene un espesor de 100 a 2000
\mum y donde el proceso para la producción de la película plana
comprende al menos una etapa de pulido.
2. Una película plana de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizada porque la película tiene un
espesor de 250 a 500 \mum, preferiblemente de aproximadamente 300
\mum.
3. Una película plana de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el copolímero de
caucho de etileno es un caucho de etileno propileno (EPR).
4. Una película plana de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la composición
de poliolefina tiene un MFR de 0.5 - 8.0 g/10 min., preferiblemente
2.0 - 4.0 g/10 min.
5. Una película plana de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la viscosidad
intrínseca de la fracción-XCS del copolímero
heterofásico es de 0.9 - 1.8 dl/g.
6. Una película plana de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el agente de
nucleación-\alpha que contiene cualquiera o
mezclas de benzoato de sodio, 1,3 : 2,4 bis
(3,4-dimetilbencilideno) sorbitol, sodio
2,2'-metileno
bis-(4,6-di-ter-butilfenil)
fosfato y hidroxi
bis-(2,4,8,10-tetra-ter
butil-6-hidroxi-12H-dibenzo(d,g)(1,3,2)
dioxafosfocin 6-oxidato) aluminio.
7. El proceso para la producción de una película
plana de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, que
comprende las etapas de extrusión de una composición de poliolefina,
composición de poliolefina que contiene
A) un copolímero de propileno heterofásico que
contiene
- a)
- 83 - 90% en peso de una fase matriz que comprende un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con hasta 5% molar de etileno y/o al menos una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} y
- b)
- 10 - 17% en peso de una fase dispersa que comprende un copolímero de caucho de etileno con 20 - 80% molar de etileno y de 80 - 20% molar de al menos una \alpha-olefina C_{3}-C_{8} y donde la viscosidad intrínseca de la fracción-XCS del copolímero heterofásico es 2 dl/g y
B) un agente de
nucleación-\alpha,
a través de una boquilla plana y el
procedimiento del extrusado sobre un cilindro de pulimento en una
película plana que tiene un espesor de 100 a 2000 \mum.
8. El Artículo, caracterizado porque se
obtiene sometiendo una película de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 6 para un proceso de termoformado.
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| EP2418237A1 (en) | 2010-08-12 | 2012-02-15 | Borealis AG | Easy tear polypropylene film without notch |
| EP2603548A1 (en) | 2010-08-12 | 2013-06-19 | Borealis AG | Easy tear polypropylene film without notch |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| US11136446B2 (en) * | 2013-06-20 | 2021-10-05 | Saudi Basic Industries Corporation | Nucleating composition and thermoplastic polymer composition comprising such nucleating composition |
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| EP3149097A1 (en) | 2014-06-02 | 2017-04-05 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
| PL2960279T3 (pl) | 2014-06-27 | 2018-08-31 | Borealis Ag | Kompozycja polipropylenu poddana nukleacji |
| EP3006472A1 (en) | 2014-10-07 | 2016-04-13 | Borealis AG | Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene |
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| DE69620440T3 (de) * | 1995-11-24 | 2010-05-20 | Chisso Corp. | Propylenzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung, polypropylenzusammensetzung und geformte gegenstände |
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