JPH10324662A - トリブロックオリゴマーおよび熱可塑性樹脂組成物な らびにその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 長期間にわたって安定な帯電防止防曇性能を
有するトリブロックオリゴマー及その熱可塑性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 式Ａ−Ｂ−Ｃ(I) で示される構造を有
し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し
た重量平均分子量が、１００〜５０００であるトリブロ
ックオリゴマー。ＡはＲ¹ −Ｘ−、Ｂは−（Ｒ² −Ｏ）
_m −（Ｒ³ −Ｏ）_n 、Ｃは−Ｒ⁴ −Ｙ−Ｒ⁵ を表わす。
（式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ は炭素数１０〜４０の直鎖状又は分
岐状のアルキル基、アルケニル基、又は炭素数２〜４の
α−オレフィンの単独重合体又は共重合体を表し、Ｘ、
Ｙは酸素原子、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＯＣ（＝
Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）又はＣ（＝Ｏ）ＮＨを表し、Ｒ
² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状の
アルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³ である。又、ｍは１〜
３０を表し、ｎは０〜２９を表す。但しｍ＋ｎ≦３０。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なトリブロッ
クオリゴマーおよびそれを用いた用途に関し、より詳し
くは、成形直後から防曇性能を発現し、かつ長期間にわ
たって安定的な防曇性能を有する新規なトリブロックオ
リゴマーおよびそれを用いたフィルム、とくに農業用フ
ィルムに関するものである。

【０００２】ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−
スチレン共重合体、ポリメタクリレート、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体などの熱可塑性樹脂
は、優れた加工性、耐薬品性、機械的性質などを有して
いるため、射出成形品、中空成形品、フィルム、シー
ト、繊維などに加工され各種用途に用いられている。し
かしながら前記のような熱可塑性樹脂は、水との接触角
が大きいので、細かい水滴が形成されやすく、農業用や
食品用のフィルムや成形品として用いられる場合には、
目的や用途に応じ、あるいは外観を損ねる場合が多いた
め、成型時に各種界面活性剤が防曇剤として配合されて
いる。

【０００３】このような熱可塑性樹脂に用いられる界面
活性剤には、成形直後に帯電防止性能や防曇性能を発現
するもの、長期間にわたりこれらの性能を発現するもの
などがあり、目的に応じて使い分けられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする技術的課題】このうち長期間
にわたって帯電防止性能や防曇性能を発現するものは、
初期の性能が出にくい場合が多い。この問題を解決する
ために速効性に優れた界面活性剤を多量に用いると、長
期使用時に、製品のベタつき、白化などの製品不良の原
因になりやすい。このため、従来では速効性に優れた帯
電防止剤、防曇剤となる界面活性剤と、長期間効果を持
続する帯電防止剤、防曇剤となる界面活性剤を適当に組
み合わせて使用するなどして対処している。

【０００５】しかしながら、このように界面活性剤を組
み合わせて用いる場合にも界面活性剤の表面への移行速
度の制御が難しいため、長期間にわたって持続した性能
を発現させることは困難であった。特に、風雨にさらさ
れ、気温変動の大きい屋外で、長期に安定して防曇性能
を保持できるフィルムを得ることは大変困難であった。

【０００６】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
て鋭意研究した結果、特定のトリブロックオリゴマー
は、成形直後から優れた防曇性能を発現し、しかも長期
間にわたって安定的な性能を有することを見いだして本
発明を完成するに至った。

【０００７】＜発明の目的＞本発明は、上記のような状
況を踏まえてその解決を目的としたものであって、その
特徴は、成形直後から防曇性能を発現し、かつ長期間に
わたって安定的な性能を有するトリブロックオリゴマ
ー、とくに防曇剤としての用途を提供するにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために提案されたものであって、本発明者らによ
って見いだされた新規なトリブロックオリゴマーおよび
その防曇剤としての用途に特徴がある。

【０００９】すなわち、本発明によれば、下記一般式
(I) で示される構造を有し、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）で測定した重量
平均分子量が、１００ないし８０００であるトリブロッ
クオリゴマー（Ａ）が提供される。

【化１】 （式中、Ａは下記一般式(II)で示される構造を有し、Ｂ
は下記一般式(III) で示される構造を有し、Ｃは下記一
般式(IV)で示される構造を示す。）

【化２】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１０ないし４０の直鎖状あるいは
分岐状のアルキル基、アルケニル基、または炭素数２な
いし４のα−オレフィンの単独重合体または共重合体を
表し、Ｘは酸素原子、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）またはＣ（＝Ｏ）ＮＨを
表す。）

【化３】 （式中、Ｒ² およびＲ³ は炭素数１ないし４の直鎖状あ
るいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³ であ
る。また、ｍは１ないし３０の整数を表し、ｎは０ない
し２９の整数を表す。ただしｍ＋ｎ≦３０である。）

【化４】 （式中、Ｒ⁴ は炭素数１ないし４の直鎖状あるいは分岐
状のアルキレン基を表す。Ｙは酸素原子、ＯＣ（＝
Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）
またはＣ（＝Ｏ）ＮＨを表す。また、Ｒ⁵ は水素原子、
炭素数１ないし４０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル
基、アルケニル基、アリール基、または炭素数２ないし
４のα−オレフィンの単独重合体または共重合体を表
す。）

【００１０】また、本発明によれば、ＧＰＣで測定した
重量平均分子量が５００ないし８０００である上記のト
リブロックオリゴマー（Ａ）が提供される。

【００１１】また、本発明によれば、前記トリブロック
オリゴマー（Ａ）が、炭素数１０ないし４０の高級脂肪
酸またはカルボン酸基含有ポリオレフィンと下記一般式
(V)で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）、あ
るいは下記一般式(VI)で表されるポリオキシアルキレン
化合物（Ｃ）との反応物である上記トリブロックオリゴ
マー（Ａ）が提供される。

【化５】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１ないし４の直
鎖状あるいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³
であり、Ｒ⁵ は炭素数１ないし４０の直鎖状あるいは分
岐状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、または
炭素数２ないし４のα−オレフィンの単独重合体または
共重合体を表す。ＺはＯＨまたは、ＮＨ₂を表す。ま
た、ｍは１ないし３０の整数を表し、ｎは０ないし２９
の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ≦３０である。）

【化６】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１ないし４の直
鎖状あるいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³
である。ＺはＯＨまたは、ＮＨ₂ を表す。また、ｍは１
ないし３０の整数を表し、ｎは０ないし２９の整数を表
す。ただしｍ＋ｎ≦３０である。）

【００１２】また、本発明によれば、前記高級脂肪酸
が、天然ワックスを酸化または加水分解することによっ
て得られる炭素数１０ないし４０の高級脂肪酸である上
記トリブロックオリゴマー（Ａ）が提供される。

【００１３】また、本発明によれば、上記トリブロック
オリゴマー（Ａ）からなることを特徴とする防曇剤が提
供される。

【００１４】また、本発明によれば、熱可塑性樹脂
（Ｅ）１００重量部に対して、上記トリブロックオリゴ
マー（Ａ）０．１ないし２０重量部を含んでなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。

【００１５】また、本発明によれば、熱可塑性樹脂
（Ｅ）１００重量部に対して、上記トリブロックオリゴ
マー（Ａ）０．１ないし２０重量部および界面活性剤
（Ｄ）０．０１ないし３０重量部を含んでなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。

【００１６】また、本発明によれば、熱可塑性樹脂
（Ｅ）１００重量部に対して、上記トリブロックオリゴ
マー（Ａ）０．１ないし２０重量部、界面活性剤（Ｄ）
０．０１ないし３０重量部ならびに炭化水素樹脂、変性
ポリオレフィン、酸化ポリオレフィンおよび天然ワック
スからなる群より選ばれた少なくとも１種の防曇剤移行
制御剤０．０１ないし３０重量部を含んでなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。

【００１７】また、本発明によれば、前記熱可塑性樹脂
（Ｅ）が、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニルおよびエチ
レン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれた少な
くとも１種の熱可塑性樹脂である上記熱可塑性樹脂組成
物が提供される。

【００１８】また、本発明によれば、上記熱可塑性樹脂
組成物からなるフィルム、好ましくは農業用フィルムが
提供される。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係るトリブロック
オリゴマー（Ａ）、防曇剤、熱可塑性樹脂組成物および
防曇性フィルムについて具体的に説明する。

【００２０】＜トリブロックオリゴマー（Ａ）＞本発明
で用いられるトリブロックオリゴマー（Ａ）は、下記一
般式(I) で示されるものである。

【化７】 （式中、Ａは下記一般式(II)で示される構造を有し、Ｂ
は下記一般式(III) で示される構造を有し、Ｃは下記一
般式(IV)で示される構造を示す。）

【化８】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１０ないし４０の直鎖状あるいは
分岐状のアルキル基、アルケニル基、または炭素数２な
いし４のα−オレフィンの単独重合体または共重合体を
表し、Ｘは酸素原子、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）またはＣ（＝Ｏ）ＮＨを
表す。）

【化９】 （式中、Ｒ² およびＲ³ は炭素数１ないし４の直鎖状あ
るいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³ であ
る。また、ｍは１ないし３０の整数を表し、ｎは０ない
し２９の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ≦３０である。）

【化１０】 （式中、Ｒ⁴ は炭素数１ないし４の直鎖状あるいは分岐
状のアルキレン基を表す。Ｙは酸素原子、ＯＣ（＝
Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）
またはＣ（＝Ｏ）ＮＨを表す。また、Ｒ⁵ は水素原子、
炭素数１ないし４０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル
基、アルケニル基、アリール基、または炭素数２ないし
４のα−オレフィンの単独重合体または共重合体を表
す。）

【００２１】Ｒ¹ の例としては、炭素数１０ないし４
０、好ましくは１２ないし３６、さらに好ましくは１８
ないし３４の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、アル
ケニル基が挙げられる。具体的には、ドデシル、テトラ
デシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドデカデシルな
どが挙げられる。また、Ｒ¹ の例として、炭素数２ない
し４のα−オレフィンの単独重合体、または共重合体が
挙げられる。上記α−オレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１が挙げられる。

【００２２】Ｘは、酸素原子、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）またはＣ（＝
Ｏ）ＮＨを表す。これらのうち、耐加水分解性に優れる
点で、酸素原子、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ
（＝Ｏ）またはＣ（＝Ｏ）ＮＨであることが望ましい。

【００２３】Ｒ² およびＲ³ の具体例としては、-CH₂-
、-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂CH₃)- が挙げ
られる。これらの中でも、防曇性が優れるトリブロック
オリゴマーが得られる点で、-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-が
好ましい。また、ｍは１ないし３０、好ましくは２ない
し２０、さらに好ましくは２ないし１０の整数を表し、
ｎは０ないし２９、好ましくは０ないし２０、さらに好
ましくは０ないし１０の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ≦
３０である。

【００２４】Ｒ⁴ の具体例としては、-CH₂- 、-CH₂CH
₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂CH₃)-が挙げられる。こ
れらの中でも、防曇性が優れるトリブロックオリゴマー
が得られる点で、-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-が好ましい。

【００２５】Ｙは、酸素原子、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）またはＣ（＝
Ｏ）ＮＨを表す。これらのうちでは、色相、耐候性など
の点で、酸素原子、Ｃ（＝Ｏ）ＯまたはＯＣ（＝Ｏ）で
あることが好ましい。

【００２６】Ｒ⁵ の例としては、水素原子、炭素数１な
いし４０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基が挙げられる。具体的には、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドデ
カデシル、フェニル、ベンジル、メチルフェニル、エチ
ルフェニル、ｎ−プロピルフェニル、ｉ−プロピルフェ
ニル、ｎ−ブチルフェニル、ｓｅｃ−ブチルフェニル、
ｔ−ブチルフェニル、ノニルフェニルなどが挙げられ
る。

【００２７】また、Ｒ⁵ の例として、炭素数２ないし４
のα−オレフィンの単独重合体、または共重合体が挙げ
られる。上記α−オレフィンの具体例としては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１が挙げられる。

【００２８】本発明のトリブロックオリゴマー（Ａ）の
ＧＰＣを用いて測定した重量平均分子量は、通常１００
ないし８０００、好ましくは５００ないし８０００、よ
り好ましくは５００ないし５０００、さらに好ましくは
６００ないし３０００である。また、とくに初期防曇性
が高められる点では１０００未満のものが好ましい。さ
らに、ＤＳＣを用いて測定した融点は、通常３０ないし
１６０℃、好ましくは４０ないし１２０℃、さらに好ま
しくは４０ないし１１０℃である。

【００２９】本発明にかかるトリブロックオリゴマー
（Ａ）は、前記式(I) で表される構造を有するものであ
れば、いずれの方法によって得られたものでも良い。本
発明において、特にこのトリブロックオリゴマー（Ａ）
は、炭素数１０ないし４０の高級脂肪酸またはカルボン
酸基含有ポリオレフィンと下記一般式(V) で表されるポ
リオキシアルキレン化合物（Ｂ）、あるいは下記一般式
(VI)で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）との
反応物であることが好ましい。

【００３０】

【化１１】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１ないし４の直
鎖状あるいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³
であり、Ｒ⁵ は炭素数１ないし４０の直鎖状あるいは分
岐状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、または
炭素数２ないし４のα−オレフィンの単独重合体または
共重合体を表す。これらのＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ ⁴ およびＲ⁵
の具体例としては、前記式(II),(III)または(IV)につい
て例示したものと同じものが挙げられる。ＺはＯＨまた
は、ＮＨ₂ を表す。また、ｍは１ないし３０の整数を表
し、ｎは０ないし２９の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ≦
３０である。）

【００３１】

【化１２】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１ないし４の直
鎖状あるいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³
である。これらのＲ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の具体例として
は、前記式(II),(III)または(IV)について例示したもの
と同じものが挙げられる。ＺはＯＨまたは、ＮＨ₂ を表
す。また、ｍは１ないし３０の整数を表し、ｎは０ない
し２９の整数を表す。ただしｍ＋ｎ≦３０である。）

【００３２】＜高級脂肪酸＞本発明で用いられる炭素数
１０ないし４０の高級脂肪酸の具体例としては、ラウリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モン
タン酸などが挙げられる。これらの中でも天然ワックス
を酸化、または加水分解することによって得られるもの
が好ましい。

【００３３】本発明で用いられる天然ワックスとは、植
物、動物が分泌するワックス、および鉱物から抽出され
るワックスで、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル
化物で常温で固体の化合物である。

【００３４】本発明で用いられる植物系ワックスの具体
例としては、キャンデリラワックス、カルナバワック
ス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油などが挙げられ
る。本発明で用いられる動物系ワックスの具体例として
は、みつろう、ラノリン（羊毛脂）、鯨ろうなどが挙げ
られる。本発明で用いられる鉱物系ワックスの具体例と
しては、モンタンワックスが挙げられる。

【００３５】本発明では、良好な初期防曇性および長期
にわたる防曇持続性が優れる点で、前記の天然ワックス
を酸化、または加水分解して得た炭素数１０ないし４０
の高級脂肪酸を使用することが望ましい。天然ワックス
を酸化、または加水分解する方法としては、従来より公
知の方法が挙げられる。たとえば、上記天然ワックスを
硫酸クロムなどのクロム酸によって酸化する方法、酸触
媒存在下に加水分解させる方法などが挙げられる。

【００３６】このような方法によって得られる高級脂肪
酸は単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても
かまわない。これらの高級脂肪酸の中でも、色相、硬度
などの品質が優れている点で、モンタンワックスをクロ
ム酸で酸化して得た、モンタン酸ワックスを使用するこ
とが好ましい。

【００３７】＜カルボン酸基含有ポリオレフィン＞本発
明で用いられるカルボン酸基含有ポリオレフィンは、ポ
リオレフィンに不飽和カルボン酸類をグラフト重合させ
ることによって得られる。ここで用いられる不飽和カル
ボン酸類としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，
１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸などの不
飽和カルボン酸またはこれらの誘導体（酸無水物、酸ハ
ライド、アミド、イミド、エステルなど）が挙げられ
る。

【００３８】この誘導体としては、たとえば、塩化マレ
ニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタ
コン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ
フタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２
−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グルシジル（メタ）アクリレート、
メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸アミノプ
ロピルなどが挙げられる。

【００３９】これらの中では、（メタ）アクリル酸、無
水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸ア
ミノプロピルが好ましい。

【００４０】本発明で用いられるカルボン酸基含有ポリ
オレフィン中の不飽和カルボン酸類のグラフト変性量は
通常０．１ないし２０重量％、好ましくは０．５ないし
１０重量％である。ここで、グラフト変性量とは、グラ
フト共重合されたポリマーに対する、グラフト共重合し
た単量体の重量割合をいい、たとえば、１００ｇのグラ
フトポリマー中に１ｇのモノマーがグラフト共重合して
いる場合、１重量％のグラフト変性量であるという。

【００４１】さらに、カルボン酸基含有ポリオレフィン
は、長期間にわたって安定的な帯電防止性能および防曇
性能を有する点で、ＧＰＣによる重量平均分子量が通常
１００ないし８０００、好ましくは５００ないし８００
０、より好ましくは５００ないし５０００、さらに好ま
しくは６００ないし３０００のものである。

【００４２】上記のカルボン酸基含有ポリオレフィンの
製造は、特公昭５２−２２９８８号公報に開示されたよ
うな公知の方法、例えば、ポリオレフィンを軟化点以上
の温度で加熱溶融し、攪拌しながら、不飽和カルボン酸
類と過酸化物とを同時に逐次滴下してグラフト共重合反
応させる方法などの方法に従って行うことができる。本
発明の組成物において、カルボン酸基含有ポリオレフィ
ンは１種単独でも２種以上を混合して使用することもで
きる。

【００４３】＜ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）＞本
発明で用いるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は、前
記一般式(V) で示されるポリオキシアルキレン部分を含
むアミンおよびアルコール化合物である。これらの化合
物はアルコールに炭素数１ないし４のアルキレンオキサ
イドを付加し、必要に応じて末端の水酸基をアミンに変
換することによって合成される。

【００４４】これらの化合物の具体的な例としては、ポ
リ（３モル）オキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
（４モル）オキシエチレンラウリルエーテル、ポリ（５
モル）オキシエチレンラウリルエーテル、ポリ（６モ
ル）オキシエチレンラウリルエーテル、ポリ（９モル）
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリ（１４モル）オ
キシエチレンラウリルエーテル、ポリ（３０モル）オキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリ（３モル）オキシエ
チレンメチルエーテル、ポリ（４モル）オキシエチレン
メチルエーテル、ポリ（５モル）オキシエチレンメチル
エーテル、ポリ（６モル）オキシエチレンメチルエーテ
ル、ポリ（１４モル）オキシエチレンメチルエーテル、
ポリ（３０モル）オキシエチレンメチルエーテル、ポリ
（３モル）オキシエチレンブチルエーテル、ポリ（５モ
ル）オキシエチレンブチルエーテル、ポリ（１４モル）
オキシエチレンブチルエーテル、ポリ（３０モル）オキ
シエチレンブチルエーテル、ポリ（５モル）オキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリ（１４モル）オキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリ（３０モル）オ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ（５モル）
オキシエチレンフェニルエーテル、ポリ（１４モル）オ
キシエチレンフェニルエーテル、ポリ（３０モル）オキ
シエチレンフェニルエーテル、ポリ（５モル）オキシプ
ロピレンラウリルエーテル、ポリ（３０モル）オキシプ
ロピレンラウリルエーテル、ポリ（５モル）オキシプロ
ピレンメチルエーテル、ポリ（３０モル）オキシプロピ
レンメチルエーテル、ポリ（２モル）オキシプロピレン
−ポリ（５モル）オキシエチレンラウリルエーテル、ア
ミノ−ポリ（５モル）オキシエチレンメチルエーテル、
アミノ−ポリ（１４モル）オキシエチレンメチルエーテ
ル、アミノ−ポリ（３０モル）オキシエチレンメチルエ
ーテル、アミノ−ポリ（２モル）オキシプロピレン−ポ
リ（５モル）オキシエチレンメチルエーテルなどが挙げ
られる。

【００４５】これらの中でも、特にポリ（３モル）オキ
シエチレンメチルエーテル、ポリ（４モル）オキシエチ
レンメチルエーテル、ポリ（５モル）オキシエチレンメ
チルエーテル、ポリ（６モル）オキシエチレンメチルエ
ーテル、ポリ（３モル）オキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリ（４モル）オキシエチレンラウリルエーテル、
ポリ（５モル）オキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
（６モル）オキシエチレンラウリルエーテル、アミノ−
ポリ（５モル）オキシエチレンメチルエーテルが好まし
い。

【００４６】＜ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）＞本
発明で用いるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）は前記
一般式(VI)で示される化合物である。これらの化合物の
具体的な例としては、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリ
（オキシエチレン）（オキシプロピレン）、ポリオキシ
エチレンジアミンなどが挙げられる。これらのポリオキ
シアルキレンの分子量は通常１００ないし８０００、好
ましくは１００ないし５０００、さらに好ましくは１０
０ないし３０００である。

【００４７】＜トリブロックオリゴマーの合成＞本発明
のトリブロックオリゴマーは、前記高級脂肪酸と前記ポ
リオキシアルキレン化合物（Ｂ）または前記ポリオキシ
アルキレン化合物（Ｃ）とを反応させることにより得ら
れるもので、フィルム用防曇剤として著しく優れてい
る。本発明において、前記高級脂肪酸とポリオキシアル
キレン化合物（Ｂ）またはポリオキシアルキレン化合物
（Ｃ）とを反応させる場合は、高級脂肪酸に対して０．
１ないし５倍モルのポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）
またはポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）とを反応させ
ることが好ましい。また、反応を速やかに行うために、
減圧下で反応させることが好ましい。なお、ポリオキシ
アルキレン化合物として前記式(V),(VI)式においてＺが
ＯＨのものと反応させる場合には、公知のエステル化触
媒を用いても良い。

【００４８】また、高級脂肪酸のカルボン酸部分をあら
かじめメタノールなどの低級アルコールによってエステ
ル化した後に反応を行っても良い。上記高級脂肪酸とポ
リオキシアルキレン化合物との反応は、無極性有機溶媒
に両者の少なくとも一部が溶解した状態で行っても良い
し、両者を溶融させた状態で行っても良い。

【００４９】ここで用いられる無極性有機溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、およびキシレンなどの芳香族
炭化水素溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、およびデカンなどの脂肪族炭化水素系溶
媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、およびデ
カヒドロナフタレンなどの脂環族炭化水素系溶媒、クロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、およびテト
ラクロルエチレンなどの塩素化炭化水素などが挙げられ
る。その際の反応温度は５０ないし２５０℃、好ましく
は８０ないし２００℃で行うことが望ましい。

【００５０】また、反応を高級脂肪酸を溶融させた状態
で行う場合には、高級脂肪酸の融点以上３００℃以下の
温度で反応を行うことが好ましい。このようにして合成
したトリブロックオリゴマーは、疎水性と親水性のバラ
ンスが良く、長期間にわたって防曇性、帯電防止性を維
持することができる。本発明のトリブロックオリゴマー
は単独でも、また２種以上を組み合わせて使用しても良
い。

【００５１】本発明のトリブロックオリゴマーの使用方
法としては、熱可塑性樹脂に添加して使用する方法、熱
可塑性樹脂とトリブロックオリゴマーとを共押出成形す
る方法、熱可塑性樹脂成形体の表面にトリブロックオリ
ゴマーの溶融物を塗布する方法、熱可塑性樹脂成形体の
表面に有機溶剤または水に分散させたトリブロックオリ
ゴマーを塗布する方法などが挙げられる。

【００５２】ここで用いられる有機溶媒とは、ヘキサ
ン、ヘプタン、デカンなどの炭化水素系溶媒、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶
媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
などのアルコール系溶媒、ジクロルエタン、トリクロロ
エタン、クロルベンゼンなどの塩素系溶媒などが挙げら
れる。これらの中でも熱可塑性樹脂に添加して使用する
方法が、成形性、経済性（工程が簡単）の点で好まし
い。

【００５３】＜熱可塑性樹脂組成物＞本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ｅ）１００重量部に対し
て、前記一般式(I) で示される構造を有し、ＧＰＣで測
定した重量平均分子量が１００ないし８０００であるト
リブロックオリゴマー（Ａ）０．１ないし２０重量部、
好ましくは０．５ないし１５重量部、さらに好ましくは
１ないし１０重量部を含んでなる。

【００５４】本発明で使用される熱可塑性樹脂（Ｅ）と
しては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリ
レート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル
重合体及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重
合体等を例示することができ、なかでも、ポリオレフィ
ン、ポリ塩化ビニルおよびエチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる群より選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹
脂であることが、透明性、耐候性および強度の点で好ま
しい。

【００５５】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、エ
チレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン
−エチレンランダム共重合体などのオレフィン共重合体
などを挙げることができ、なかでも、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−α−オレフィンランダム共重
合体が好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数が
３以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである
場合には、アイソタクチック重合体であっても良く、シ
ンジオタクチック重合体であっても良い。これらの中で
は、特にエチレン単独重合体、またはエチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体が好ましい。

【００５６】本発明において好適なエチレン単独重合
体、またはエチレン・α−オレフィンランダム共重合体
は、密度が０．８８０ないし０．９６０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８−６５Ｔ、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、
０．０１ないし１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあること
が望ましい。

【００５７】これらポリオレフィンは、高圧ラジカル重
合、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン触媒等の遷
移金属化合物触媒の存在下に行われる中・低圧重合法な
どの公知の方法によって製造することができる。特に、
農業用被覆材として用いる場合には、中・低圧重合法で
得られる密度が０．８８０ないし０．９３５ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲが０．１ないし２０ｇ／１０分のエチレン−
α−オレフィン共重合体あるいはかかるエチレン−α−
オレフィン共重合体と高圧ラジカル重合で得られる密度
０．９１０ないし０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲが０．
１ないし２０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレンと
の組成物が、成形性、光線透過率、強度、耐候性の点で
好ましい。

【００５８】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸
と脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなど
を挙げることができ、ナイロン−６が好ましい。

【００５９】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。

【００６０】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。

【００６１】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あっても良く、スチレンとアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α−メチルスチレンなどとの二元共重合
体、たとえばアクリロニトリル−スチレン共重合体であ
っても良い。

【００６２】ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０ないし３５モル％の量で含有
し、ブタジエンから誘導される構成単位を２０ないし３
０モル％の量で含有し、スチレンから誘導される構成単
位を４０ないし６０モル％の量で含有するものが好まし
く用いられる。

【００６３】ポリメタクリレートとしては、ポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）が好ましい。

【００６４】ポリカーボネートとしては、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタンなどから得られるものを挙げることがで
き、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
から得られるポリカーボネートが好ましい。

【００６５】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド）が
好ましい。

【００６６】ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの単独重合
体であっても良く、塩化ビニリデン、アクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル、プロピレンなどとの共重合体で
あっても良い。

【００６７】ポリ塩化ビニリデンは、通常塩化ビニリデ
ン単位を８５％以上含む、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸エステル、アリルエステル、不
飽和エーテル、スチレンなどとの共重合体が用いられ
る。

【００６８】酢酸ビニル重合体は、酢酸ビニルの単独重
合体であっても良く、エチレン、塩化ビニルとの共重合
体であっても良い。これらのうち、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が好ましい。

【００６９】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体としては、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルメ
タクリレート共重合体が好ましい。上記のような熱可塑
性樹脂は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用い
ることができる。

【００７０】このような組成の熱可塑性樹脂組成物は、
熱可塑性樹脂が本来有する優れた特性を有するととも
に、成形直後から帯電防止性能および防曇性能を発現
し、かつ長期間にわたって安定的な性能を有する。

【００７１】熱可塑性樹脂組成物を製造する方法として
は、公知の任意の方法を採用でき、たとえば、熱可塑性
樹脂（Ｅ）と、トリブロックオリゴマー（Ａ）とを押出
機、ニーダーなどを用いて溶融混練して、熱可塑性樹脂
組成物を調製し、次いで射出成形、押出成形および延伸
成形などの成形方法により射出成形体、押出成形体また
は延伸成形体などの種々の成形体に成形する方法が挙げ
られる。

【００７２】本発明の熱可塑性樹脂には、熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して、必要に応じて界面活性
剤：０．０１ないし３０重量部、好ましくは０．０５な
いし１０重量部、さらに好ましくは０．１ないし５重量
部を添加しても良い。界面活性剤を添加することによっ
て成形直後の防曇性及び帯電防止性を更に向上させるこ
とができ、長期間安定して性能を維持することができ
る。

【００７３】本発明で用いる界面活性剤としては、脂肪
族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級
アルコールエチレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、
高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールエチ
レンオキサイド付加物リン酸エステル塩、第４級アンモ
ニウム塩型カチオン界面活性剤、ベタイン型両性界面活
性剤などのイオン型界面活性剤、グリセリンモノ脂肪酸
エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、グリセリント
リ脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコールエ
チレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステ
ル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪
族アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪
族アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）脂肪族アミドなどの非イオン型界面活性剤が挙げら
れる。

【００７４】具体的には、ラウリルスルホン酸Ｎａ塩な
どの脂肪族スルホン酸塩；ラウリルアルコール硫酸エス
テルＮａ塩などの高級アルコール硫酸エステル塩；ラウ
リルアルコールＥＯ４モル付加物硫酸エステルＮａ塩
（ＥＯ＝エチレンオキサイド）などの高級アルコールエ
チレンオキサイド付加物硫酸エステル塩；オクチルアル
コールリン酸エステルＮａ塩、ラウリルアルコールリン
酸エステルＮａ塩、セチルアルコールリン酸エステルＮ
ａ塩、ステアリルアルコールリン酸エステルＮａ塩、オ
レイルアルコールリン酸エステルＮａ塩などの高級アル
コールリン酸エステル塩；オクチルアルコールＥＯ４モ
ル付加物リン酸エステルＮａ塩、ラウリルアルコールＥ
Ｏ４モル付加物リン酸エステルＮａ塩、セチルアルコー
ルＥＯ４モル付加物リン酸エステルＮａ塩、ステアリル
アルコールＥＯ４モル付加物リン酸エステルＮａ塩、オ
レイルアルコールＥＯ４モル付加物リン酸エステルＮａ
塩などの高級アルコールエチレンオキサイド付加物リン
酸エステル塩；ラウリルトリメチルアンモニウム メト
サルフェートなどの第４級アンモニウム塩型カチオン界
面活性剤；ラウリルジメチルベタインなどのベタイン型
両性界面活性剤；グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンモノミリスチレート、グリセリンモノパルミテート、
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネー
ト、グリセリンモノオレートなどのグリセリンモノ脂肪
酸エステル；グリセリンジラウレート、グリセリンジミ
リスチレート、グリセリンジパルミテート、グリセリン
ジステアレート、グリセリンジベヘネート、グリセリン
ジオレートなどのグリセリンジ脂肪酸エステル；グリセ
リントリラウレート、グリセリントリミリスチレート、
グリセリントリパルミテート、グリセリントリステアレ
ート、グリセリントリベヘネート、グリセリントリオレ
ートなどのグリセリントリ脂肪酸エステル；ジグリセリ
ンモノラウレート、ジグリセリンモノミリスチレート、
ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステ
アレート、ジグリセリンベヘネート、ジグリセリンモノ
オレートなどのジグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチ
レングリコール２００モノラウレート、ポリエチレング
リコール２００モノステアレート、ポリエチレングリコ
ール２００モノオレエートなどのポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル；ラウリルアルコールＥＯ２モル付加
物、ラウリルアルコールＥＯ４モル付加物、ラウリルア
ルコールＥＯ６モル付加物、ラウリルアルコールＥＯ１
０モル付加物、ノニルフェノールＥＯ４モル付加物、ノ
ニルフェノールＥＯ１０モル付加物などの高級アルコー
ルエチレンオキサイド付加物；ソルビタン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪
酸エステル、クエン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリル
エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、トリ
メチロールプロパン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステルな
どの多価アルコール脂肪酸エステル；Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン
などのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族ア
ミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ラ
ウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロ
ピル）ミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シイソプロピル）パルミチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシイソプロピル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）オレイルアミン
などのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）脂
肪族アミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラ
ウリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ミリスチルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）パルミチルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）ステアリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）ベヘニルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）オレイルアミドなどのＮ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）脂肪族アミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシイソプロピル）ラウリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ミリスチルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）パル
ミチルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロ
ピル）ステアリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シイソプロピル）オレイルアミドなどのＮ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミドが挙げら
れる。

【００７５】また、前記Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）脂肪族アミンとラウリン酸、ステアリン酸など
の脂肪酸とのモノあるいはジエステルが挙げられる。さ
らに鉱物油、ラウリルアルコール、ジエチレングリコー
ルモノラウレート、ポリオキシエチレングリコール脂肪
酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレンブロックポリマー、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどが挙げられる。

【００７６】これらの中ではグリセリン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸ト
リエステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、
高級アルコールエチレンオキサイド付加物、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミン、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミド、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミド
から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが、
性能的および価格的観点から好ましい。

【００７７】また、前記界面活性剤の中でも、下記式
（ｇ−１）で表されるグリセリンアルキルエステル（Ｇ
−１）、下記式（ｇ−２）で表されるジグリセリンアル
キルエステル（Ｇ−２）および下記式（ｇ−３）で表さ
れるジエタノールアルキルアミン（Ｇ−３）の組み合わ
せが、成形直後の防曇性に優れ、成形体の透明性を阻害
しない点で好ましい。

【００７８】前記式（ｇ−１）中、Ｒ_G1，Ｒ_G2およびＲ
_G3は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２
ないし２２のアシル基である。前記式（ｇ−２）中、Ｒ
_G4，Ｒ_G5，Ｒ_G6およびＲ_G7は、それぞれ独立に、水素原
子または炭素原子数１２ないし２２のアシル基である。
前記式（ｇ−３）中、Ｒ_G8は、炭素原子数１２ないし２
２のアルキル基である。

【００７９】これらのグリセリンアルキルエステル（Ｇ
−１）、ジグリセリンアルキルエステル（Ｇ−２）およ
びジエタノールアルキルアミン（Ｇ−３）の具体例とし
ては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパ
ルミテート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジ
ステアレート、グリセリンパルミテート、グリセリンジ
ラウレート、グリセリントリステアレート、グリセリン
トリパルミテート、グリセリントリラウレート、ジグリ
セリンモノステアレート、ジグリセリンモノパルミテー
ト、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンジステ
アレート、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンジ
ラウレート、ジグリセリントリステアレート、ジグリセ
リントリパルミテート、ジグリセリントリラウレート、
ジグリセリンテトラステアレート、ジグリセリンテトレ
パルミテート、ジグリセリンテトララウレート、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルア
ミン等が挙げられる。上記のような界面活性剤は、単独
で用いても良く、２種以上組み合わせて用いても良い。

【００８０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、熱可塑
性樹脂１００重量部に対して、必要に応じて界面活性
剤：０．０１ないし３０重量部、好ましくは０．０５な
いし１０重量部、さらに好ましくは０．１ないし５重量
部、および防曇剤移行制御剤：０．０１ないし３０重量
部、好ましくは０．０５ないし２０重量部、さらに好ま
しくは０．１ないし１５重量部を添加してもよい。防曇
剤移行制御剤を併用することにより、さらに長期間に亙
って安定して防曇効果を維持することができる。本発明
において用いることのできる防曇剤移行制御剤とは、炭
化水素樹脂、変性ポリオレフィン、酸化ポリオレフィン
および天然ワックスである。

【００８１】＜防曇剤移行制御剤＞ （ａ）炭化水素樹脂 本発明の組成物に用いられる炭化水素樹脂は、一般式(V
II) で表されるスチレン系モノマー（Ｃ−１）と、石油
精製、石油分解等の際に副生する炭素数４及び５の留分
（Ｃ−２）、一般式(VIII)で示されるインデン系モノマ
ー（Ｃ−３）から選ばれる少なくとも１種以上のモノマ
ーをフリーデルクラフツ触媒の存在下で重合させて得ら
れるものである。この炭化水素樹脂は、一般式(VII) で
表されるスチレン系モノマーと、炭素数４及び５の留分
と、一般式 (VIII)で表されるインデン系モノマーの組
み合わせによる、二元共重合体、三元共重合体、四元共
重合体等の多元共重合体のいずれでもよい。

【００８２】

【化１３】

【００８３】

【化１４】

【００８４】スチレン系モノマーを表す前記一般式(VI
I) において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一でも
異なってもよく、水素原子または炭素数４以下のアルキ
ル基である。この炭素数４以下のアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
が挙げられる。

【００８５】前記一般式(VII) で表されるスチレン系モ
ノマーの具体例としては、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン等が挙げ
られ、これらは、１種単独でも２種以上を組み合わせて
用いてもよい。これらのスチレン系モノマーの中でも、
入手の容易さ、価格等の点から、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンを
使用することが好ましい。

【００８６】本発明で使用する炭素数４及び５の不飽和
炭化水素としては、石油精製、分解時に副生する炭素数
４及び５の不飽和炭化水素を含む留分から選ばれる任意
の留分が使用できる。

【００８７】石油精製、分解時に副生する炭素数４ない
し５の不飽和炭化水素を含む留分（以下、Ｃ４，Ｃ５留
分という）は、常圧下における沸点範囲が通常−１５な
いし＋４５℃の留分であって、１−ブテン、イソブテ
ン、２−ブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２
−ペンテン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、シク
ロペンタジエン等の重合性単量体を含んでいる。本発明
においては、Ｃ４，Ｃ５留分から選ばれる重合性単量体
を含む任意の留分、すなわち、Ｃ４，Ｃ５留分はもちろ
ん、Ｃ４留分、ブタジエンを除いたＣ４留分、Ｃ５留
分、イソプレンを除いたＣ５留分、シクロペンタジエン
を除いたＣ５留分等を用いることができる。

【００８８】また、インデン系モノマーを表す前記一般
式(VIII)において、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、同一でも
異なってもよく、水素原子または炭素数６以下のアルキ
ル基である。この炭素原子数６以下のアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。

【００８９】このインデン系モノマーの具体例として
は、インデン、メチルインデン、エチルインデン等が挙
げられ、これらは、１種単独でも２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらのインデン系モノマーの中で
も、入手の容易さ、価格等の点から、インデンが好まし
い。

【００９０】炭化水素樹脂における一般式(VII) で表さ
れるスチレン系モノマー（Ｃ−１）の含有割合は、熱可
塑性樹脂（Ｅ）との相溶性が良好で、かつ帯電防止性及
び防曇性の持続性に優れる組成物が得られる点で、３０
ないし９９モル％、好ましくは４５ないし９９モル％で
ある。

【００９１】また、炭素数４または５の不飽和炭化水素
を含む留分（Ｃ−２）の含有割合は１ないし７０モル
％、好ましくは１ないし５５モル％である。さらにイン
デン系モノマー（Ｃ−３）の含有割合は０ないし６０モ
ル％、好ましくは０ないし５０モル％である。この炭化
水素樹脂における各モノマーの含有割合の測定は、反応
後の溶液中の残存モノマーをガスクロマトグラフィーで
定量することによって行なうことができる。

【００９２】炭化水素樹脂の製造は、前記スチレン系モ
ノマー、Ｃ４、Ｃ５留分、インデン系モノマーを、触媒
の存在下に共重合反応させて行なうことができる。重合
に用いられる触媒は、一般にフリーデルクラフツ触媒と
して知られるものであり、例えば、塩化アルミニウム、
臭化アルミニウム、ジクロルモノエチルアルミニウム、
四塩化チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素の各種錯体
等を挙げることができる。触媒の使用量は全モノマーの
合計量に対して、０．０１ないし５．０重量％の範囲に
あることが好ましく、さらに、０．０５ないし３．０重
量％の範囲にあることが好ましい。

【００９３】また、重合反応の際に、反応熱の除去や反
応混合物の高粘度化の抑制等のために、芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素から選ばれた
少なくとも１種の炭化水素溶媒中で重合反応を行なうと
好ましい。好ましい炭化水素溶媒としては、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、クメン、シメ
ン等の芳香族炭化水素、あるいはこれらの混合物、また
はこれらとペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の脂肪族炭化水素および／またはシクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素
との混合物を挙げることができる。また、重合の際に
は、反応混合物中のモノマーの初期濃度が１０ないし７
０重量％の範囲になるように、炭化水素溶媒の量を調製
することが好ましい。

【００９４】重合温度は、使用するモノマーならびに触
媒の種類およびその量によって異なるが、通常、−３０
ないし５０℃の範囲で行なうことが好ましい。また、重
合時間は、一般に０．５ないし５時間程度であり、通
常、１ないし２時間で重合はほとんど完結する。重合様
式としては、回分式または連続式のいずれを採用するこ
ともできる。さらに、多段重合を行なうこともできる。

【００９５】本発明の炭化水素樹脂の重量平均分子量
は、熱可塑性樹脂（Ｅ）との相溶性が良好で、かつ帯電
防止性及び防曇性の持続性に優れる組成物が得られる点
で、３００ないし５０００であるのが好ましく、さらに
５００ないし３０００の範囲であるのが好ましい。上記
炭化水素樹脂は、１種単独でまたは２種以上組み合わせ
て用いることができる。

【００９６】（ｂ）変性ポリオレフィン 本発明の変性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィン
に不飽和カルボン酸およびその誘導体もしくは水酸基、
アミノ基、スルホン基の少なくとも１種を有するエチレ
ン性不飽和単量体からなる群より選ばれた少なくとも１
種の単量体をグラフト共重合したものが挙げられる。こ
こで用いられる不飽和カルボン酸としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの誘導体
（酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステル）
が挙げられる。

【００９７】この誘導体としては、例えば、塩化マレニ
ル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラ
コン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシ
クロ［２，２，１］ヘプト−２−エン５，６−ジカルボ
ン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチ
ル、メタクリル酸アミノプロピル等が挙げられる。

【００９８】これらの中では、（メタ）アクリル酸、無
水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、メテクリル酸ア
ミノプロピルが好ましく用いれれる。

【００９９】本発明で用いられる変性ポリオレフィン
は、不飽和カルボン酸類のグラフト変性量が０．１ない
し２０重量％、好ましくは、０．５ないし１０重量％の
ものが帯電防止剤または界面活性剤との親和性に優れ
る。ここで、グラフト変性量とは、グラフト共重合され
たポリマーに対する、グラフト共重合した単量体の重量
割合をいい、例えば、１００ｇのグラフトポリマー中に
１ｇの単量体がグラフト共重合している場合、１重量％
のグラフト変性量であるという。

【０１００】さらに、変性ポリオレフィンは、長期間に
わたって安定的な帯電防止性能および防曇性能を有する
熱可塑性樹脂組成物が得られる点で、デカリン溶媒中１
３５℃で測定される極限粘度［η］が０．０１ないし３
ｄｌ／ｇ、好ましくは、０．０２ないし１．８ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．０５ないし０．３ｄｌ／ｇの
ものである。

【０１０１】上記変性ポリオレフィンの製造方法は、例
えば、特公昭５２−２２９８８号公報に開示されたよう
な自体公知の方法によって行うことができる。その一例
としては、ポリオレフィンを軟化点以上の温度で加熱溶
融し、攪拌しながら、不飽和カルボン酸類と過酸化物と
を同時に逐次滴下してグラフト共重合させるなどの方法
を挙げる事ができる。本発明にの組成物において、変性
ポリオレフィンは、１種単独でも２種以上を混合して用
いることもできる。

【０１０２】（ｃ）酸化ポリオレフィン 本発明において用いる酸化ポリオレフィンは、ポリオレ
フィンを酸素含有気体により酸化してなるものである。
酸化ポリオレフィンの主剤であるポリオレフィンは、炭
素数２ないし１２のα−オレフィンの１種からなる単独
重合体または２種以上からなる共重合体である。

【０１０３】炭素数２ないし１２のα−オレフィンとし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、２−メチルブテン−１、３−メチルブテン
−１、３，３−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、メ
チルヘキセン−１、ジメチルペンテン−１、トリメチル
ブテン−１、エチルペンテン−１、オクテン−１、メチ
ルペンテン−１、ジメチルヘキセン−１、トリメチルペ
ンテン−１、エチルヘキセン−１、メチルエチルペンテ
ン−１、ジエチルブテン−１、プロピルペンテン−１、
デセン−１、メチルノネン−１、ジメチルオクテン−
１、トリメチルヘプテン−１、エチルオクテン−１、メ
チルエチルヘプテン−１、ジエチルヘキセン−１、ドデ
セン−１、ヘキサドデセン−１などが挙げられる。

【０１０４】このポリオレフィンの、デカリン溶媒中、
１３５℃で測定される極限粘度［η］は、０．０１ない
し３ｄｌ／ｇ、とくに０．０２ないし１．８ｄｌ／ｇの
範囲のものが好ましい。これらのポリオレフィンは、高
圧ラジカル重合法、チーグラー触媒、メタロセン触媒な
どの各種遷移金属化合物触媒の存在下に行われる中・低
圧重合法などの自体公知の方法によって製造することが
できる。

【０１０５】上記ポリオレフィンを酸化して酸化ポリオ
レフィンを製造する方法としては、例えば、特公昭４８
−３７９９１号公報に開示された、溶融状態で酸素含有
気体に接触させる方法、例えば、オートクレーブ中でポ
リオレフィンを軟化点以上の温度に加熱して溶融させ、
攪拌しながら、酸素含有気体をバブリングさせる方法が
挙げられる。

【０１０６】ポリオレフィンの酸化に用いられる酸素含
有気体としては、純酸素、空気などが適宜選択して用い
られる。また本発明の酸化ポリオレフィンは、酸価が
０．１ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、０．
５ないし８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、帯電防止剤
あるいは界面活性剤との親和性が良好で、帯電防止性あ
るいは防曇性の持続性に優れた組成物が得られる点で好
ましい。

【０１０７】酸化ポリオレフィンのデカリン溶媒中１３
５℃で測定される極限粘度［η］は、０．０１ないし３
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０２ないし１．８ｄｌ／ｇ、
更に好ましくは０．０５ないし０．５ｄｌ／ｇのものが
用いられる。この酸化ポリオレフィンも、１種単独、あ
るいは２種以上を混合して用いることができる。

【０１０８】（ｄ）天然ワックス 本発明で用いる天然ワックスとしては、植物系ワック
ス、動物系ワックスおよび鉱物系ワックスなどが挙げら
れるが、高級脂肪酸と高級アルコールのエステルおよび
その誘導体で常温で固体の化合物であれば、特に制限な
く用いることができる。

【０１０９】植物系ワックスの具体例としては、キャン
デリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、
木ろう、ホホバ油などが、動物系ワックスの具体例とし
ては、みつろう、ラノリン（羊毛脂）、鯨ろうなどが、
また鉱物系のワックスの具体例としては、モンタンワッ
クスが挙げられる。これらの天然ワックスは、全部ある
いは一部がケン化されたものでも良く、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を混合して用いることができる。

【０１１０】上記防曇剤移行制御剤の中でも、変性ポリ
オレフィン（ｂ）が長期防曇性の付与効果に優れ、特
に、不飽和カルボン酸無水物でグラフト変性した変性ポ
リオレフィンが最も効果が優れている。

【０１１１】また、本発明では熱可塑性樹脂組成物を製
造する際に、必要に応じて高級脂肪酸金属塩、ポリオレ
フィンワックス、水添石油樹脂、前記以外の帯電防止剤
などの相溶化剤を用いても良い。また、耐熱安定剤、耐
候安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、核剤、金属不活
性化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、保
温剤、防霧剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔
料、染料、架橋剤などの各種配合剤を、本発明の目的を
損なわない範囲で配合しても良い。

【０１１２】＜耐熱安定剤＞本発明において使用される
耐熱安定剤としては、フェノール系安定剤、リン系安定
剤、イオウ系安定剤が挙げられる。

【０１１３】＜フェノール系安定剤＞フェノール系安定
剤としては、従来から安定剤として使用されているフェ
ノール系の安定剤が特に限定されることなく用いられ
る。フェノール系安定剤の具体的なものとしては、以下
のような化合物が用いられる。２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−
メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プ
ロピルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ
−オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−２−エ
チル−６−ｔ−オクチルフェノール、２−イソブチル−
４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロ
ヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノー
ル、ｄｌ−α−トコフェロール、ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２
−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−
メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’
−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］
−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサ
ンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チ
オジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエ
ステル、トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−
４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２，
６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テレフタレー
ト、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２
−ビス［４−（２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフェニ
ル］プロパン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリルエステルな
ど。

【０１１４】これらの中では、β−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステア
リルエステル、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｄｌ−α−
トコフェロール、トリス（２，６−ジメチル−３−ヒド
ロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、
トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレー
ト、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。

【０１１５】フェノール系安定剤としては市販品を使用
することもでき、たとえばイルガノクス１０１０（Irga
nox1010 、チバガイギー社、商標）、イルガノクス１０
７６（Irganox1076 、チバガイギー社、商標）、イルガ
ノクス１３３０（Irganox1330 、チバガイギー社、商
標）、イルガノクス３１１４（Irganox3114 、チバガイ
ギー社、商標）、イルガノクス３１２５（Irganox3125
、チバガイギー社、商標）、ＢＨＴ（武田薬品工業
（株）、商標）、シアノクス１７９０（Cyanox1790、サ
イアナミド社、商標）、スミライザーＧＡ−８０（Sumi
lizerGA-80、住友化学（株）、商標）、ビタミンＥ（エ
ーザイ（株））などが挙げられる。これらのフェノール
系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。

【０１１６】フェノール系安定剤の配合量は、熱可塑性
樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量部、
好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ましくは
０．０５ないし０．５重量部とするのが望ましい。フェ
ノール系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化
性などの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が
廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り
強度などが低下することもない。

【０１１７】＜リン系安定剤＞リン系安定剤としては、
従来から安定剤として使用されているリン系の安定剤が
特に限定されることなく用いられる。リン系安定剤の具
体的なものとしては、以下のような化合物が用いられ
る。トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファ
イト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニル
ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３
−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂ない
しＣ₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジ
フェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリ
ス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素
化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホス
ファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）］・１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、
フェニル・４，４’−イソプロピリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［４，
４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）］ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファ
イト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオキシ
イソプロピル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オ
キサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）・エチルホスファイト、２−［｛２，
４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）
ジベンゾ（Ｄ，Ｆ）（１，３，２）−ジオキサホスフェ
フィン−６−イル｝オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−
［｛２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチル
エチル）ジベンゾ（Ｄ，Ｆ）（１，３，２）−ジオキサ
ホスフェフィン−６−イル｝オキシ］エチル〕エタンア
ミンなど。

【０１１８】また、ビス（ジアルキルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトエステルは、下記一般式
(IX)で示されるスピロ型ないし一般式(X) で示されるケ
ージ型のものも使用される。通常はこのようなホスファ
イトエステルを製造する方法から生じる経済的理由のた
めに両異性体の混合物が最も多く使用される。

【０１１９】

【化１５】 ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、同一でも異なっても
よく、水素または炭素原子数１ないし９のアルキル基、
特に分枝のあるアルキル基、なかでもｔｅｒｔ−ブチル
基が好ましく、またフェニル基におけるその置換位置は
２，４，６位が最も好ましい。好適なホスファイトエス
テルは、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトなどであり、また炭素とリンとが直接
結合した構造を持つホスフォナイト、たとえばテトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスフォナイトなどの化合物も挙げられ
る。

【０１２０】リン系安定剤としては市販品を使用するこ
ともでき、たとえばイルガフォス１６８（Irgafos 168
、チバガイギー社、商標）、イルガフォス１２（Irgaf
os 12、チバガイギー社、商標）、イルガフォス３８（I
rgafos 38、チバガイギー社、商標）、マーク３２９Ｋ
（Mark 329K 、旭電化（株）、商標）、マークＰＥＰ３
６（Mark PEP36、旭電化（株）、商標）、マークＰＥＰ
−８（Mark PEP-8、旭電化（株）、商標）、Ｓａｎｄｓ
ｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント社、商標）、ウェス
トン６１８（Weston 618、ＧＥ社、商標）、ウェストン
６１９Ｇ（Weston619G 、ＧＥ社、商標）、ウェストン
−６２４（Weston-624、ＧＥ社、商標）などが挙げられ
る。これらのリン系安定剤は、単独であるいは組み合わ
せて用いることができる。

【０１２１】リン系安定剤の配合量は、前記熱可塑性樹
脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量部、好
ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ましくは
０．０５ないし０．５重量部とするのが望ましい。リン
系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性など
の安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価に
抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度な
どが低下することもない。

【０１２２】＜イオウ系安定剤＞イオウ系安定剤として
は、従来から安定剤として使用されているイオウ系の安
定剤が特に限定されることなく用いられる。イオウ系安
定剤の具体的なものとしては、以下のような化合物が用
いられる。ジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリ
ル−などのジアルキルチオジプロピオネートおよびブチ
ル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−などのア
ルキルチオプロピオン酸の多価アルコール（たとえばグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチル
イソシアヌレート）のエステル（たとえばペンタエリス
リトールテトララウリルチオプロピオネート）など。さ
らに具体的には、ジラウリルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジブチレートなどが挙げられ
る。

【０１２３】イオウ系安定剤としては市販品を使用する
こともでき、たとえばＤＳＴＰ（ヨシトミ）（吉富製薬
（株）社、商標）、ＤＬＴＰ（ヨシトミ）（吉富製薬
（株）社、商標）、ＤＬＴＯＩＢ（吉富製薬（株）社、
商標）、ＤＭＴＰ（ヨシトミ）（吉富製薬（株）社、商
標）、Ｓｅｅｎｏｘ ４１２Ｓ（白石カルシウム（株）
社、商標）、Ｃｙａｎｏｘ １２１２（サイアナミド
社、商標）などが挙げられる。これらのイオウ系安定剤
は、単独であるいは組み合わせて用いることができる。

【０１２４】イオウ系安定剤の配合量は、前記熱可塑性
樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量部、
好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ましくは
０．０５ないし０．５重量部とするのが望ましい。イオ
ウ系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性な
どの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価
に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度
などが低下することもない。

【０１２５】＜耐候安定剤＞本発明で用いる耐候安定剤
としては、従来から耐候性を改善するために使用されて
いる化合物が特に制限なく使用でき、公知の耐候安定
剤、耐光安定剤または紫外線吸収剤などが使用できる。
耐候安定剤の具体的なものとしては、次の化合物が挙げ
られる。２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベ
ンゾフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレ
ート、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキ
シベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−オクチルフェ
ニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−
４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−エチル−２’−エトキシ
−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキ
サミド、２−エチル−２’−エトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニルオキサミド、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキ
シベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシミリスチルベンゾエート、ビス（２，２’，
６，６’−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケー
ト、〔２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノレート）〕−ｔｅｒｔ−ブチルアミノニッケル（I
I）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾイルホスホリックアシッドモノエチルエス
テル）ニッケル塩、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾイルホスホリックアシッドモ
ノオクチルエステル）ニッケル塩、２，２’−チオビス
（４，４’−アルキルフェノール）ニッケル（II）塩、
ジメチルスクシネート〔２−（４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノー
ル〕縮合重合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｛４−（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン〕、４−ベンゾイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エ
チル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリメチル−プ
ロピル−３−オキシ−｛１−（２，２，６，６−テトラ
メチル）ピペリジニル｝シロキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビ
ス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル−マ
ロニックアシッド（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）、１，１’−（１，２−エタンジイ
ル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ
ン）、〔２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノレート）〕−２−エチルヘキシルアミン−ニッケ
ルII、３，３’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン）、２，４−ジベンゾイルレゾ
ルシノール、１，３−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒド
ロキシフェノキシ）−２−プロピルメタクリレート、８
−アセチル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オク
チル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカ
ン−２，４−ジオン、３−ヒドロキシフェニルベンゾエ
ート、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン、２
−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルア
クリレート、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメ
チル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ
〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、１，３−ビス
（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−
プロピルアクリレート、２−（４−オクトキシ−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、フェニルサリ
チレート、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール）、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジンメ
チルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジンメチルメタクリレート、オクタデセン・
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−
Ｎ−マレイミドオキサミド共重合体、

【０１２６】＜ヒンダードアミン系安定剤＞ヒンダード
アミン系安定剤としては、従来公知のピペリジンの２位
および６位の炭素に結合している全ての水素がメチル基
で置換された構造を有する化合物が特に限定されること
なく用いられるが、具体的には以下のような化合物が用
いられる。 (1) ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、(2) コハク酸ジメチル−１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、(3) ポリ｛［６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，
３，５−トリアジン−２−４−ジイル］［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキ
サメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ］｝、(4) テトラキス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、(5) ２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエート、(6)
ビス−（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、(7) ビス−
（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート、(8) １，１’−（１，２−エ
タンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペ
ラジノン）、(9) （ミックスト２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、(10)（ミックスト
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／
トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、(11)ミックスト｛２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメ
チル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、(12)ミックスト
｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル
／β，β，β’，β’−テトラメチル−３−９−［２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、(13)Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン−２−４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、(14)ポリ｛［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−
トリアジン−２−４−ジイル］［（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ］｝、(15)Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン
と１，２−ジブロモエタンとの縮合物、(16)［Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミドなど。

【０１２７】なかでも、上記（１）、（２）、（３）、
（４）、（８）、（10）、（11）、（14）、（15）の化
合物が好ましく用いられる。これらのヒンダードアミン
系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いられる。

【０１２８】ヒンダードアミン系安定剤の配合量は、熱
可塑性樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重
量部、好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ま
しくは０．０５ないし０．５重量部とするのが望まし
い。ヒンダードアミン系安定剤の含有量が、熱可塑性樹
脂１００重量部に対して上記のような範囲内にあると、
耐熱性、耐老化性などの安定性の向上効果が高く、また
安定剤の費用が廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、
たとえば引張り強度などが低下することもない。

【０１２９】＜核剤＞本発明で使用する核剤としては、
有機リン酸系核剤、ソルビトール系核剤、芳香族カルボ
ン酸系核剤、高融点ポリマー系核剤、無機系核剤または
ロジン酸系核剤などの核剤を１種単独で、あるいは２種
以上組み合わせて使用することができる。

【０１３０】＜有機リン酸系核剤＞有機リン酸系核剤と
しては、下記一般式(XI)で表される化合物を例示するこ
とができる。

【化１６】 （式中、Ｒ¹ は酸素、イオウまたは炭素数１ないし１０
の炭化水素基であり、Ｒ² 、Ｒ³ は水素または炭素数１
ないし１０の炭化水素基であり、Ｒ² 、Ｒ³ は同種であ
っても異種であっても良く、Ｒ² 同士、Ｒ³ 同士または
Ｒ² とＲ³ が結合して環状となっていても良く、Ｍは１
ないし３価の金属原子であり、ｎは１ないし３の整数で
ある。）

【０１３１】一般式(XI)で表される化合物の具体的なも
のとしては、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−
２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリ
デン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス
（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リ
チウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビ
ス［２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，
２’−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２’−
チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−チオビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス［２，２’−チオビス（４−
ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム
−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−メチルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチ
リデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチ
レン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、カルシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、バリウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
（４，４’−ジメチル−５，６’−ジ−ｔ−ブチル−
２，２’−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−
ビス［（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチ
ル−２，２’−ビフェニル）フォスフェート］、ナトリ
ウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェー
ト、カリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム
−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−
ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス
［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］およびアルミニウム−トリ
ス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］およびこれらの２種以
上の混合物などを例示することができる。特にナトリウ
ム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートが好ましい。

【０１３２】また、好ましい有機リン酸系核剤として
は、下記一般式(XII) で表される化合物を例示すること
ができる。

【化１７】 （式中、Ｒ¹ は水素または炭素数１ないし１０の炭化水
素基であり、Ｍは１ないし３価の金属原子であり、ｎは
１ないし３の整数である。）

【０１３３】一般式(XII) で表される化合物の具体的な
ものとしては、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−メチル
フェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−エ
チルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４
−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート、
カリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、カルシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート、マグネシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、リチウム−ビス（４−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−ビス
（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれ
らの２種以上の混合物などを例示することができる。特
にナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェートが好ましい。

【０１３４】＜ソルビトール系核剤＞好ましいソルビト
ール系核剤としては、下記一般式(XIII)で表される化合
物を例示することができる。

【化１８】 （式中、各Ｒ¹ は同一または相異なり、水素、塩素など
のハロゲン、または炭素数１ないし１０の炭化水素基で
ある。ｍおよびｎはそれぞれ０ないし５の整数であ
る。）

【０１３５】一般式(XIII)で表される化合物の具体的な
ものとしては、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビ
トール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベ
ンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，
４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ
−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビト
ール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベン
ジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデ
ン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、
１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチル
ベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−
ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビト
ール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリ
デン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブ
チルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，
３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビ
トール、１，３，２，４−ジ（２’，４’−ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−
メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４
−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，
３−ベンジリデン−２−４−ｐ−クロルベンジリデンソ
ルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４
−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベン
ジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エ
チルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベ
ンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビト
ール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−
クロルベンジリデンソルビトールおよび１，３，２，４
−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこ
れらの２種以上の混合物などを例示でき、特に１，３，
２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４
−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，
３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれら
の２種以上の混合物が好ましい。

【０１３６】また、好ましいソルビトール系核剤として
は、下記一般式(XIV) で表される化合物を例示すること
ができる。

【化１９】 （式中、各Ｒ¹ は同一または相異なり、炭素数１または
２のアルキル基である。）

【０１３７】＜芳香族カルボン酸系核剤＞好ましい芳香
族カルボン酸系核剤としては、下記一般式(XV)で表され
るアルミニウムヒドロキシジパラｔ−ブチルベンゾエー
トなどを例示することができる。

【化２０】

【０１３８】その他にも核剤としては、高融点ポリマ
ー、その他の芳香族カルボン酸の金属塩や脂肪族カルボ
ン酸の金属塩、または無機化合物などを例示できる。上
記高融点ポリマーとしては、ポリビニルシクロヘキサ
ン、ポリビニルシクロペンタンなどのポリビニルシクロ
アルカン、ポリ３−メチルペンテン−１、ポリ３−メチ
ルブテン−１、ポリアルケニルシランなどが挙げられ
る。上記金属塩としては、安息香酸アルミニウム塩、ｐ
−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナト
リウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカ
ルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。また上記無機化
合物としては、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウ
ム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫
化モリブデンなどが挙げられる。その他にも、ブロム化
ビフェニルエーテル、環状トリエチレングリコールテレ
フタレートなども使用できる。

【０１３９】＜ロジン酸系核剤＞また、本発明では、周
知のロジン系核剤を使用することができる。ロジン酸系
核剤としてはロジン酸部分金属塩、たとえばロジン酸部
分ナトリウム塩、ロジン酸部分カリウム塩またはロジン
酸部分マグネシウム塩などが挙げられる。ロジン酸系核
剤としては、天然ロジン、変性ロジンおよびこれらの精
製物から選ばれる少なくとも１種のロジン酸部分金属塩
が好ましく、前記ロジン酸部分金属塩がデヒドロアビエ
チン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸およ
びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジン
酸の部分金属塩であることがより好ましく、下記一般式
(XVIa)で示されるロジン酸の部分金属塩および下記一般
式(XVIb)で表されるロジン酸の部分金属塩から選ばれる
少なくとも１種のロジン酸部分金属塩であることが特に
好ましい。下記一般式(XVIa)および一般式(XVIb)におい
ては、Ｒ¹ がイソプロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ が
メチル基であることが好ましい。

【０１４０】

【化２１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同一でも異な
っていても良く、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を示す。）

【０１４１】なお、本明細書においてロジン酸部分金属
塩は、ロジン酸と金属化合物との反応生成物であり、ロ
ジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物、および未
反応のロジン酸を含まないロジン酸金属塩の両方を意味
する。

【０１４２】ロジン酸と反応して金属塩を形成する金属
化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
などの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化
合物が挙げられ、具体的には前記金属の塩化物、硝酸
塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物などが
挙げられる。

【０１４３】ロジン酸としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、前記変性ロジン
の精製物などを例示できる。

【０１４４】なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダ
ラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロ
アビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種含まれてい
る。

【０１４５】また、前記α，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸
としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。

【０１４６】上記のロジン酸の中では、不均化ロジン、
水素化ロジンおよび脱水素化ロジンから選ばれる少なく
とも１種のロジン酸であることが好ましく、デヒドロア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸
およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロ
ジン酸であることがより好ましい。

【０１４７】前記ロジン酸の部分金属塩としては、前記
ロジン酸の部分ナトリウム塩、前記ロジン酸の部分カリ
ウム塩および前記ロジン酸の部分マグネシウム塩などが
挙げられる。

【０１４８】本発明では、ロジン酸として前記一般式(X
VIa)で表される化合物〔化合物(XVIa)〕または前記一般
式(XVIb)で表される化合物〔化合物(XVIb)〕を用いるこ
とが特に好ましい。一般式(XVIa)および一般式(XVIb)
中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同一でも異なって
いても良く、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基である。

【０１４９】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、オク
チルなどの炭素原子数が１ないし８のアルキル基が挙げ
られ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、
アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していても良
い。

【０１５０】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５ないし８のシクロアルキル基が挙げられ、
これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコ
キシ基、ハロゲンなどの置換基を有していても良い。

【０１５１】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６ないし１０のアリ
ール基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カル
ボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有
していても良い。

【０１５２】このような化合物(XVIa)および化合物(XVI
b)の中では、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³がそれぞれ、同一ま
たは異なるアルキル基である化合物が好ましく、Ｒ¹ が
ｉ−プロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメチル基であ
る化合物がより好ましい。このような化合物の部分金属
塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上効果が優れ
る。

【０１５３】化合物(XVIa)として具体的には、デヒドロ
アビエチン酸などが挙げられ、化合物(XVIb)で表される
化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸などが
挙げられる。このような化合物(XVIa)および化合物(XVI
b)の中で、たとえば式(XVIa)で表されるデヒドロアビエ
チン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン
などの天然ロジンを不均化または脱水素化し、次いで精
製することにより得られる。

【０１５４】前記化合物(XVIa)の金属塩としては、下記
一般式(XVIIa) で表される化合物〔化合物(XVIIa) 〕が
挙げられ、前記化合物(XVIa)の金属塩としては、下記一
般式(XVIIb) で表される化合物〔化合物(XVIIb) 〕が挙
げられる。

【化２２】

【０１５５】一般式(XVIIa) および一般式(XVIIb) 中、
Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、前記一般式(XVIa)および一般
式(XVIb)と同様である。Ｍは、１ないし３価の金属イオ
ンであり、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムなどの１価の金属イオン；ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛などの２価の金属イオン；アルミニ
ウムなどの３価の金属イオンが挙げられる。これらのう
ち１価または２価の金属イオンであることが好ましく、
ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオ
ンであることがより好ましい。ｎは、前記金属イオンＭ
の価数と同一の整数であり、１ないし３の整数である。

【０１５６】化合物(XVIIa) および化合物(XVIIb) の中
では、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ がそれぞれ、同一もしくは
異なるアルキル基である化合物、またはＭが１価もしく
は２価の金属イオンである化合物が好ましく、Ｒ¹ がｉ
−プロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメチル基である
化合物、またはＭがナトリウムイオン、カリウムイオン
もしくはマグネシウムイオンである化合物がより好まし
く、Ｒ¹ がｉ−プロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメ
チル基であり、かつＭがナトリウムイオン、カリウムイ
オンもしくはマグネシウムイオンである化合物が特に好
ましい。このような化合物は、特に結晶化速度の向上効
果が優れる。

【０１５７】化合物(XVIIa) として具体的には、たとえ
ばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン
酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロ
アビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのデヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、デ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸
カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。

【０１５８】化合物(XVIIb) として具体的には、たとえ
ばジヒドロアビエチン酸リチウム、ジヒドロアビエチン
酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロ
アビエチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのジヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸
カリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。

【０１５９】本発明では、核剤として少なくとも２種の
ロジン酸部分金属塩を用いても良い。この少なくとも２
種のロジン酸部分金属塩は、ロジン酸が同一であり金属
が異なるロジン酸金属塩を少なくとも２種含んでいても
良く、ロジン酸が異なり金属が同一であるロジン酸金属
塩を少なくとも２種含んでいても良く、ロジン酸が異な
り金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも２種含んで
いても良い。少なくとも２種のロジン酸部分金属塩中に
は、ロジン酸金属塩が合計で５ないし１００重量％、好
ましくは１０ないし１００重量％の割合で含有されるこ
とが好ましい。

【０１６０】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩中の
ロジン金属塩の量比は任意であるが、少なくとも２種の
ロジン酸部分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対し
て、１種のロジン酸金属塩が０モル％を超え、好ましく
は５ないし９５モル％、他の１種以上のロジン酸金属塩
が１００モル％未満、好ましくは９５ないし５モル％の
割合となるように組み合わせることが望ましい。

【０１６１】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩の組
み合わせとしては、ロジン酸部分カリウム塩と、ロジン
酸部分ナトリウム塩またはロジン酸部分マグネシウム塩
との組み合わせが好ましい。さらに、２種のロジン酸部
分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対しロジン酸カ
リウム塩が２０モル％以上、好ましくは４０ないし９５
モル％、より好ましくは４５ないし８０モル％、ロジン
酸ナトリウム塩またはロジン酸マグネシウム塩が８０モ
ル％未満、好ましくは６０ないし５モル％、より好まし
くは５５ないし２０モル％の割合となるように組み合わ
せることが望ましい。このような少なくとも２種の金属
を含むロジン酸部分金属塩は、１種の金属のみを含有す
るロジン酸部分金属塩に比べて熱可塑性樹脂への分散性
に優れる。

【０１６２】＜金属不活性化剤＞本発明で用いる金属不
活性化剤としては、従来から種々の金属による樹脂の劣
化を改善するために使用されている化合物が特に制限な
く使用できる。

【０１６３】本発明で用いる金属不活性化剤としては、
たとえばＮ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ１
０２４）、ジステアリルヒドラジン、ジラウロイルヒド
ラジン、ジカプロイルヒドラジン、ジオクタノイルヒド
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキサノイル）ヒ
ドラジン、サルシトイル−ベンゾイルヒドラジン、サリ
チリデンサリチロイルヒドラジン（チバガイギー社製、
商品名Ｃｈｅｌ−１８０）などのヒドラジン系化合物；
イソフタル酸ビス（α−フェノキシプロピオニル）ヒド
ラジド、オキザロ−ビス−１２−ヒドロキシベンジリデ
ンヒドラジド（イーストマンコダック社製、商品名イー
ストマンインヒビター ＯＡＢＨ）、ビス−サリシロイ
ル（β，β’−チオジプロピオン酸）ヒドラジド、ビス
−アセトアジピン酸ヒドラジド（チバガイギー社製、商
品名ＧＩ０９−３６７）、デカメチレンジカルボン酸ジ
サリチロイルヒドラジド（アデカアーガス社製、商品名
アデカスタッブＣＤＡ−６）などのヒドラジド系化合
物；３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−ト
リアゾール（アデカアーガス社製、商品名アデカスタッ
ブＣＤＡ−１）、ベンゾトリアゾール、３−アミノ−
１，２，４−トリアゾール、１，３−ジフェニルトリア
ジン、５−フェニルテトラゾールなどの含窒素芳香化合
物などが挙げられる。

【０１６４】その他にも、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−ア
ルデヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジベンザル（オキザルヒドラ
ジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒド
ロキシハイドロシンナメイート）、２，２’−オキサミ
ド−ビス−エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられ
る。金属不活性化剤は、１種単独で使用しても良いし、
２種以上を併用することもできる。

【０１６５】上記金属不活性化剤の中ではＮ，Ｎ’−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕ヒドラジン（チバガイギー社
製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ１０２４）、イソフタ
ル酸ビス（α−フェノキシプロピオニル）ヒドラジド、
３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリア
ゾール（アデカアーガス社製、商品名アデカスタッブＣ
ＤＡ−１）、２，２’−オキサミド−ビス−エチル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（ユニロイヤル社製、商品名Ｎａｕ
ｇａｒｄ ＸＬ−１）が好ましい。

【０１６６】本発明では、上記のような金属不活性化剤
を配合することにより、銅、コバルト、鉄、バナジウ
ム、ニッケル、チタン、カルシウム、銀、亜鉛、アルミ
ニウム、マグネシウム、鉛、クロム、マンガン、カドミ
ウム、スズ、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属によ
る劣化を防止することができ、耐金属劣化性とくに高温
下での耐金属劣化性などに優れたポリオレフィンとくに
プロピレン系ポリマー組成物が得られる。このため本発
明の組成物は、金属と直接接触するような状態において
も性質が変化せず、長期間の安定性に優れている。

【０１６７】本発明では、前記のような金属不活性化剤
に加えて、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムま
たは水酸化カルシウムなどの水酸化物を１種または２種
以上を併用すると、両者の相乗効果により金属による樹
脂の劣化を大幅に改善することができる。このような水
酸化物の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
０．１ないし２０重量部、好ましくは０．１ないし５重
量部とするのが望ましい。

【０１６８】＜滑剤＞本発明で用いられる滑剤として
は、従来から樹脂の滑剤として使用されているものが特
に限定されることなく使用できる。滑剤の具体的なもの
としては、以下のような化合物が用いられる。トロプシ
ュワックス、ポリエチレンワックスなどの合成炭化水
素；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導
体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などの合成変
性ワックス；硬化ヒマシ油、硬化ヒマス油誘導体、硬化
ナタネ油、硬化大豆油などの合成水素添加ワックス；ス
テアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｂａ、ステアリン酸Ｚ
ｎ、ステアリン酸Ｌｉなどの合成金属石けん；ステアリ
ン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などの合成高級脂
肪酸；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ＥＢＳな
どの合成脂肪酸アミド；ブチルステアレート、長鎖脂肪
酸エステルなどの合成脂肪酸エステル；セタノール、ス
テアリルアルコールなどの合成高級アルコールなど。

【０１６９】滑剤としては市販品を使用することもで
き、たとえばアーモスリップＣＰ（ライオン（株）製、
商標）、ニュートロン２（日本精化（株）製、商標）、
アルフローＰ−１０（日本油脂（株）製、商標）、アー
モワックスＥＢＳ（ライオンアーマー（株）製、商標）
などが挙げられる。これらの滑剤は、単独であるいは組
み合わせて用いることができる。滑剤の配合量は、熱可
塑性樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量
部、好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好まし
くは０．０５ないし１重量部とするのが望ましい。

【０１７０】滑剤の配合量が、熱可塑性樹脂１００重量
部に対して上記のような範囲にあると、本発明のプロピ
レン系ポリマー組成物を加熱溶融して成形する際の流動
性が改善され、また成形加工機や金型への粘着性を抑制
し、成形体の型離れが改善され、さらにまたフィルムに
成形した場合には口開きなどのスリップ性が改善され、
しかも熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度などが
低下することもない。さらに、ステアリン酸Ｃａなどの
高級脂肪酸の金属塩は、滑剤だけでなく防銹剤としての
効果を有するため、このような高級脂肪酸の金属塩を含
有したプロピレン系ポリマー組成物は離型性に優れ、成
形機などの銹防止に有効である。

【０１７１】＜アンチブロッキング剤＞アンチブロッキ
ング剤としては、たとえば合成または天然シリカ、二酸
化珪素、タルク、ゼオライトなどが使用される。これら
のアンチブロッキング剤の平均粒径は好ましくは５μｍ
以下、より好ましくは４μｍ以下である。平均粒径がこ
のような範囲内にあると、透明性および耐スクラッチ性
が良好なフィルムが得られる。

【０１７２】アンチブロッキング剤の含水量は、好まし
くは１５重量％以下、より好ましくは５重量％以下であ
ることが望ましい。含水量が上記のような範囲にあるア
ンチブロッキング剤を用いると、フィルム成形時に発泡
が発生しないため好ましい。アンチブロッキング剤は、
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
１ないし０．５重量部、より好ましくは０．０５ないし
０．２重量部の割合で用いられる。

【０１７３】＜スリップ剤＞スリップ剤としては、たと
えば直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物または直
鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物の１種または２
種以上組み合わせて使用することができる。

【０１７４】直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物
としては、たとえばオレイン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン
酸アミド、ラウリン酸アミドなどが挙げられる。直鎖状
のモノカルボン酸ビスアミド化合物としては、たとえば
エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドなどが挙
げられる。

【０１７５】成形時のフィルムスリップ性と成形後のフ
ィルムスリップ性の観点からは、直鎖状のモノカルボン
酸モノアミド化合物を単独で使用することが好ましい。
後述する本発明に係るポリプロピレンフィルム積層体の
場合には、ラミネート後のスリップ性の観点から、直鎖
状のモノカルボン酸モノアミド化合物と直鎖状のモノカ
ルボン酸ビスアミド化合物とを併用することが好まし
い。

【０１７６】上記のようなスリップ剤は、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して、好ましくは０．０１ないし１．
０重量部、より好ましくは０．０３ないし０．５重量
部、特に好ましくは０．０５ないし０．２重量部であ
る。直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物と直鎖状
のモノカルボン酸ビスアミド化合物とを併用する場合、
直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物／直鎖状のモ
ノカルボン酸ビスアミド化合物の重量比は、好ましくは
２０／８０ないし８０／２０、より好ましくは３０／７
０ないし７０／３０の範囲にあることが望ましい。

【０１７７】＜保温剤＞本発明において、保温性を向上
するため、シリカ、マグネシウム化合物、ハイドロタル
サイトなどの無機フィラー、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体などの吸水性樹脂を添加することができる。
これらの中でもハイドロタルサイト類化合物を用いるこ
とが望ましい。

【０１７８】本発明において使用されるハイドロタルサ
イト類化合物とは、下記に例示する構造物を示す。 ハイドロタルク石群； 一般式 Ｍｇ₆ Ｒ₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ／４Ｈ₂ Ｏ （Ｒ
＝Ａｌ，Ｃｒ，Ｆｅ） で示される含水炭酸塩鉱物（ソ連のラウル地方、ノルウ
ェーのスナルム地方などにわずかに産する天然鉱物） 以下に記載の合成ハイドロタルサイト類 Ｍ²⁺ _1-x Ａｌ_x （ＯＨ）₂ （Ａ^n-）_x/n ・ｍＨ₂ Ｏ
（ただし、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２である。） Ｍ²⁺：Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎから選ばれた二価金属イオン Ａ^n-：ｎ価のアニオン、たとえば、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ
^- 、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2- 、ＣＯ₃ ^2- 、ＳｉＯ₃
^2- 、ＨＰＯ₄ ^2- 、ＨＢＯ₃ ^2- 、ＰＯ₄ ^3- 、Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ ^3- 、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4- 、ＣＨ₃ ＣＯＯ^- 、Ｃ₆ Ｈ
₄ （ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）^2-、などが挙
げられる。

【０１７９】これらハイドロタルサイト類化合物の平均
粒径は、フィルム外観、強伸度あるいは成形性などに悪
影響を及ぼさない範囲であれば良く、とくに限定される
ものではないが、通常１０μ以下、好ましくは５μ以
下、さらに好ましくは３μ以下である。また、上記ハイ
ドロタルサイト類化合物の分散性を向上させるため、表
面処理剤で処理して使用することが好ましい。表面処理
剤の例として、パラフィン、脂肪酸、高級アルコール、
多価アルコール、チオネート系カップリング剤、シラン
系カップリング剤などが挙げられる。

【０１８０】ハイドロタルサイト類化合物の使用量は熱
可塑性樹脂／ハイドロタルサイト類化合物＝９８ないし
６０／２ないし４０重量比で適宜選択される。さらに好
ましくはその比が９８ないし７５／２ないし２５重量比
で使用される。

【０１８１】＜防霧剤＞本発明で使用される防霧剤は、
通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨの代わりに
その一部または全部をＦで置換した界面活性剤で特にパ
ーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基
を含有するフッ素系界面活性剤が好ましい。本発明にお
いて使用可能なフッ素系界面活性剤の代表例を示せば次
の通りである。

【０１８２】（ａ）陰イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＣＯＯＭ系 Ｒ_f ＣＯＯＭ Ｒ_f ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ' ）₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＭ （２）−ＯＳＯ₃ Ｍ系 Ｒ_f ＢＮＲ' ＹＯＳＯ₃ Ｍ （３）−ＳＯ₃ Ｍ系 （４）−ＯＰＯ（ＯＭ）₂ 系 Ｒ_f ＢＮＲ' ＹＯＰ（＝Ｏ）（ＮＭ）₂ 上記各式中、Ｒ_f 及びＲ'_fはアルキル基の水素原子の一
部または全部をフッ素原子で置換したフルオロアルキル
基を表し、Ｂは−ＣＯ−、−ＣＯ₂ −、−ＳＯ ₂ −を表
し、Ｒ' は水素原子、低級アルキル基を表し、Ｍは水素
原子、−ＮＨ₄、アルカリ金属、アルカリ土類金属を表
す。

【０１８３】上記フルオロアルキル基としては、下記構
造のポリフルオロアルキル基が望ましい。

【０１８４】また、本発明におけるＲ_f 及びＲ'_fとして
は、前記フルオロアルキル基の他、ＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、Ｃ
Ｆ₃ −ＣＦ＝ＣＦ₂ のオリゴメリゼーションで合成され
る分岐を有するポリフルオロアルキル基や、Ｃ₃ Ｆ₇ Ｏ
−（Ｃ₃ Ｆ₆ Ｏ）_k ＣＯ−［ｋは０ないし５の整数］な
ども含まれる。

【０１８５】（ｂ）陽イオン性フッ素系界面活性剤

【化２３】 式中、Ｒ_f 、ＢおよびＹは前記と同じ意味を有し、
Ｒ’、Ｒ”は水素原子、低級アルキル基を表し、ＨＸは
酸を表し、Ｘはハロゲン、酸根を表す。

【０１８６】（ｃ）両性フッ素系界面活性剤 （１）−Ｎ⁺ （Ｒ' ）₂ −ＣＯＯ^- 系 Ｒ_f ＢＮＨＹＮ⁺ （Ｒ' ）₂ （ＣＨ₂ ）_m ＣＯＯ^- 式中、Ｒ_f 、Ｂ、Ｒ’およびＹは前記と同じ意味を有す
る。

【０１８７】（ｄ）非イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＯＨ系 Ｒ_f ＯＨ （２）−Ｏ−系 式中、Ｒ_f 、Ｂ、Ｒ’およびＲ”は前記と同じ意味を有
し、Ｙは−ＣＨ₂ −、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₂ −を表し、Ｚ
は水素原子、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲを表
す。ここでＲは水素原子または低級アルキル基（以下同
じ）である。

【０１８８】上記型またはその他の型のフッ素系界面活
性剤の中で好適なものを具体的に例示すれば次の通りで
ある。 (ｉ) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ₄ 、ｎ＝５
ないし１２、好ましくは６ないし１０、たとえば、 Ｃ₉ Ｆ₁₉ＣＯＯＮａ Ｃ₅ Ｆ₁₇ＣＯＯＬｉ (ii) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮＨ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ₉ Ｆ₁₉ＣＯＮＨ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₃ Ｈ

【０１８９】(iii)

【化２４】 式中、Ｒ＝水素原子、低級アルキル基、ｎ＝６ないし１
２、好ましくは９、ｍ＝２ないし３０、好ましくは３な
いし２０、たとえば、

【化２５】

【０１９０】(iv) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺
（ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＣＯＯ^- 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ₉ Ｆ₁₇ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｃ
ＯＯ^-

【０１９１】(ｖ) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺
（ＣＨ₃ ）₂ ・Ｘ^- 式中、Ｘ＝ハロゲン酸根、ｎ＝５ないし１２、好ましく
は６ないし１０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₂ ・Ｉ^-

【０１９２】 (vi) Ｃ_n Ｆ_2n+1（ＣＨ₂ ）_m ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ₄ 、ｎ＝３
ないし１２、好ましくは５ないし１０、ｍ＝１ないし１
６、好ましくは２ないし１０、たとえば、 Ｃ₇ Ｆ₁₅（ＣＨ₂ ）₅ ＣＯＯＮａ Ｃ₈ Ｆ₁₇（ＣＨ₂ ）₄ ＣＯＯＫ

【０１９３】(vii)Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂
Ｈ₄ ＯＰＯ（ＯＨ）₂ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＰＯ（ＯＨ）
₂

【０１９４】(viii) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
ＣＨ₂ ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ₄ 、ｎ＝５
ないし１２、好ましくは６ないし１０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＣＨ₂ ＣＯＯＫ

【０１９５】 (ix) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＳＯ₃
Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＳＯ₃ Ｈ

【０１９６】(x)Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂
Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₁₄Ｈ

【０１９７】(xi) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂
Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＯＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₁₄Ｈ

【０１９８】 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、Ｙは−ＣＨ
₂ −、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₂ −を表し、Ｚは水素原子、−
Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、たとえば、

【０１９９】 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、Ｙは−ＣＨ
₂ −、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₂ −を表し、Ｚは水素原子、−
Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、たとえば、

【０２００】(xiv) C_nF_2n+1SO₂N(C₂H₅)(C₂H₄O)_mC₂H₄N
(C₂H₅)SO₂C_nF_2n+1 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)(C₂H₄O)₁₄C₂H₄N(C₂H₅)SO₂C₈F₁₇

【０２０１】 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、ｌ＝１ない
し３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 以上述べたフッ素系界面活性剤はそれぞれ単独で使用す
ることができ、あるいは２種以上の組み合わせで用いて
も良い。

【０２０２】該フッ素系界面活性剤の添加量は、臨界的
でなく、配合すべきフッ素系界面活性剤の種類や樹脂の
種類などに応じて広範に変えることができるが、一般的
には、配合すべき樹脂１００重量部当たり、少なくとも
０．０１重量部とすることができ、また、配合量の上限
は厳密に制約されるものではないが、あまり多量に配合
するとブリードアウトや白濁などを引き起こす可能性が
あるので、通常２．０重量部以下で十分である。

【０２０３】このような熱可塑性樹脂組成物は、長期防
曇性や、長期帯電防止性を必要とするフィルム、シー
ト、射出成形品および防曇剤マスターバッチ、帯電防止
剤マスターバッチに用いられる。

【０２０４】＜防曇性フィルム＞本発明の防曇性フィル
ムは、前記のような熱可塑性樹脂組成物を従来公知の方
法でフィルム成形することにより製造することができ
る。たとえば、単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラ
ム押出機、ギヤ押出機などを用い、溶融した熱可塑性樹
脂組成物をＴダイから押出すことにより製造することが
できる。また成形条件も、従来公知の条件を採用するこ
とができる。フィルムは延伸されていても良く、延伸フ
ィルムは、上記のような熱可塑性樹脂組成物からなるシ
ートまたはフィルムを用いて従来公知の延伸装置により
製造することができる。たとえば、テンター法（縦横延
伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などが挙
げられる。さらに、フィルムは、インフレーションフィ
ルムであっても良い。

【０２０５】また、本発明に係るフィルムは、多層フィ
ルムであっても良く、たとえば外層と中間層と内層とか
らなり、少なくとも１つの層が前記熱可塑性樹脂組成物
から形成されている３層積層フィルムが挙げられる。本
発明に係るフィルムは、成形直後から帯電防止性能およ
び防曇性能を発現し、かつ長期間にわたって安定的な帯
電防止性能および防曇性能を有する。

【０２０６】以下に、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物
を用いた３層積層フィルムの好適な例を示す。以下に示
す積層フィルムは、エチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ）からなる外層と、エチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ）からなる中間層と、前記熱可塑性樹脂組成物
からなる内層とから形成されている。

【０２０７】＜外層＞外層を形成するエチレン・α−オ
レフィン共重合体（ａ）は、エチレンと炭素原子数が４
ないし１２のα−オレフィンとからなる共重合体であ
る。ここで炭素原子数が４ないし１２のα−オレフィン
としては、具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。これ
らの中では、炭素原子数が４ないし１０のα−オレフィ
ン、特に炭素原子数が４ないし６のα−オレフィンが好
ましい。

【０２０８】エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）
は、密度が０．９２５ないし０．９４０ｇ／ｃｍ³ 、好
ましくは０．９２７ないし０．９３５ｇ／ｃｍ³ の範囲
にあり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８−６５Ｔ、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、
０．１ないし１０ｇ／１０分、好ましくは０．１ないし
５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５ないし２ｇ／１
０分の範囲にあり、ＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分
子量）は、１．５ないし３．５、好ましくは２．０ない
し３．０の範囲にあることが望ましい。なお、密度は、
１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱
処理し、１時間かけて室温まで徐冷した後、密度勾配管
で測定する。

【０２０９】重量平均分子量および分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下
のようにして測定する。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ
ＨＴであり、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６０
０ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相には
ｏ−ジクロロベンゼン［和光純薬工業（株）製］および
酸化防止剤としてＢＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．
０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料
濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロ
リットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準
ポリスチレンは、分子量がＭｗ≦１０００およびＭｗ≧
４×１０⁶ については東ソー（株）製を用い、１０００
＜Ｍｗ＜４×１０⁶ についてはプレッシャーケミカル社
製を用いた。

【０２１０】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ）は、２３℃におけるｎ−デカン可溶成分量分率
（Ｗ（重量％））が１％以下、好ましくは０．５％以下
であることが望ましい。なお、ｎ−デカン可溶成分量
（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）の測定
は、エチレン・α−オレフィン共重合体約３ｇをｎ−デ
カン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３℃ま
で冷却し、濾過によりｎ−デカン不溶成分を除き、濾液
よりｎ−デカン可溶成分を回収し、ｎ−デカン可溶成分
量を測定することにより求められる。

【０２１１】このエチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ）からなる外層は、機械的特性にも優れるので多層
フィルムの外層を薄膜化することができ、多層フィルム
の軽量化を図ることができる。また、光線透過率の経時
的低下が非常に小さいので、このような外層を有する多
層フィルムを農業用に用いた場合、長期に亘って展張す
ることが可能である。

【０２１２】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体（ａ）は、従来公知の触媒、たとえば、メタロセ
ン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素
原子数が４ないし１２のα−オレフィンとを、得られる
共重合体の密度が０．９２５ないし０．９４０ｇ／ｃｍ
³ となるように共重合させることによって製造すること
ができる。

【０２１３】エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）
には後述するような高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）を
ブレンドしても良い。高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）
は、エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）と高圧法
低密度ポリエチレン（ｄ）との合計量に対して、１ない
し４０重量％、好ましくは１ないし２０重量％の割合で
用いられる。また、エチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ）には、従来公知の耐候安定剤、防霧剤、無機化合
物、熱安定剤などの前記以外の添加剤も、本発明の目的
を損なわない範囲で配合することができる。

【０２１４】＜高圧法低密度ポリエチレン＞前記エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（ａ）にブレンドすること
ができる高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）は、ＭＦＲ
（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）が０．１ないし１００ｇ／１０分、密度が０．９１
５ないし０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、スウェル比が６０％以
下であることが好ましい。なお、高圧法低密度ポリエチ
レン（ｄ）の密度は、上述したエチレン・α−オレフィ
ン共重合体（ａ）の密度の測定方法と同じ方法で求めら
れる。

【０２１５】また、スウェル比は、以下のようにして求
める。メルトフローレート測定時に得られるストランド
の先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径（ｍｍ）
としてマイクロメーターで測定する。そして、下式によ
りスウェル比を算出する。 スウェル比（％）＝［（Ｌ₁ ／Ｌ₀ ）−１］×１００ Ｌ₁ ：サンプルの径（ｍｍ） Ｌ₀ ：オリフィスの径（＝２．０９５５ｍｍ） 上記のような高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）は、従来
公知の高圧法で製造することができる。

【０２１６】上記高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）は、
エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）と高圧法低密
度ポリエチレン（ｄ）との合計量１００重量％に対し
て、通常１ないし４０重量％、好ましくは１ないし２０
重量％の範囲の割合で用いられる。

【０２１７】＜耐候安定剤＞耐候安定剤は、紫外線吸収
剤と光安定剤とに大別されるが、積層フィルムを農業用
フィルムとして用いる場合には光安定剤の方が有効であ
り、耐候安定剤の改良効果が大きい。

【０２１８】光安定剤としては、従来公知の光安定剤を
用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ；Hindered Amine Light Stabilizers）が好
ましく用いられる。これらの光安定剤は、１種単独でま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。光安定
剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）１００
重量部（高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）をブレンドし
た場合には（ａ）と（ｄ）との合計１００重量部）に対
して、０．００５ないし５重量部、好ましくは０．００
５ないし２重量部、さらに好ましくは０．０１ないし１
重量部の割合で用いられる。

【０２１９】紫外線吸収剤として具体的には、サリチル
酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベ
ンゾトリアゾール系吸収剤、シアノアクリレート系紫外
線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤は、エチレン
・α−オレフィン共重合体（ａ）１００重量部（高圧法
低密度ポリエチレン（ｄ）をブレンドした場合には
（ａ）と（ｄ）との合計１００重量部）に対して、０．
００５ないし５重量部、好ましくは０．００５ないし２
重量部、さらに好ましくは０．０１ないし１重量部の割
合で用いられる。

【０２２０】＜無機化合物＞無機化合物としては、Ｍ
ｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含
有する無機化合物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト
類などが挙げられる。具体的には、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ
₃ 、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ａｌ（ＯＨ）₃ 、Ｍｇ（ＯＨ）
₂ 、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、ハイドロタルサイトなどが挙げら
れる。無機化合物の平均粒径は、１０μｍ以下、好まし
くは５μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下であるこ
とが望ましい。無機化合物の平均粒径が上記範囲以内で
あれば、透明性が良好な多層フィルムを得ることができ
る。

【０２２１】このような無機化合物は、保温剤として有
効である。上記のような無機化合物は、１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いることができる。無機化合
物は、エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）１００
重量部（高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）をブレンドし
た場合には（ａ）と（ｄ）との合計１００重量部）に対
して、１ないし２０重量部、好ましくは１ないし１８重
量部、さらに好ましくは２ないし１５重量部の割合で用
いられる。

【０２２２】＜中間層＞中間層を形成するエチレン・α
−オレフィン共重合体（ｂ）は、エチレンと炭素原子数
が４ないし１２のα−オレフィンとからなる共重合体で
あり、密度が０．８８０ないし０．９１０ｇ／ｃｍ³ 、
好ましくは０．８９０ないし０．９０５ｇ／ｃｍ³ であ
ること以外は、上述したエチレン・α−オレフィン共重
合体（ａ）と同じである。エチレン・α−オレフィン共
重合体（ｂ）の密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³ を超えて大
きくなり過ぎると、得られるフィルムが固くなるため、
たとえば農業用に用いた場合、伸びが不足して展張作業
性が悪くなったり、また張り終えたフィルムにシワが入
りやすいなどの不都合が生じることがある。

【０２２３】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体（ｂ）は、上述したエチレン・α−オレフィン共
重合体（ａ）の製造方法と同様の方法で、メタロセン系
オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子
数４ないし１２のα−オレフィンとを、得られる共重合
体の密度が０．８８０ないし０．９１０ｇ／ｃｍ³ とな
るように共重合させることによって製造することができ
る。

【０２２４】上記のエチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）には、前記のような高圧法低密度ポリエチレン
（ｄ）をブレンドしても良く、従来公知の耐候安定剤、
防霧剤、無機化合物、熱安定剤などの前記以外の添加剤
も、本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）、添加剤の配合
割合は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）
の場合と同じである。

【０２２５】＜内層＞内層は、前記熱可塑性樹脂組成物
から形成され、例としてエチレン・α−オレフィン共重
合体（ｃ）１００重量部と、トリブロックオリゴマー
（Ａ）：０．１ないし２０重量部、好ましくは０．５な
いし１５重量部、より好ましくは１ないし１０重量部と
から形成されている。

【０２２６】また、別の例では、さらに界面活性剤
（Ｄ）：０．０１ないし３０重量部とから形成されてい
る。またさらに別の例では、前記防曇剤移行制御剤０．
０１ないし３０重量部が、トリブロックオリゴマーおよ
び／または界面活性剤と共に加えられている。これらの
トリブロックオリゴマー、界面活性剤、防曇剤移行制御
剤は防曇性フィルムの防曇仕様により中間層や外層にも
用いられる。

【０２２７】エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）
は、エチレンと炭素原子数が４ないし１２のα−オレフ
ィンとからなる共重合体であり、密度が０．９０５ない
し０．９３０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１０ないし
０．９２０ｇ／ｃｍ³ であること以外は、上述したエチ
レン・α−オレフィン共重合体（ａ）と同じである。ま
た、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）の密度が
０．９０５ｇ／ｃｍ ³ よりも小さくなり過ぎると、フィ
ルムの内面のベトツキが大きくなるため、たとえば農業
用のパイプハウスに用いると、パイプハウスのパイプと
の滑りが悪くなり、展張作業性を損なうことになる。

【０２２８】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体（ｃ）は、上述したエチレン・α−オレフィン共
重合体（ｃ）の製造方法と同様の方法で、メタロセン系
オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子
数４ないし１２のα−オレフィンとを、得られる共重合
体の密度が０．９０５ないし０．９３０ｇ／ｃｍ³ とな
るように共重合させることによって製造することができ
る。上記のエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）に
は、前記のような高圧法低密度ポリエチレン（ｄ）をブ
レンドしても良く、従来公知の耐候安定剤、防霧剤、無
機化合物、熱安定剤などの前記以外の添加剤も、本発明
の目的を損なわない範囲で配合することができる。高圧
法低密度ポリエチレン（ｄ）、添加剤の配合割合は、前
記エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）の場合と同
じである。

【０２２９】このような多層フィルムは、農業用に好適
であり、従来の農業用（多層）フィルムと比べ、防曇持
続性に優れ、しかも防塵性と強靭性に優れている。ま
た、この多層フィルムは、軽量で、かつ、使用している
ポリマー中の低分子量成分が少ないため、ベトツキが少
なく、展張作業性に優れるとともに、高温時のフィルム
同士の融着が少ないという利点を有する。この多層フィ
ルムは、上記のような効果を有するので、ハウス、トン
ネルなどの農園芸施設に展張し、有用作物の栽培に長期
に亘って利用することができる。

【０２３０】＜多層フィルムの調製＞上記のような本発
明に係る多層フィルムは、多層フィルムの各層で使用す
るポリエチレン系樹脂および上述した添加剤などの成分
をそれぞれ混合し、バンバリーミキサーまたはロールミ
ル、押出機などで溶融混合し、次いで、共押出インフレ
ーション法または共押出Ｔダイ法により、外層、中間層
および内層を積層することによって調製することができ
る。

【０２３１】＜マスターバッチ＞本発明に係る熱可塑性
樹脂組成物をマスターバッチとして用いる場合には、前
記トリブロックオリゴマー（Ａ）は、熱可塑性樹脂
（Ｅ）１００重量部に対し、トリブロックオリゴマー
（Ａ）を２ないし３０重量部、好ましくは５ないし３０
重量部の量で配合することが望ましい。マスターバッチ
を製造する方法としては、公知の任意の方法を採用で
き、たとえば、熱可塑性樹脂（Ｅ）と、トリブロックオ
リゴマー（Ａ）とを押出機、ニーダーなどを用いて溶融
混練する方法が挙げられる。マスターバッチを製造する
際に、必要に応じて高級脂肪酸金属塩、ポリオレフィン
ワックス、水添石油樹脂などの相溶化剤を用いてもよ
い。

【０２３２】また、架橋剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、
滑剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料あるいは
染料などの各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で用いても良い。マスターバッチは、高濃度のトリブ
ロックオリゴマー（Ａ）を含有しており、帯電防止剤、
防曇剤を含有しない熱可塑性樹脂または低濃度の帯電防
止剤、防曇剤を含有する熱可塑性樹脂に配合して用いら
れる。

【０２３３】マスターバッチを熱可塑性樹脂に配合して
熱可塑性樹脂組成物を製造する方法としては、公知の任
意の方法を採用でき、たとえば、マスターバッチと熱可
塑性樹脂とを押出機、ニーダーなどを用いて溶融混練す
る方法が挙げられる。このようなマスターバッチを用い
ると、熱可塑性樹脂（Ｅ）とトリブロックオリゴマー
（Ａ）を直接混合する場合に比べて、混練が容易であ
り、かつ分散性が向上する。

【０２３４】

【発明の効果】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱
可塑性樹脂と、特定のトリブロックオリゴマーから形成
されているので、成形直後から帯電防止性能および防曇
性能を発現し、かつ長期間にわたって安定的な性能を有
する。本発明に係るフィルムは、成形直後から帯電防止
性能および防曇性能を発現し、かつ従来のフィルムと比
べ、防曇持続性や帯電防止持続性に優れている。

【０２３５】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、この実施例は、本発明の好適な態様を
説明するためのものであり、本発明がこれら実施例に限
定されるものではない。

【０２３６】なお、実施例および比較例における多層フ
ィルムのインフレーションフィルム成形における成形性
評価は、下記の評価基準に基づいて行った。 評価基準；○ 安定したバブルが形成され、厚みむらのない良好なフィルムが 得られた。 △ フィルムは成形できたが、フィルムの厚みにむらがあった。 × バブルが安定せず、フィルムが成形できなかった。 また、実施例および比較例における多層フィルムの防曇
性評価は、下記のようにして行った。

【０２３７】＜初期防曇性＞１００ｃｃのビーカーに７
０ｃｃの水を入れ、その上面に試料フィルムの内層が下
になるようにして覆い、５０℃の恒温水槽にビーカーを
つけて２０℃の恒温室に放置した。試料フィルム内面の
曇りの程度を２４時間後に観察した。

【０２３８】 評価基準；○ 流滴状態で、水滴が認められない。 △ 部分的に大粒の水滴がフィルムに付着している。 × 細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着している。

【０２３９】＜防曇持続性＞試料フィルムを６０℃の温
水に浸漬し、４０日間後に温水から取出し乾燥後、上記
方法で２４時間後の防曇性を観察し、評価した。

【０２４０】＜製造例１＞ エチレン・１−ヘキセン共重合体の調製 ［オレフィン重合用触媒の調製］２５０℃で１０時間乾
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後、６０℃ま
で降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。

【０２４１】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（１，３−ｎ−ブチルメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リッ
トルおよびビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２
８．１ミリモル／リットル）１．０リットルを８０℃で
３０分間かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させ
た。その後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄する
ことにより、１ｇ当たり３．６ｍｇのジルコニウムを含
有する固体触媒を得た。

【０２４２】［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する８５リットルのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび１
−ヘキセン２５５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレン
の予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当たり１０
ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得
た。このエチレン重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２４３】［重合］直列に結合した２器の連続式流動
床気相重合装置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、
エチレンと１−ヘキセンとの共重合を行ってエチレン・
１−ヘキセン共重合体（ｉ）を得た。上記のようにして
得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｉ）は、１
−ヘキセン含量が７．５重量％であり、密度が０．９２
８ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−
６５Ｔ、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／
１０分であり、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３．５であった。また、この共重合体は、
室温におけるｎ−デカン可溶成分量分率［Ｗ］が０．２
５重量％であった。

【０２４４】＜製造例２＞製造例１と同様の方法で表１
に示すようなエチレン・１−ヘキセン共重合体（ｉｉ）
を得た。

【０２４５】

【表１】

【０２４６】＜製造例３＞ ［カルボン酸基含有ポリオレフィンの合成］２リットル
ガラス製セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下にポリエ
チレンワックス（重量平均分子量９００、密度０．９５
０ｇ／ｃｍ³ ）５００ｇを仕込み、１６０℃まで昇温し
ワックスを溶融させる。次いで、無水マレイン酸２６．
３ｇ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド５．２ｇを別
々の導管より５時間かけて滴下する。滴下終了後１６０
℃に保ったまま更に１時間反応を続ける。反応終了後、
系内を５ｍｍＨｇまで減圧し、３０分間未反応物の除去
を行う。溶融状態の反応物を取出し、室温まで放冷し、
カルボン酸基含有ポリオレフィン（ＭＰＯ−１）を得
た。得られたＭＰＯ−１中の無水マレイン酸含量は５重
量％、重量平均分子量は１５００であった。

【０２４７】＜製造例４＞ポリエチレンワックスとし
て、重量平均分子量２０００、密度０．９７０ｇ／ｃｍ
³ のものを用いた以外は製造例３と同様にしてカルボン
酸基含有ポリオレフィン（ＭＰＯ−２）を得た。得られ
たＭＰＯ−２中の無水マレイン酸含量は５重量％、重量
平均分子量は４５００であった。

【０２４８】＜製造例５＞ポリエチレンワックスとし
て、重量平均分子量５５００、密度０．９７０ｇ／ｃｍ
³ のものを用いた以外は製造例３と同様にしてカルボン
酸基含有ポリオレフィン（ＭＰＯ−３）を得た。得られ
たＭＰＯ−３中の無水マレイン酸含量は５重量％、重量
平均分子量は８５００であった。

【０２４９】＜実施例１＞２リットルガラス製セパラブ
ルフラスコに、窒素雰囲気下にモンタン酸ワックス（ヘ
キスト製、商品名ヘキストワックスＳ）５７８ｇ、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレンユニ
ットを５モル含有）４２２ｇ、およびメタンスルホン酸
２．５ｇを仕込み、攪拌しながら１９０℃に昇温して反
応混合物を溶融させた。次いで、反応系内を５ｍｍＨｇ
まで減圧し、攪拌を続けながら４時間反応させた。反応
終了後、溶融状態の反応混合物を取出し、室温まで放冷
し、トリブロックオリゴマー（以下、「ＴＢＯ−１」と
いう）を得た。

【０２５０】このトリブロックオリゴマーＴＢＯ−１に
ついて赤外線吸収スペクトルを測定したところ、カルボ
ン酸基に帰属されるＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収帯が完全に消
失し、カルボン酸エステル基に帰属されるＣ＝Ｏ伸縮振
動の吸収帯に変化しており、Ｃ₃₂Ｈ₆₅ＣＯＯ（Ｃ₂ Ｈ₄
Ｏ）₅ −Ｃ₁₂Ｈ₂₅なる構造であることが確認された。得
られたＴＢＯ−１の重量平均分子量を、ＧＰＣで測定し
たところ、６７０であった。結果を表２に記す。

【０２５１】

【表２】

【０２５２】＜実施例２ないし１７＞表２に記載の高級
脂肪酸またはカルボン酸基含有ポリオレフィンとポリオ
キシアルキレン化合物またはポリオキシアルキレンを用
いた他は、実施例１と同様にしてトリブロックオリゴマ
ーを合成し、実施例１と同様にしてトリブロックオリゴ
マー構造を確認した。結果を表２に記す。

【０２５３】＜比較例１ないし４＞表２に記載の高級脂
肪酸またはカルボン酸基含有ポリオレフィンとポリオキ
シアルキレン化合物またはポリオキシアルキレンを用い
た他は、実施例１と同様にしてトリブロックオリゴマー
を合成した。結果を表２に記す。

【０２５４】＜実施例１８ないし３５＞表１に示す樹脂
を用いて、表３に示すような構成の組成物をそれぞれ下
記の条件で混合した後、厚み１００μｍ（外層／中間層
／内層＝２０μｍ／６０μｍ／２０μｍ）の三層フィル
ムを下記の条件でインフレーション成形した。得られた
フィルムの評価結果を表４に示す。

【０２５５】［混合条件］ 押出機：プラコー社製３０ｍｍφ二軸押出機、混合温
度：１９０℃ ［インフレーション成形条件］ 成形機：アルピネ社製３層機、ダイ口径：４００ｍｍ、
成形温度：２００℃ 折幅：１５００ｍｍ ［配合剤］ 耐候安定剤：キマソーブ９４４ＴＭ（チバガイギー社製
ＨＡＬＳ系安定剤） ハイドロタルサイト：ＤＨＴ−４Ａ（協和化学（株）
製） 界面活性剤： (SF-1)・・グリセリンモノステアレート２０％、ジグリ
セリンモノおよびジステアレート６０％、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノおよびジステアレート２０％の混
合物 (SF-2)・・グリセリンモノステアレート２５％ ジグリセリンステアレート７０％ ジエタノールアミン５％の混合物 防 霧 剤：フッ素含有界面活性剤（KC-14 旭硝子
（株）製） 紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系またはベンゾフェ
ノン系（チバガイギー社製）

【０２５６】

【０２５７】

【０２５８】

【０２５９】

【０２６０】＜実施例３６＞表３に示した内層のみの組
成物を上記の条件で混合した後、厚み１００μｍの単層
フィルムを上記の条件でインフレーション成形した。得
られたフィルムの評価結果を表４に示す。

【０２６１】＜比較例５ないし９＞表３に示すような構
成を用いた他は実施例１５と同様にして三層フィルムを
インフレーション成形した。得られたフィルムの評価結
果を表４に示す。

【０２６２】＜実施例３７ないし４２＞防曇剤移行制御
剤として下記の方法で合成した変性ポリオレフィンを用
いて、実施例１８ないし３５と同様に行い、成形性、初
期防曇性、防曇持続性を評価した。結果を表５，６に示
す。

【０２６３】極限粘度［η］０．１３ｄｌ／ｇの高密度
ポリエチレンワックス６００ｇを、１．５リットルのガ
ラス製反応器に仕込み、１６０℃にて加熱溶融させた。
次いで、温度を保持したままで、無水マレイン酸１９
ｇ，ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド４ｇを３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させ、溶
融状態のまま、１０ｍｍＨｇ真空中で１時間かけて脱気
処理して揮発分を除去し、室温まで冷却して変性ポリオ
レフィンを得た（以下、「Ｗ−３」と略す）。得られた
変性ポリオレフィンの極限粘度［η］は０．１６ｄｌ／
ｇ、無水マレイン酸のグラフト変性量は２．９重量％で
あった。

【０２６４】

【０２６５】

【０２６６】＜実施例４３ないし５６＞表１に示す樹脂
を用い、外層、中間層および内層を表７および表８に示
す構成を用いたほかは、実施例３７に準じて三層フィル
ムをインフレーション成形し、成形性、初期防曇性、防
曇剤持続性を評価した。 結果を表９に記す。

【０２６７】

【０２６８】

【０２６９】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 // Ｃ０９Ｋ 3/18 Ｃ０９Ｋ 3/18 (Ｃ０８Ｌ 101/00 71:00） Ｂ２９Ｋ 23:00 (72)発明者 栗栖 正吉 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号 三井化学株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式(I) で示される構造を有し、
   ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重
   量平均分子量が、１００ないし８０００であるトリブロ
   ックオリゴマー（Ａ）。 【化１】 （式中、Ａは下記一般式(II)で示される構造を有し、Ｂ
   は下記一般式(III) で示される構造を有し、Ｃは下記一
   般式(IV)で示される構造を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１０ないし４０の直鎖状あるいは
   分岐状のアルキル基、アルケニル基、または炭素数２な
   いし４のα−オレフィンの単独重合体または共重合体を
   表し、Ｘは酸素原子、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｏ
   Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）またはＣ（＝Ｏ）ＮＨを
   表す。） 【化３】 （式中、Ｒ² およびＲ³ は炭素数１ないし４の直鎖状あ
   るいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³ であ
   る。また、ｍは１ないし３０の整数を表し、ｎは０ない
   し２９の整数を表す。ただしｍ＋ｎ≦３０である。） 【化４】 （式中、Ｒ⁴ は炭素数１ないし４の直鎖状あるいは分岐
   状のアルキレン基を表す。Ｙは酸素原子、ＯＣ（＝
   Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ、ＮＨＣ（＝Ｏ）
   またはＣ（＝Ｏ）ＮＨを表す。また、Ｒ⁵ は水素原子、
   炭素数１ないし４０の直鎖状あるいは分岐状のアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、または炭素数２ないし
   ４のα−オレフィンの単独重合体または共重合体を表
   す。）
2. 【請求項２】 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ーで測定した重量平均分子量が５００ないし８０００で
   ある請求項１記載のトリブロックオリゴマー（Ａ）。
3. 【請求項３】 前記トリブロックオリゴマー（Ａ）が、
   炭素数１０ないし４０の高級脂肪酸またはカルボン酸基
   含有ポリオレフィンと下記一般式(V) で表されるポリオ
   キシアルキレン化合物（Ｂ）、あるいは下記一般式(VI)
   で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）との反応
   物である請求項１または２に記載のトリブロックオリゴ
   マー（Ａ）。 【化５】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１ないし４の直
   鎖状あるいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³
   であり、Ｒ⁵ は炭素数１ないし４０の直鎖状あるいは分
   岐状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、または
   炭素数２ないし４のα−オレフィンの単独重合体または
   共重合体を表す。ＺはＯＨまたは、ＮＨ₂を表す。ま
   た、ｍは１ないし３０の整数を表し、ｎは０ないし２９
   の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ≦３０である。） 【化６】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１ないし４の直
   鎖状あるいは分岐状のアルキレン基を表し、Ｒ² ≠Ｒ³
   である。ＺはＯＨまたは、ＮＨ₂ を表す。また、ｍは１
   ないし３０の整数を表し、ｎは０ないし２９の整数を表
   す。ただしｍ＋ｎ≦３０である。）
4. 【請求項４】 前記高級脂肪酸が、天然ワックスを酸化
   または加水分解することによって得られる炭素数１０な
   いし４０の高級脂肪酸である請求項３に記載のトリブロ
   ックオリゴマー（Ａ）。
5. 【請求項５】 請求項１または２記載のトリブロックオ
   リゴマー（Ａ）からなることを特徴とする防曇剤。
6. 【請求項６】 熱可塑性樹脂（Ｅ）１００重量部に対し
   て、請求項１または２記載のトリブロックオリゴマー
   （Ａ）０．１ないし２０重量部を含んでなることを特徴
   とする熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂（Ｅ）１００重量部に対し
   て、請求項１または２記載のトリブロックオリゴマー
   （Ａ）０．１ないし２０重量部および界面活性剤（Ｄ）
   ０．０１ないし３０重量部を含んでなることを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 熱可塑性樹脂（Ｅ）１００重量部に対し
   て、請求項１または２記載のトリブロックオリゴマー
   （Ａ）０．１ないし２０重量部、界面活性剤（Ｄ）０．
   ０１ないし３０重量部ならびに炭化水素樹脂、変性ポリ
   オレフィン、酸化ポリオレフィンおよび天然ワックスか
   らなる群より選ばれた少なくとも１種の防曇剤移行制御
   剤０．０１ないし３０重量部を含んでなることを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 前記熱可塑性樹脂（Ｅ）が、ポリオレフ
   ィン、ポリ塩化ビニルおよびエチレン−酢酸ビニル共重
   合体からなる群より選ばれた少なくとも１種の熱可塑性
   樹脂である請求項６ないし８のいずれか１項記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
10. 【請求項10】 請求項６ないし９のいずれか１項記載の
    熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム。
11. 【請求項11】 前記フィルムが農業用フィルムである請
    求項１０記載のフィルム。